DE2827957A1 - Mehrfach substituierte cyclopenten- derivate - Google Patents

Mehrfach substituierte cyclopenten- derivate

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Description

Beschreibung
Die Erfindung betrifft neue mehrfach ungesättigte Cyclopenten-Derivate der allgemeinen Formel I,
worin R, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Rp eine Hydroxymethyl-, Acetoxymethyl- oder Formylgruppe, die geschlängelte Linie am C-Atom 1 epimere Formen und die gestrichelt gezeichnete Linie eine fakultative Bindung bedeuten.^
Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I als Riechstoffe und somit auch Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel I sowie die Herstellung solcher Verbindungen.
Es wurde gefunden, daß die neuen mehrfach substituierten Cyclopenten-Derivate der allgemeinen Formel I wertvolle und stabile Riechstoffe sind. Insbesondere weisen die in der Seitenkette gesättigten oder ungesättigten Derivate mit R1 = Methyl, Äthyl oder n-Propyl sowie R2 = Hydroxymethyl ausgeprägte Sandelholznoten auf.
Das in der Parfümerie vielfach eingesetzte ostindische Sandelholzöl enthält hauptsächlich die Sesquiterpene α- und ß-Santalol (A, bzw. B), die auch den charakteristischen mild-holzigen Geruch des Öles bewirken.
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CH„OH
Die begrenzte Verfügbarkeit und der hohe Preis des Sandel^- holzöles veranlaßten die Entwicklung von chemischen Synthesen für A, B, die jedoch industriell nicht ausgewertet werden konnten. Als synthetische Ersatzprodukte werden zur Zeit hauptsächlich Terpenylcyclohexanole verwendet (Übersicht in: I. S. Aulchenko und L.A. Kheifits, American Perfumer and Cosmetic 1970/ 37), die durch säurekatalysierte Umsetzung von Camphen mit Phenol-Derivaten und nachfolgende katalytische Hydrierung erhalten werden. Hierbei entstehen komplexe Gemische, die nur zum geringen Teil aus wirksamen Riechstoffen vom Sandelholz-Typ bestehen und häufig durch Terpenylphenole verunreinigt sind.
Es wäre grundsätzlich von der Überlegung auszugehen, daß die Erzielung einer möglichst natürlichen Sandelholznote von Verbindungen zu erwarten ist, die den oben gezeigten Santalolen A und B strukturell ähnlich sind und eine vergleichbare Molekülgröße bzw. Kohlenstoffzahl aufweisen. Dies bedingt allerdings den Aufbau eines verhältnismäßig komplizierten Ringsystems, was, wie oben gezeigt, komplizierte Verfahren und Reinigungsmaßnahmen oder die Einführung verhältnismäßig langer Seitenketten mit entsprechender Partialstruktur an ein einfacheres Grundgerüst erfordert. Bei den zuletzt genannten Verfahren waren die Ergebnisse hinsichtlich der Geruchsnuancen wenig erfolgreich (Übersicht in G. Ohloff, Fortschr. Chem. Forsch., Bd. 12/2, Seite 212). So ist in der US-PS 4 052 341 neben höhermolekularen
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bzw. längerkettigen Verbindungen auch die Verbindung 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-l-yl)-pentan-2-ol gezeigt, also eine Verbindung, bei welcher an das einfache Trimethylcyclopenten-Ringgerüst eine längere Seitenkette, eine sekundäre Hydroxylgruppe enthaltend, gebunden ist. Das für die technische Darstellung dieser Substanz angegebene Verfahren ergibt ein Isomerengemisch/ das in größerem Anteil 6-(trimethyl-cyclopent-3-en-l-yl)-hexan-3-ol enthält, so daß Geruchs-Intensität und -Qualität des Produkts weniger befriedigend sind. Die genannte Patentschrift sagt aus, daß man längere Ketten und sekundäre Hydroxylgruppen einführen muß, um die gewünschten Geruchsnoten zu erzielen. Es wurde nun aber überraschenderweise gefunden, daß die Partialstruktur mit primärer Hydroxylgruppe (1-Hydroxy-2-methyl-alkenyl) der Santalole auch in Kombination mit dem Trimethylcyclopentengerüst ausgezeichnete Geruchsnote ergibt, wenn man kürzere Seitenketten einführt, also insgesamt die Kohlenstoffzahl der Verbindung verringert.
Damit kann man als Ausgangsmaterial Campholenaldehyd (1) verwenden, der einen Aufbau geeigneter Seitenketten ermöglicht und nach bekannter Vorschrift (z.B. L.C. King und H. Farber, J. Org. Chera. 26.t 326 [1961]) durch Umlagerung von a-Pinen-epoxid auch in großen Mengen erhalten werden kann. Aus den natürlich vorkommeurlen optischen Antipoden des a-Pinens resultieren die enantiomeren Formen des Campholenaldehyds, die einzeln oder als Geraisch eingesetzt werden können. Der Aufbau der Seitenketten wird nach an sich bekannten Methoden durchgeführt (Schemata 1-3) und ergibt im Gegensatz zur US-PS 4052 341 einheitliche Produkte.
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— ο -
Durch Wittig-Reaktion von 1 mit a-Brom-alkansäure-estern mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkansäureteil (einschließlich der Carboxylgruppe), vorzugsweise den Äthylestern, nach an sich bekannten Verfahren (HeIv. Chim. Acta 4JD, 1242 [1957]) können die ungesättigten Verbindungen der Formel I leicht hergestellt werden. So wurden 2a, b und c des nachfolgenden Schemas auf diese Weise hergestellt und aus diesen Verbindungen durch katalytische Hydrierung 3a, b und c erhalten. Reduktion der Ester, beispielsweise mit Alkali- oder Erdalkalimetallen in Alkoholen oder mit gemischten Hydriden von Metallen der 1. und 3. Hauptgruppe, ergab die Carbinole 4a, b und c bzw. 5a, b und c, die einen intensiven Sandelholzgeruch aufweisen. Die erwähnten Reduktionsmethoden sowie die katalytische Hydrierung sind an sich bekannt und bedürften keiner näheren Erläuterung. Sie werden aber auch in den später folgenden Herstellungsbeispielen noch gezeigt.
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Schema 1
COOEt
2a: R = Methyl 2fe: R= Ethyl 2c: R = n-Propyl
PE ■
4a: R = Methyl 4fe: R= Ethyl 4c: R = n-Propyl
COOEt
3a: R = Methyl |b: R= Ethyl
3c: R = ri-Pfopyl
.0H
!§: R = Methyl |b: R = Ethyl
5c: R = n-Propyl
Ein weiterer Syntheseweg geht aus von der basenkatalysierten Aldolkondensation von 1 mit aliphatischen C^ bis C^ Aldehyden (Schema 2). Die auf diese Weise erhaltenen ungesättigten Aldehyde 6a - c wurden zu den Ällylalkoholen 4a - c reduziert, vorzugsweise unter Verwendung von Natrxumborhydrid, bzw. durch katalytische Hydrierung zu 7a - c und nachfolgende Reduktion in die gesättigten Carbinole 5a - c überführt. Auch diese Reaktionen sind an sich bekannt.
Die Aldehyde 6a - c sind auch durch Umsetzung von 1 mit substituierten Vinylalkyläthern unter BF3-Katalyse zugänglich (analog S. Satsumabayshi, K. Nakajo, R. Soneda und S. Motoki, Bull. Chem. Soc. Japan 4_3, 1586 [1970].
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Schema 2
'CHO
CHO
Ja: R = Me 6b: R = Et 6c: R = Pr
Za: R = Me gh- R = Et 7c: R = Pr
Die Alkohole 4a - c und 5a - c wurden in an sich bekannter Weise mit Essigsäure (8a - c und 9a - c) zur Acetoxymethylverbindung
verestert.
0 |1 CH2OCR1
Jja.,1 R = Me, R' = Me Jjy. R = Et, R' = Me 8c: R = Pr, R1 = Me
CH2OCR'
JIa: R = Me, R1 = Me J^: R = Et, R1 = Me 9c: R = Pr, R1 = He
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich durch besondere Riechstoffeigenschaften aus, insbesondere durch mildholzige, grün-holzige, auch etwas leicht harzige fruchtige, esterartige Geruchsnoten. Vor allem die Alkohole 4a - c und 5a - c zeichnen sich durch zum Teil intensive Sandelholznoten aus; so übertrifft 5a das strukturanaloge 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)-penten-2-ol (US-PS 4 052 341) in Geruchsintensität und somit auch in der Ergiebigkeit in Kompositionen. Verbindungen der allgemeinen Formel I können demgemäß als Riechstoffe und als Bestandteil von Riechstoffkompositionen wie Parfüms und Parfumbasen bzw. zur Parfümierung kosmetischer und technischer Produkte aller Art verwendet werden.
Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. 909882/0273
Herstellungsbeispiel 1
1-(3-Carbäthoxy-but-2-enyl)-2,2,S-trimethyl-cyclopeht-B-en . (2a)
150 g {1 Mol) Campholenaldehyd (1) und 470 g (2-Carbäthoxyäthyliden)-triphenylphosphoran in 4,5 1 Benzol wurden unter N„ 6 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach Abkühlung, Waschen mit Wasser und Abdestillieren des Benzols wurde in Petroläther aufgenommen und filtriert. Aus dem nach Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibenden Rohprodukt (21 ο g gelbes Öl) wurde durch fraktionierte Destillation 176 g (75 %) 2a vom Kp. 8 105 - 108°C gewonnen.
Herstellungsbeispiel 2
1-(3-Hydroxymethyl-but-2-enyl)-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-en (4a)
50 g (0,21 Mol) 2a in 200 ml absol. Äther wurden bei 15°C zu einer Aufschlämmung von 9 g LiAlH. in 250 ml absol Äther getropft. Nach 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurden 20 ml Eisessig zugegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde auf ca. 300 g Eis gegossen, aufgearbeitet und fraktioniert. Erhalten wurden 32 g (83 %) 4a vom
ΚΡ·0,8 96 - "°C·
Herstellungsbeispiel 3
1- (3-Carbäthoxy-butyl)-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-en (3a)
Eine Lösung von 100 g (0,42 Mol) 2a in 300 ml Methanol wurde mit 5 g Raney-Nickel unter Normalbedingungen hydriert (ca.
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10 Stunden). Filtration, Abdestillieren des Lösungsmittels und Fraktionierung ergaben 94 g (94 %) 3a vom Kp.Q _, 92 - 95 C.
Herstellungsbeispiel 4
1-(3-Hydroxymethyl-butyl-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-en (5a)
Aus 50 g 3a wurden nach dem im Herstellungsbeispiel gegebenen Vorschrift 35 g (85 %) 5a erhalten.
Herstellungsbeispiel 5
1-(3-Formyl-2-alkenyl)-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-ene (6a - c)
Bei ca 00C wurden Suspensionen von 17g Natriummethylat in 450 ml Methanol 368 g (2,4 Mol) Campholenaldehyd (1) zugegeben. Innerhalb von 1 Stunde wurden jeweils ca. 5 Mol des Aldehyds (Propion-, Butyr- und n-Valeraldehyd) zugetropft (Innentemperatur ^ 20 C) Nach 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur Ansäuern mit jeweils 50 ml Eisessig, Abdestillieren des Methanols, Aufarbeitung und fraktionierter Destillation verblieben 60 bis 80 % des entsprechenden Aldehyds (8a - c).
Herstellungsbeispiel 6
1-(3-Hydroxymethyl-2-alkenyl)-2,2,3-trimethylcyclopent-3-ene (4a - c)
Zu Lösungen von jeweils 150 g der Aldehyde 6a - c (aus Herstellungsbeispiel 5) in 100 ml Äthanol werden bei 35 - 40°C jeweils Lösungen von 38 g Natriumborhydrid und 0,6 g NaOH in 75 ml Wasser innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Nach 3 Stunden Rühren bei Raum-
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temperatur Aufarbeitung und Destillation lagen die Alkohole 4a - c in Ausbeuten von 75 - 85 % vor.
Herstellungsbeispiel 7
1-(3-Formyl-2-alkyl)-2,2/3-trimethyl-cyclopent-ene (7a - c)
Jeweils 100 g der Aldehyde 6a - c (aus Herstellungsbeispiel 5) in 200 ml Methanol wurden mit 5 g Raney-Nickel 3 Stunden unter Normalbedingungen hydriert. Filtration und Abdestillieren des Methanols erbrachten 80 bis 90 % der Aldehyde 7a - c.
Herstellungsbeispiel 8
t-(3-Hydroxymethyl-2-alkyl)-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-ene (5a - c)
Nach der im Herstellungsbeispiel 6 gegebenen Vorschrift wurden aus den Aldehyden 7a - c jeweils in ca. 80 % Ausbeute die Alkohole 5a - c erhalten.
Nachstehende Beispiele zeigen die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
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Beispiel 9
Parfümöl mit Sandelholznote
Linalool 120 g
Eichenmoosextrakt 50 % in DEP 100 g
Geraniumöl Bourbon 100 g
Storax-Extrakt 100 g
Cumarin 70 g
Lavandinöl 65 g
Amylsalicylat 50 g
Benzylsalicylat 50 g
Heliotropin 50 g
Hydroxicitronellal 50 g
Moschus Ambrette 50 g
Moschus Keton 50 g
Nerylacetat 35 g
Patchoulyöl 30 g
Eugenol 20 g
940 g
Ein Zusatz von 60 g der Verbindung 4a zu obiger Mischung verleiht dem resultierenden Parfümöl einen natürlichen langanhaftenden Sandelholzgeruch.
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Beispiel 10
Parfümöl mit aldehydisch, holziger Geruchsnote
Bergamottöl 150 g
a-Hexylzimtaldehyd 100 g
p-Isopropyl-a-Methylzimtaldehyd 100 g
Vetiverylacetat 100 g
Calarenepoxid 70 g
Methyljonon 70 g
Moschus Keton 50 g
Isobutylchinolin 1 %ig/DEP 45 g
Citronellol 35 g
Undecylenaldehyd 10 % in DEP 30 g
Styrolylacetat 10 % in DEP 30 g
Galbanumöl 20 g
Cyclopentadecanolxd 20 g
E i chenmoos extrakt 15 g
Elemiöl 15 g
Iris-Extrakt 15 g
Tonkabonen-Extrakt 15 g
Ylang-Ylang-Öl 15 g
Decanal 10 % in DEP 10 g
Methylnony!acetaldehyd 10 % in DEP 10 g
Isoeugenol 10 g
Nerylacetat 10 g
Absolue Fleurs dOranger 5 g
940 g
Ein Zusatz von 60 g der Verbindung 5a bewirkt eine sehr erv;ünschte Verstärkung des holzigen Geruchsfonds und ergibt ein Parfümöl mit natürlicher Ausstrahlung
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Beispiel 11
Parfümöl mit schwerer balsamischer Duftnote
Phenyläthylalkohol 180 g
Patchoulyöl 120 g
Bergamottöl 90 g
Methyljonon 60 g
Moschus Keton 60 g
a-Hexylzimtaldehyd 50 g
Eugenol 40 g
Lavendelöl 40 g
Benzylsalicylat 30 g
Hydroxylsohexyltetrahydrobenzaldehyd 70 g
Äthylvanillin 10 % in DEP 30 g
Benzoe Siam-Resinoid 25 g
Phenyläthylacetat 25 g
Benzylacetat 25 g
Cumarin 25 g
Geraniumöl Bourbon 25 g
Perubaisamöl 20 g
Äthylenbrassylat 15 g
Isoeugenol 10 g
Kamillenöl deutsch 10 g
950 g
Der Zusatz von 50 g der Verbindung 4b rundet das Parfümöl in natürlicher Weise ab und verleiht der balsamischen Duftkomponente eine schwere süße Grundnote.
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Beispiel 12
Parfümöl mit blumiger Duftnote
Citronellol 100 g Phenylacetaldehyd 10 %ig in Phenyläthylalkohol 100 g
Äthylenbrassylat 85 g
a-Amylzimtaldehyd 80 g
Hydroxycitronellal 80 g
a-Jonon 80 g
Anisalkohol 60 g
Heliotropin 50 g
Zimtalkohol 50 g
Octincarbonsäuremethylester 10 %ig in DEP 50 g
Phenylätiiylalkohol 55 g
Phenyläthylacetat 45 g
Nerol 40 g
Methylnaphtylketon 35 g
Momomenthadienylformiat 30 g
Anisylacetat 20 g
Citronellylnitril 15 g
975 g.
25 g der Verbindung 5b diesem Gemisch hinzugefügt verleiht der blumigen Duftnote eine natürliche Ausstrahlung unter gleichzeitiger Fixierung.
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Beispiel 13
Parfümöl mit frischer, fruchtiger Duftnote
Phenylglycidsäureäthylester 210 g
a-Hexylzimtaldehyd 120 g
γ-Undecalakton 10 %ig in DEP 100 g
Phenyläthylalkohol 70 g Äthylenglycolacetal des Acetessigsäureäthylester 70 g
Moschus Keton 70 g
Äthylenbrassylat 50 g
Dimethyltetrahydrobenzonitril 40 g
ß-Jonon 40 g
Methyljonon 50 g
Mimosa Absolue 30 g
Cumarin 30 g
Trimethylundecadienal 10 %ig in DEP 20 g
Dihydromyrcenol · 20 g
Cyclamenaldehyd 20 g
Maltol 1 %ig in EtOH 20 g
p-Hydroxyphenylbutanon 10g
Äthylvanillin 10 'ilg in DEP 10 g
980 g
Ein Zusatz von 20 g der Verbindung 6b verstärkt in erheblichem Maße den fruchtig-frischen Gesamteindruck des Parfümöles,
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Beispiel 14
Parfümöl vom aldehydischen Chypretyp
Vetiverylacetat 200 g
Bergamottöl 110 g
Calarenepoxid 110g
Citronenöl 60 g
Linalylacetat 55 g
a-Hexylzimtaldehyd 50 g
Hydroxylsohexyltetrahydrobenzaldehyd 50 g
Phenyläthylalkohol 50 g
Eichenmoosextrakt 40 g
Moschus Ambrette 40 g
Benzylacetat 30 g
Undecylenaldehyd 10 %ig in DEP 25 g
Methyljonon 40 g
Meroliöl 20 g
Lavendelöl 20 g
Citronellylpropionat 20 g
Citronellol 20 g
Cumarin 15g
Dodecanal 10 % in DEP 15g
970 g
Setzt man zu dieser Mischung 30 g der Verbindung 6a zu, so ist sofort eine Intensivierung der aldehydischen frischen Chyprenote zu bemerken, die durch diesen Zusatz auch eine wesentliche Fixierung erfährt.
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Beispiel 15
Parfüm mit Maiglöckchenduft
Hydroxycitronellal 200 g
Phenyläthylalkohol 200 g
a-Hexy1ζ imtaldehyd 200 g
Linalool 100 g
Rhodinol 80 g
Rosenholzöl 25 g
Geraniol 20 g
Ylang-Ylang Öl 15 g
Indol 10 %ig in DEP 10 g
Benzylacetat 10 g
Phenylacetaldehyd-dimethylacetal 10 g
Zimtöl 10 %ig in DEP 10 g
Hydroxyisohexyltetrahydrobenzaldehyd 30 g
Linalylacetat 25 g
Heptanal 10 %ig in DEP 5 g
940 g
Ein Zusatz von jeweils 60 g der Verbindungen 8a - c oder 9a - c verleiht dem Parfümöl einen frisch-fruchtig-blumigen Charakter mit großer Ausstrahlung.
909882/0273

Claims (4)

  1. MÜLLMR-BORE -DECJEL · SCHÖN · HEHTEL
    PAT E N TA N WiLT E
    Dragoco Gerberding & Co- GmbH
    Dragocostraße 1
    Holzminden/BRD.
    DR. WOLFGANG M Ü LLER-BORi (PATENTANWALT VON 1927-197S) DR. PAUL DEUFEL, DIPL.-CH EM. DR. ALFRED SCHÖN. DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS.
    D/Ba - D 1642
    2a JUNI 1978
    Mehrfach substituierte Cyclopenten-Derivate
    Patentansprüche
    ( 1J Verbindungen der allgemeinen Formel I
    worin R. eine niedere Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen und R2 eine Hydroxymethyl-, Acetoxymethyl- oder
    Formylgruppe darstellen,
    die geschlängelte Linie am C-Atom 1 epimere Formen
    und die gestrichelte Linie in der Seitenkette eine fakultative Bindung bedeuten.
    909882/0273
  2. 2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R1 eine Methyl-, Äthyloder n-Propylgruppe bedeutet und R1 und die weiteren Symbole die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
  3. 3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 als Riechstoffe und in Parfümkompositionen in üblichen Mengen, insbesondere 1 bis 10 %.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Campholenaldehyd in an sich bekannter Weise durch Wittig-Reaktion mit a-Brom-alkansäure-estern mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen umsetzt und die erhaltene Verbindung, gegebenenfalls nach an sich bekannter katalytischer Hydrierung der Doppelbindung in der Seitenkette, in an sich bekannter Weise zum entsprechenden Carbinol reduziert oder Campholenaldehyd in an sich bekannter Weise mittels basenkatalysierter Aldolkondensation mit aliphatischen Aldehyden mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder mit den entsprechenden substituierten Vinylalkyläthern unter BF3~Katalyse umsetzt und die auf diese Weise erhaltenen ungesättigten Aldehyde, gegebenenfalls nach an sich bekannter katalytischer Hydrierung der Doppelbindung der Seitenkette, gewünschtenfalls in an sich bekannter Weise zu den Allylalkoholen bzw. zu den gesättigten Carbinolen reduziert und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise die Alkoholgruppe der Allylalkohole oder Carbinole mit einer Carbonsäure, insbesondere Essigsäure, verestert.
    909882/0273
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JP54071810A JPS6024776B2 (ja) 1978-06-26 1979-06-07 多置換されたシクロペンテン誘導体
US06/048,731 US4318831A (en) 1978-06-26 1979-06-15 Polysubstituted cyclopentene derivatives
NLAANVRAGE7904830,A NL183998C (nl) 1978-06-26 1979-06-20 Gesubstitueerde cyclopentenen als geurstoffen, parfumcomposities die deze cyclopentenen bevatten en werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerde cyclopenteenderivaten.
DD79213818A DD144358A5 (de) 1978-06-26 1979-06-21 Verwendung substituierter cyclopenten-derivate
ES481891A ES481891A1 (es) 1978-06-26 1979-06-25 Procedimiento para la obtencion de derivados de ciclopentenovarias veces sustituidos.
CH591979A CH645088A5 (de) 1978-06-26 1979-06-25 Mehrfach substituierte cyclopenten-derivate.
AT0443179A AT366908B (de) 1978-06-26 1979-06-25 Riechstoff- bzw. parfuemkompositionen

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0216262A2 (de) * 1985-09-20 1987-04-01 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Verfahren zur Herstellung eines 2-Campholenylidenbutanol enthaltenden Gemisches

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2935683C2 (de) * 1979-09-04 1982-03-18 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden 2,2,3-Trimethylcyclopent-3-en-ylmethyl-substituierte alicyclische Ketone und Alkohole, Herstellungsverfahren und deren Verwendung als Riechstoffe
US4289658A (en) * 1979-09-19 1981-09-15 Fritzsche Dodge & Olcott Inc. 2-[-(2'2'3'-Trimethyl-3'-cyclopenten-1'-yl)-ethyliden]-and ethyl]-cyclopentanols
JPS57147540U (de) * 1981-03-11 1982-09-16
JPS58105869U (ja) * 1982-01-11 1983-07-19 柴山　武久 陶管
US4851050A (en) * 1983-02-16 1989-07-25 Givaudan Corporation α-campholenic alcohol, dihydro-α-campholenic alcohol and lower acyl esters thereof as tobacco flavorants
DE3474016D1 (en) * 1983-02-16 1988-10-20 Givaudan & Cie Sa Flavour compositions containing campholenic alcohol or derivatives thereof
US4766002A (en) * 1983-02-16 1988-08-23 Givaudan Corporation Flavoring with α-campholenic alcohol
EP0155591B1 (de) * 1984-03-23 1988-05-25 Firmenich Sa Hydroxylderivate von Kampholenaldehyd, ihre Anwendung als Riechstoffmittel und diese enthaltende Riechstoffkompositionen
DE3441902C1 (de) * 1984-11-16 1986-01-30 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden 4-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3-en-1-yl)-but-3-en-1-ole,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
US4627935A (en) * 1985-02-06 1986-12-09 International Flavors & Fragrances Inc. 2-isopropenyl-5-methylcyclopentanealkanols, esters thereof and organoleptic uses of same
JPS62113070U (de) * 1986-01-10 1987-07-18
JPS62139968U (de) * 1986-02-26 1987-09-03
US4895908A (en) * 1987-09-28 1990-01-23 Eastman Kodak Company Cyclopentadienylethanol and bis(2-hydroxyethyl)dicyclopentadiene esters and grafts thereof on carboxyl modified polyolefins
EP0572797B1 (de) * 1992-06-02 1997-01-08 Firmenich Sa Ungesättigte cyclische Alkohole, ihre Anwendung als Riechstoffbestandteile und deren Zwischenprodukte
DE69425856T2 (de) * 1993-08-17 2001-04-12 Firmenich & Cie Verwendung in Parfumerie vom optisch aktiven Isomeren des (E)-3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol
DE19520103A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Alkyl-substituierten Butenolen
ES2166928T3 (es) * 1996-04-09 2002-05-01 Givaudan Sa Derivados de ciclopentanbutanol como odorantes.
JP3400291B2 (ja) * 1996-09-17 2003-04-28 高砂香料工業株式会社 （ｅ）−（ｒ）−２−アルキル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エン−１−イル）−２−ブテン−１−オール誘導体、その製造方法および用途
DE10022971B4 (de) * 2000-05-11 2010-12-23 Kao Corporation Verwendung von 4-(2,2,3-Trimethylcyclopentan-1-yl)-2-methylbutanal als Riechstoff
WO2004014332A1 (ja) * 2002-08-09 2004-02-19 Kao Corporation 香料組成物
JP5137249B2 (ja) * 2002-09-27 2013-02-06 花王株式会社 香料組成物
JP4323271B2 (ja) 2002-09-27 2009-09-02 花王株式会社 バレロラクトン化合物及び香料組成物
ES2548480T3 (es) 2009-04-02 2015-10-16 International Flavors & Fragrances Inc. Procedimiento de producción de levosandal
CN101891594B (zh) * 2010-07-21 2013-03-20 浙江新化化工股份有限公司 2-龙脑烯基丙醇的合成方法
CN103449988B (zh) * 2013-08-30 2015-11-18 广州百花香料股份有限公司 一种2-亚龙脑烯基丙醛的生产方法
WO2020098927A1 (en) * 2018-11-14 2020-05-22 Givaudan Sa Acetate compounds useful as odorants
WO2023232242A1 (en) * 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68936C (de) * J. BENK in Dresden-Altstadt Selbsteinkassirender Kraftmesser

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1922391U (de) 1965-04-17 1965-08-26 Josef Thombansen Vorrichtung fuer theken zum auffangen von beim zapfen ueberfliessendem bier.
CH566113A5 (de) * 1973-02-09 1975-09-15 Firmenich & Cie
DE2513996C3 (de) * 1975-03-29 1979-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyc lopentenderivate
US4052341A (en) * 1976-04-29 1977-10-04 Givaudan Corporation 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions
US4149020A (en) * 1978-04-05 1979-04-10 International Flavors & Fragrances Inc. Intermediate for preparation of 2,3-dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-pentanol
US4219451A (en) * 1978-08-10 1980-08-26 International Flavors & Fragrances Inc. 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl and alkylidene secondary alcohols in perfume compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68936C (de) * J. BENK in Dresden-Altstadt Selbsteinkassirender Kraftmesser

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0216262A2 (de) * 1985-09-20 1987-04-01 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Verfahren zur Herstellung eines 2-Campholenylidenbutanol enthaltenden Gemisches
EP0216262A3 (de) * 1985-09-20 1988-01-27 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Verfahren zur Herstellung eines 2-Campholenylidenbutanol enthaltenden Gemisches

Also Published As

Publication number Publication date
CH645088A5 (de) 1984-09-14
FR2438028A1 (fr) 1980-04-30
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JPS6024776B2 (ja) 1985-06-14
ATA443179A (de) 1981-10-15

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