DE2830492A1

DE2830492A1 - Wasser-in-oel-emulsion und sie enthaltende kosmetikprodukte

Info

Publication number: DE2830492A1
Application number: DE19782830492
Authority: DE
Inventors: Jean-Paul Boelle; Constantin Koulbanis; Geb Carlioz Jacqeline Lambert; Henri Sebag; Geb Arribau Arlette Zabotto
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1977-07-12
Filing date: 1978-07-11
Publication date: 1979-01-25
Also published as: FR2397184B1; CA1117236A; GB2000969A; CH625414A5; IT1158884B; BE868874A; JPS5437836A; GB2000969B; IT7825576A0; FR2397184A1

Description

DR. BERG DIl'L.-IMG. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR, SaNDMAIR

Postfach 860245-8000 München 86 *.u>s/w-r

11.Juli 1978 Anwaltsakte 29 287

L'OREAL Paris/Frankreich

Wasser-in-öl-Emulsion und sie enthaltende Kosmetikprodukte

β (OOT) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bunk München 4410122850

988271 BERGSTAPFPATENT München (BLZ. 7002(X)Il) Swift: CmIe: HYPO OE MM

988274 TFXtX. Bayer. Vereinshank München 453100 (BL/ 70020270)

983310 0524560 UERG d Poslschcck München 65343-808 (BL/ 7

8 0 9 8 8 A / 1 0 1 5

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft flüssige oder fluide Emulsionen des Wasser-in-Öl-Typs, die insbesondere zur Herstellung von Kosmetikpräparaten geeignet sind.

Es ist von großem Interesse, Kosmetikprodukte herzustellen, die in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegen, da das in der Ölphase dispergierte Wasser eine gute Befeuchtung der Haut sicherstellt, während der Lipidfilm, der die Wasserverluste der Haut einzuschränken vermag, das Austrocknen der Haut verhindert. 15

Bislang war es jedoch schwierig, in kommerziellem Maßstab Kosmetikpräparate dieser Art herzustellen, da die Wasserin-Öl-Emulsionen stets an zwei Schwierigkeiten leiden.

Zum einen ist es erforderlich, daß diese Emulsionen nicht das "Inversionsphänomen" zeigen, d. h. die Umwandlung in eine Öl-in-Wasser-Emulsion.

Andererseits ist es erforderlich, daß die in Form von Emulsionen vorliegenden Kosmetikprodukte ausreichend stabil sind, so daß sie ihre fein dispergierte Struktur auch während längerer Lagerungszeiten, die sehr lang sein können,und trotz erheblicher Temperaturschwankungen, die im allgemeinen die Zerstörung oder das Brechen der Emulsion durch einen Verlust des Dispersionszustandes der

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wäßrigen Phase begünstigen, beibehalten. Dieses Risiko ist besonders gravierend dann, wenn die Emulsionen niedrigen Temperaturen ausgesetzt werden.

Für die Stabilität der Emulsionen ist die Art des Emulgators oder des Emulgiermittels von großer Bedeutung.

Von den Produkten, die als Emulgatoren vorgeschlagen wurden, kann man insbesondere die Blockpolymeren oder Sequenzpolymeren nennen, die man durch Kondensation von Äthylenoxid an Polypropylenglykole erhält. Diese Polymeren können durch die nachstehende allgemeine Formel HO-(CH₉CH O) (CHCH₀O), (CH₀CH₀O) -H

CH₃

wiedergegeben werden, in der a und b für ganze Zahlen stehen.

Als Emulgatoren dieser Art sind insbesondere die Produkte zu nennen, die von den Firmen Chimiques Ugine Kuhlmann und Wyandotte Chemicals Corporation unter der Bezeichnung "EMKALYX-PLURONICS" vertrieben werden.

Diese Blockpolymeren wurden bislang dazu verwendet, die Stabilität von "Öl-in-Wasser-Emulsionen" und nicht von "Wasser-in-Öl-Emulsionen" zu begünstigen. Diese Polymeren wurden auch als Demulgatoren angesehen, die aufgrund ihrer Fähigkeit zur Absenkung der Oberflächenspannung dazu geeignet sind, Wasser-in-Öl-Emulsionen zu brechen.

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Es wurde nunmehr festgestellt, daß es möglich ist, bestimmte Blockpolymere der oben angegebenen Art dazu zu verwenden, stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen zu bilden.

Gegenstand der Erfindung sind daher Emulsionen, die eine wäßrige Phase, eine ölige Phase und als Emulgator oder Emulgiermittel ein Blockpolymeres oder Sequenzpolymeres enthalten, das durch Kondensation von Äthylenoxid an Propylenglykole gebildet worden ist, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 30 bis 60 % Wasser enthalten, daß sie mit einem öl gebildet sind, dessen Dielektrizitätskonstante oberhalb 3,70 liegt, daß das Blockpolymere einen HLB-Wert (einen Wert für das hydrophil/lipophile Gleichgewicht) von weniger als 3,5 aufweist und daß die Emulsionen Emulsionen des Wasser-in-öl-Typs darstellen.

Gemäß den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung können die erfindungsgemäßen Emulsionen die nachstehend angegebenen Eigenschaften einzeln oder in Kombination aufweisen.

Vorzugsweise verwendet man als Emulgator ein Blockpolymeres, das man durch Kondensation von Äthylenoxid an Propylenglykole erhalten hat und das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3 000 bis 5 000, einen Oxyäthylengehalt von 5 bis 20 % und einen HLB-Wert von weniger als 5 und vorzugsweise von weniger als 3 besitzt.

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Insbesondere verwendet man einen Emulgator mit einem Molekulargewicht von etwa 4 000, einem Oxyäthylengehalt von etwa 10 % und einem HLB-Wert von etwa 0,5. Beispielsweise verwendet man als Emulgiermittel das unter der Bezeichnung "Pluronic L 121" von der Firma Produits Chimiques ügine Kuhlmann vertriebene Blockpolymere. Man kann ferner mit Vorzug ein Blockpolymeres mit einem Molekulargewicht von etwa 3 0 00, einem Oxyäthylengehalt von etwa 10 % und einem HLB-Wert von etwa 1, wie das unter der Bezeichnung "Pluronic L 101" vertriebene Produkt, oder ein Polymeres einsetzen, das ein Molekulargewicht von etwa 2 500, einen Oxyäthylengehalt von etwa 10 % und einen HLB-Wert von 2 besitzt wie das Material "Pluronic L 81".

Die erfindungsgemäßen Emulsionen können zusätzlich einen oder mehrere Sekundäremulgatoren oder zusätzliche Emulgatoren in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten. Als Sekundäremulgatoren dieser Art kann man insbesondere Lecithin und Lanolin verwenden.

Das die ölige Phase bildende öl kann entweder ein einziges Produkt oder eine Mischung von ölen sein, von denen einige eine Dielektrizitätskonstante von weniger als 3,70 aufweisen mögen, vorausgesetzt, daß die Polarität der Mischung einer Dielektrizitätskonstante von 3,70 oder mehr entspricht.

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Bei den erfindungsgemäßen Emulsionen kann der ölgehalt von 20 bis 60 Gew.-% variieren.
5

Wie bereits angegeben ist der Emulgator in den erfindungsgemäßen Emulsionen in einer ausreichenden Menge enthalten, d. h. einer Menge, die die Stabilität der Emulsion während einer ausreichenden Zeit, beispielsweise während mindestens 2 Monaten bei Raumtemperatur, sicherstellt. Vorzugsweise verwendet man die Emulgatoren in einer Menge von 4 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.

Als erfindungsgemäß geeignete Öle kann man insbesondere jene mit einer Dielektrizitätskonstante von mehr als 3,70 nennen, die einer der nachstehend angegebenen Definitionen entsprechen:
a) Glycerinderivate der allgemeinen Formel I ^CH₂ - X - R₁

HO-CK

^""T¹HT _ V _ Γ

^2 worin

X und Y, die gleichartig oder verschieden sein können,

Sauerstoffatome oder Gruppen der Formel

- 0 - C II
0

R eine verzweigte Alkylgruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffzahl der Verzweigung 1, 2

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oder 3 beträgt, und R„ eine geradkettige Alky!gruppe mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Diese Glycerinderivate sind in der DE-OS 24 13 697 der Anmelderin beschrieben.

Von diesen Derivaten sind insbesondere jene zu nennen, die in der nachstehenden Tabelle I zusammen mit ihrer Dielektrizitätskonstante angegeben sind.

Tabelle ι

DE-OS 24 13 697	Dielektrizitätskonstante
Beispiel Nr.	ε¹
5	4,3
7	5,15
11 -	5,03
8	4,40
4	4,75
6	4,1
9	4,76

b) 1,2 Alkandiolderivate der allgemeinen Formel II und Mischungen davon

'CH-X-R' .CH - OH

worin X entweder ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxy-

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10

gruppe der Formel

die über die freie Bindung des Kohlenstoffatoms an die Gruppe R' gebunden ist,

R¹ eine gesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen oder_f wenn X eine Carbonyloxygruppe darstellt, den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure und

einer der Substituenten R₁ und R₀ eine geradkettige Alkylgruppe mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und der andere ein Wasserstoffatom bedeuten.

20 25

Diese Derivate sind in der DE-OS 25 35 802 der Anmelderin beschrieben. In der folgenden Tabelle II sind die Dielektrizitätskonstanten einiger Derivate angegeben, die in dieser Offenlegungsschrift genannt sind.

Tabelle II

DE-OS 25 35 802 Beispiel Nr.	Dielektrizitätskonstante ε·
5 7 8	4,36 4,47 4,46

c) Substituierte Glycerinderivate der allgemeinen For-

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92

Ill

R-X- CH„ - CH - CH„
2 , , 2

^Ζ1 ^Ζ2 -

in der

einer der Substituenten Z. und Z~ eine Gruppe der Formel -YR¹ und der andere eine Hydroxylgruppe,

R und R¹ gesättigte und verzweigte Kohlenwasserstoff-10

gruppen, die von Alkoholen der Formel R-OH oder R'-OH oder von Säuren der Formeln R-COpH oder R'-CO₂H abgeleitet sind, die 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten,und

X und Y, die gleichartig oder verschieden sein kön-15

nen, Wasserstoffatome oder Gruppen der Formel

-C-O-

Il

die über die freie Bindung am Kohlenstoffatom der Carbonyloxygruppe an die Gruppe R oder R¹ gebunden sind, bedeuten.

Diese substituierten Derivate sind in der DE-OS 25 35 778 der Anmelderin beschrieben. Die Dielektrizitätskonstanten einiger der in dieser Offenlegungsschrift angegebenen Derivate sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben.

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-Kf-

Tabelle III

DE-OS 25 35 778 Beispiel Nr.	Dielektriz itätskonstante ει
3 4 5 6 7 8	4,44 4,59 5,16 5,00 5,83 4,58

d) Verbindungen der allgemeinen Formel IV

R - Χ

CH - CH - O-

-A

in der R eine Alkylgruppe oder eine Mischung von Alkylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, den Kohlenwasserstoff rest des Lanolinalkohols, wenn X für ein Sauerstoffatom steht, oder den Kohlenwasserstoffrest der Lanolinsäure, wenn X für die Carbonyloxygruppe der Formel

-C-O-

steht, einer der Substituenten Z₁ und Z„ eine Gruppe der Formel - CH₂ - Y - R' und der andere ein Wasserstoff atom, X ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe

Serie

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S"⁰

der Formel -

die über die freie Bindung am Kohlenstoffatom an die Gruppe R gebunden ist,

Υ eine Gruppe der Formel - CH₂ ~> ein Sauerstoffatom oder eine Carbonyloxygruppe der Formel

-C-O-

Il

ο

die über die freie Bindung am Kohlenstoffatom an die Gruppe R¹ gebunden ist,

R¹ eine Alkylgruppe oder eine Mischung von Alkylgruppen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei ein Teil der Gruppen - Y - R¹ auch eine Hydroxylgruppe darstellen kann,

A ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel

R' - C -

Il

0
in dem Fall, daß Y für eine Carbonyloxygruppe steht, und

η eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl mit einem Wert von mehr als 1 und von gleich oder weniger als 10
bedeuten.

Diese Verbindungen sind in der DE-OS 25 35 777 der Anmelderin beschrieben. In der folgenden Tabelle IV sind die Dielektrizitätskonstanten einiger der in

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- yi -

dieser Offenlegungsschrift angegebenen Verbindungen aufgeführt.

Tabelle IV

DE-OS 25 35 777	Dielektrizitätskonstante
	ε'
9	4,24
11	4,23
15	4,32
16	5,86
17	5,68
18	4,27
19	4,49

e) Mischungen von Triglyceriden von gesättigten

-Fettsäuren, wie die unter der Bezeichnung

"MIGLYOL 812" von der Firma Dynamit Nobel vertriebenen Produkte, die eine Dielektrizitätskonstante von 3,79 besitzen;

f) Rizinusöl, dessen Dielektrizitätskonstante 4,49 beträgt;

g) Citronelloldiadipat, dessen Dielektrizitätskonstante 4,02 beträgt;

h) Polyoldiester von kurzkettigen Fettsäuren, wie das aus Kokosöl extrahierte öl, das unter der Bezeichnung "NEOBEE X 1054" von der Firma P. V. 0. Int. vertrieben wird, dessen Dielektrizitätskonstante 3,79 beträgt; und

Serie

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i) Äther von polyoxypropylierten Fettsäuren, wie die unter der Bezeichnung "AELAMOL E" von der Firma Atlas I. C. I. vertriebenen Produkte, deren Dielektrizitätskonstante 4,73 beträgt.

Bei den oben aufgeführten allgemeinen Formeln I bis IV, die die verschiedenen Produkte wiedergeben, die in den genannten deutschen Offenlegungsschriften offenbart sind, wurde die Substituentenbedeutung nicht modifiziert, um das wiederzugeben, was in den genannten Offenlegungsschriften angegeben ist. Es versteht sich jedoch, daß die Definition eines gegebenen Substituenten nur in bezug auf eine bestimmte allgemeine Formel zu verstehen ist.

Wie bereits angegeben wurde, kann man erfindungsgemäß eine Mischung von Ölen, deren Dielektrizitätskonstante oberhalb 3,70 liegt, verwenden, wobei einige dieser Öle eine Dielektrizitätskonstante von weniger als 3,70 aufweisen können, vorausgesetzt, daß die Dielektrizitätskonstante der Mischung oberhalb dieses Wertes liegt.

Von den Ölen, die zusammen mit öl verwendet werden können, deren Dielektrizitätskonstante oberhalb 3,70 liegt, kann man insbesondere 2-A'thyl-hexyl-acetoxy-stearat, das unter der Bezeichnung "ERIOL" von der Firma Dubois vertrieben wird, Isopropylpalmitat und dgl. nennen.

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Zur Steigerung der Stabilität der erfindungsgemäßen Emulsionen kann man diese zusätzlich mit 0 bis 3,5 Gew.-% eines Vernetzungsmittels, wie Ozokerit, versetzen.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Emulsionen kann man flüssige oder fluide Kosmetikpräparate herstellen, die für das Schminken oder für die Pflege der Haut verwendet werden können. Diese kosmetischen Präparate oder Zubereitungen liegen beispielsweise in Form von Abschminkmilch oder Reinigungsmilch, Körpermilch, Sonnenschutzmilch und dgl. vor.

Diese kosmetischen Zubereitungen können neben den oben erwähnten Emulsionsbestandteilen verschiedene Bestandteile enthalten, die üblicherweise für solche Zubereitungen verwendet werden, beispielsweise Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsnvittel, Ultraviolett licht absorbierende Verbindungen etc.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen wendet man die üblichen Verfahrensweisen zur Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulsionen an. 25

Man kann beispielsweise wie folgt vorgehen: Man beschickt die verwendete Vorrichtung mit der öligen Phase und dem Emulgator, erhitzt die Materialien auf eine Temperatur von 70 bis 75 ⁰C, gibt unter Rüh-

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ren die wäßrige Phase zu und rührt weiter bis man eine

Emulsion der gewünschten Konsistenz erhalten hat, worauf.

man gegebenenfalls unter langsamem Rühren auf Raumtemperatur abkühlen läßt.

Wenn die Emulsion Ozokerit enthält, löst man dieses Material zunächst in der Wärme (80 bis 85 ⁰C) in der öligen Phase und läßt die Lösung dann auf 70 bis 75 ⁰C abkühlen, bevor man sie zu der wäßrigen Phase zugibt.

Häufiger ist es bevorzugt, direkt kosmetische Zubereitungen in Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen herzustellen. Hierzu kann man beispielsweise die öllöslichen Bestandteile mit der öligen Phase vermischen, bevor man die wäßrige Phase zusetzt, die aus Wasser und den darin gelösten wasserlöslichen Bestandteilen der Zubereitung besteht.

Im allgemeinen beschickt man die Herstellungsvorrichtung mit öl oder der ölmischung und dem Emulgator. Dann erhitzt man auf eine Temperatur von 70 bis 75 ^DC, gibt anschließend die in öl löslichen Bestandteile zu und gibt dann unter Rühren Wasser zu, in dem man zuvor die gegebenenfalls vorhandenen wasserlöslichen Bestandteile (beispielsweise die Konservierungsmittel) gelöst hat, wonach man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Konsistenz erhalten hat, die man dann gegebenenfalls un-

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ter langsamem Rühren auf Raumtemperatur abkühlen läßt.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Bei der in den folgenden Beispielen angesprochenen
"Verbindung X" handelt es sich um die Verbindung der
folgenden Formel:

C. H₀ - CH - CH„ - 0 - CH - CH₉ - 0 - CO - C₁₁-H-.
4 y j i j 2 15 31

C₂H₅ OH

Beispiel 1

Man bereitet aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen ein Milchpräparat:

Emulgator(Pluronic L 121) Ugine Kuhlmann 6,000 kg Verbindung X 44,000 kg

Konservierungsmittel (Merthiolat) 0,003 kg

Duftstoff soweit erforderlich

Steriles, entmineralisiertes Wasser ad 100,000 kg

Man beschickt die Herstellungsvorrichtung mit dem Emulgator (Pluronic L 121) und der Verbindung X. Dann erhöht man die Temperatur unter langsamem Rühren im Verlauf von 2 Stunden auf 70 bis 75 ⁰C. Dann gibt man die wäßrige Phase (d. h. das zuvor in Wasser gelöste Konservierungsmittel) unter Rühren zu. Nach 20 Minuten unterbricht man den Rührvorgang und kühlt langsam auf

²⁰¹

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30 ⁰C ab. Man setzt den Rührer erneut in Gang und gibt den Duftstoff zu. Dann rührt man, bis die Emulsion die gewünschte Konsistenz oder den gewünschten Feinheitsgrad erreicht hat (was etwa 20 Minuten erfordert) . Anschließend kühlt man unter mäßigem Rühren auf 25 ⁰C ab und beendet den Rührvorgang.

In analoger Weise bereitet man aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen ein Milchpräparat: Emulgator (Pluronic L 121 O₇OOO kg

Citronelloladipat 44,000 kg

Konservierungsmittel (Merthiolat) 0,003 kg

Duftstoff soweit erforderlich Steriles, entmineralisiertes Wasser ad 100,000 kg

Beispiel 2

Aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen bildet man ein Milchpräparat:

Pluronic L 121 (Ugine Kuhlmann) 6,000 kg

Pulverförmiges Lecithin 1,000 kg

Verbindung X 35,000 kg

öl (Eriol Dubois) 5,000 kg

Weißer raffinierter Ozokerit 3,000 kg

Konservierungsmittel (Merthiolat) 0,003 kg

Steriles, entmineralisiertes

Wasser ad 100,000 kg

Duftstoff soweit erforderlich Serie 201 8 0 9884/1015

Teil A

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Man beschickt die Herstellungsvorrichtung mit den Bestandteilen gemäß Teil A und bringt die Temperatur auf 6 0 ⁰C. Dann rührt man langsam bis zum völligen Verschwinden des Lecithins (wozu etwa 4 Stunden erforderlich sind). Dann gibt man den weißen raffinierten Ozokerit zu und erhöht die Temperatur unter Rühren auf 80 bis 8 5 ⁰C. Nach dem vollständigen Auflösen des weißen raffinierten Ozokerits erniedrigt man die Temperatur auf 70 bis 75 ⁰C. Dann setzt man den Rührer erneut in Betrieb und gibt die wäßrige Phase (d. h. Wasser und das darin zuvor gelöste Konservierungsmittel) bei 70 bis 75 ⁰C zu. Nach 20 Minuten unterbricht man den Rührvorgang und kühlt langsam auf 30 ⁰C ab. Man setzt den Rührer wieder in Betrieb und gibt den Duftstoff zu. Dann rührt man, bis die Emulsion die gewünschte Konsistenz (den gewünschten Feinheitsgrad) erreicht hat (was etwa 20 Minuten erfordert). Darauf kühlt man unter langsamem Rühren auf 25 ⁰C ab und unterbricht den Rührvorgang.

In analoger Weise bildet man aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen die angegebenen Milchprodukte: 25

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- tsr -

a)

Teil A

Emulgator (Pluronic L 121)

Pulverförmiges Lecithin

Öl (Eriol Dubois)

Öl (Arlamol E, I. C. I.)

Weißer raffinierter Ozokerit

Konservierungsmittel (Merthio-

lat)

Duftstoff soweit erforderlich

Steriles, entmineralisiertes Wasser ad

6,000 kg 1,000 kg 5,000 kg 35,000 kg 3,000 kg

0,003 kg 100,000 kg

b)

Teil A

Emulgator (Pluronic L 121 6,000 kg

Pulverförmiges Lecithin 1,000 kg

Rizinusöl 40,000 kg

Weißer raffinierter Ozokerit 3,000 kg

Konservierungsmittel (Merthio-

lat) 0,003 kg

Duftstoff soweit erforderlich

Steriles, entmineralisiertes

Wasser

ad 100,000 kg

c) Teil A

Emulgator (Pluronic L 121) 6,000 kg

Pulverförmiges Lecithin 1,000 kg

Öl (Neobee X 1054, PVO) 40,000 kg

Weißer raffinierter Ozokerit 3,000 kg

Konservierungsmittel (Merthio-

lat) 0,003 kg

Duftstoff soweit erforderlich

Steriles, entmineralisiertes Wasser

ad 100,000 kg

Serie

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d)

Teil A

Emulgator (Pluronic L 101) Öl (Eriol, Dubois)
Öl (Arlamol E, I. C. I.) Weißer raffinierter Ozokerit

Duftstoff und Konservierungsmittel soweit erforderlich

7,000 kg

5,000 kg

35,000 kg

3,000 kg

Wasser

ad 100,000 kg

e)

Teil A

Emulgator (Pluronic L 81) 7,000 kg Verbindung X 40,000 kg

Weißer raffinierter Ozokerit 3,000 kg

Duftstoff und Konservierungsmittel soweit erforderlich

Wasser

ad 100,000 kg

Serie 201

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Claims

Anwaltsakte: 29 287

-.-.■■ \ 2830432

PATENTANSPRÜCHE

1. Emulsion, enthaltend eine wäßrige Phase, eine ölige Phase und als Emulgator ein durch Kondensation von Äthylenoxid an Propylenglykole gebildetes Blockpolymeres, dadurch gekennzeichnet, daß sie 30 bis 60 % Wasser enthält, daß sie mit einem öl gebildet ist, dessen Dielektrizitätskonstante größer ist als 3,70, daß das Blockpolymere einen HLB-Wert von weniger als 3,5 aufweist und daß die Emulsion eine Wasser-in-öl-Emulsion darstellt.

2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockpolymere ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3 000 bis 5 000 und einen Oxyäthylengehalt von 5 bis 20 % aufweist.

3. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d adurch gekennzeichnet, daß das Blockpolymere ein Molekulargewicht von etwa 4 000, einen Äthoxylengehalt von etwa 10 % und einen HLB-Wert von etwa 0,5 aufweist.

4. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockpolymere ein Molekulargewicht von etwa 3 600, einen Oxyäthylengehalt von etwa 10 % und einen

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«Ζ-

HLB-Wert von etwa 1 aufweist.

5. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockpolymere ein Molekulargewicht von etwa 2 500, einen Oxyäthylengehalt von etwa 10 % und einen HLB-Wert von 2 besitzt.

6. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Ölgehalt von 20 bis 60 Gew.-% aufweist.

7. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator oder die Emulgatormischung in einer Menge vorhanden ist, die dazu ausreicht, eine ausreichende Stabilität der Emulsion sicherzustellen.

8. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator oder die Emulgatormischung in einer Menge vorhanden ist, die dazu ausreicht, eine Stabilität der Emulsion während mindestens 2 Monaten bei Raumtemperatur sicherzustellen.

9. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 4 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, des Emul-

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gators oder der Emulgatormischung enthält.

TO. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Sekundäreiriulgator in einer Menge von 0 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, enthält.

11. Emulsion nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet τ daß sie als Sekundäremulgator Lecithin und/oder Lanolin enthält.

12. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0 bis 3,5 Gew.-% eines Vernetzungsmittels enthält.

13. Emulsion nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Vernetzungsmittel Ozokerit enthält.

14. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Öl eine ölmischung enthält, deren Dielektrizitätskonstante oberhalb 3,70 liegt.

15. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a ■ durch gekennzeichnet, daß sie als öl eine Verbindung der nachstehenden Formel

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- CII - CH₂ - O - CII - CH₂ - O - CO -

^U5 OH

enthält.

16. Kosmetische Zubereitung in Form einer flüssigen Wasserin-Öl-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Emulsion enthält, die die in mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche angegebenen Eigenschaften besitzt.

17. Zubereitung nach Anspruch 16, dadurch g e ken-nze ichnet , daß sie zusätzlich übliche Bestandteile enthält, wie sie üblicherweise in flüssigen Zubereitungen, wie Reinigungsmilch Körpermilch oder Sonnenschutzmilch enthalten sind.

18. Zubereitung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Bestandteil aus der Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel und ultraviolettes Licht absorbierende Verbindungen umfassenden Gruppe enthält.

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