DE2826458B2 - Fluoreszenzmischung aus Zimm (IV) oxid und einem aktivierten Leuchtstoff - Google Patents

Fluoreszenzmischung aus Zimm (IV) oxid und einem aktivierten Leuchtstoff

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Description

Die Erfindung betrifft eine Fluoreszenzmischung aus Zinn(IV)-oxid und einem aktivierten Leuchtstoff.
Seit kurzem wird eine durch langsame Elektronen angeregte Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung (nachfolgend als »Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung« bezeichnet) in großem Umfange als Anzeigevorrichtung für Tisch-Elektronenrechner und verschiedene Arten von Meßinstrumenten verwendet. Bekanntlich hat eine Fluoreszenz-Vorrichtung dieser Art im allgemeinen eine Grundstruktur, bei der sowohl eine Anodenplatte mit einem Fluoreszenschirm auf einer Seite derselben als auch eine Kathode dem vorstehend beschriebenen Fluoreszenzschirm gegenüberliegend in einer evakuierten Röhre eingeschlossen sind, in welcher der Fluoreszenzschirm, der auf der Anodenplatte angeordnet ist, durch langsame Elektronen, die aus der Kathode austreten, angeregt wird, was zu einer Lichtemission bestimmter Wellenlängeii führt.
Die Fig. 1 und 2 der beiliegenden Zeichnungen zeigen den schematischen Aufbau von typischen Strukturen von Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, in denen jeweils eine Anzeigeröhre vom Dioden-Typ und eine Anzeigeröhre vom Trioden-Typ dargestellt sind. Wie in den F i g. 1 und 2 gezeigt, weist eine Seite einer Anodenplatte 11, die beispielsweise aus einer Aluminiumplatte besteht, einen darauf angeordneten Fluoreszenzschirm 12 auf. Die andere Seite der Anodenplaite 11 liegt auf einer keramischen Grundplatte 13 auf. Die Anzeigeröhre vom Dioden-Typ ist mit einer Kathode ausgestattet, die dem vorstehend beschriebenen Fluoreszenzschirm 12, der auf einer Seite der Anodenplatte
11 aufliegt, gegenüberliegend angeordnet ist, und bei der Anregung des Fluoreszenzschirms 12 durch langsame Elektronen, die von der Kathode 14 abgegeben werden, tritt eine Emission auf. Die in der
lu Fig.2 dargestellte Anzeigeröhre vom Trioden-Typ weist insbesondere zusätzlich eine Gitterelektrode 15 zwischen der Kathode 14 und dem Fluoreszenzschirm
12 auf, wodurch die von der Kathode 14 abgegebenen Elektronen gesteuert oder divergent gemacht werden.
Darüber hinaus können dann, wenn die Oberfläche des Fluoreszenzschirms 12 eine breite Fläche ist, zwei oder mehr Kathoden zusätzlich in den in den F i g. 1 und 2 dargestellten Fluoreszenzanzeigeröhren, in denen nur eine Kathode dargestellt ist, vorgesehen sein. Die obengenannte Anodenplatte 11, die auf einer Seite derselben einen Fluoreszenzschirm 12 aufweist, die Keramik-Grundplatte 13 und die Kathode 14 (die in der F i g. 1 gezeigt sind) oder die obengenannte Anodenplatte 11 mit einem auf einer Seite derselben aufgebrachten Fluoreszenzschirm 12, die Keramik-Grundplatte 13, die Kathode 14 und die Gitterelektrode 15 (die in der Fig. 2 gezeigt sind) sind in einem transparenten Behälter 16 eingeschlossen, der beispielsweise aus Glas besteht, wobei der Druck innen bei einem Hochvakuum von 10~5 bis lO^Torr gehalten wird.
Mit Zink aktivierte Zinkoxid-Leuchtstoffe (ZnO : Zn) stellen Leuchtstoffe dar, die bekannt dafür sind, daß sie bei Anregung durch langsame Elektronen Licht in einer hohen Leuchtdichte emittieren können. Leuchtstoffe dieser Art können eine grünlich-weiße Emission mit einer hohen Leuchtdichte liefern, wenn sei bei einem Beschleunigungspotential von mehreren IO bis mehreren 100 V durch langsame Elektronen angeregt werden.
Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen mit einem Fluoreszenzschirm aus dem obengenannten Leuchtstoff (ZnO : Zn) werden kommerziell als Anzeigevorrichtungen beispielsweise für Tisch-Elektronenrechner und verschiedene Arten von Meßinstrumenten verwendet.
Aus chemical abstracts 1972, Vol. 76, Nr. 20, 11 98 25 g, ist ein mit Europium aktivierter Yttriumstannat-Leuchtstoff bekannt. Dieser emittiert bei Anregung mit UV-Licht im orange-roten Bereich. Durch Mischen dieses Leuchtstoffes mit Mn-Sb aktivierten Halophosphat-Leuchtstoffen wird eine warm-weiße Lichtmischungerhalten.
Abgesehen von dem Leuchtstoff (ZnO: Zn) sind jedoch nahezu keine Leuchtstoffe bekannt, die bei der Anregung durch langsame Elektronen Licht emittieren können, so daß Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, die mit Fluoreszenzschirmen ausgestattet sind und die andere Leuchtstoffe als (ZnO : Zn) enthalten, nach dem derzeitigen Stand der Technik selten sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher neue, blaues, grünes bzw. rotes Licht emittierende Fluoreszenzmischungen anzugeben, die bei der Anregung durch langsame Elektronen, die unter bestimmten Bedingungn, insbesondere bei einem Beschleunigungspotential unterhalb 100 V auftreten, eine blaue, grüne bzw. rote Emission mit einer hohen Leuchtdichte b/w. Helligkeit ergeben können.
Diese Aufgabe wird durch eine Fluoreszenzmischung der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß das
Gewichtsverhältnis der Mischung von Zinn(IV)-oxid (SnOi) und dem Leuchtstoff innerhalb des Bereiches von 1:9 bis 9:1 liegt und die Mischung folgende Leuchtstoffe enhält: ein mit Silber aktiviertes Zinksulfid (ZnS: Ag), ein mit Kupfer aktivier.es Zinksulfid (ZnS: Cu), ein mit Kupfer und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnS : Cu1Al), ein mit Gold und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnSAu1AI) ein mit Kupfer, Gold und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnS : CuAuAl), ein mit Europium aktiviertes Strontiumgalliumsulfid (SrGaA : Eu2 + ), ein mit Mangan aktiviertes Zinksilicat (Zn2SiO4: Mn), ein mit Terbium aktiviertes Seltenen Erden-Oxysulfid (Ln2O2S:Tb, worin Ln mindestens einen Vertreter der Elemente Y, Gd, Lu und La darstellt), ein mit Cer aktiviertes Seltenen Erden-Aluminat (Lnj(Ali _„Ga,)5Oi2: Ce, worin Ln mindestens einen Vertreter der Elemente Y, Gd, Lu und La darstellt und λγ0<χ<0,5), ein mit Europium aktiviertes Yttriumoxyrulfid (Y2O2S: Eu), ein mit Europium aktiviertes Yttriumoxid (Y2Oj: Eu) und ein mit Eurcpium aktiviertes Yttriumvanadat (YVO4 : Eu).
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung liegt das Zinn(IV)-oxid und der aktivierte Leuchtstoff in einem Gewichts-Mischungsverhältnis innerhalb des Bereiches von 1 :4 bis 4 :1 vor.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnungen näher erläutert. Dabei zeigen
F i g. 1 und 2 den strukturellen Aufbau von typischen Beispielen für Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, wobei in der Fig. 1 eine Anzeigeröhre vom Dioden-Typ und in der Fig. 2 eine Anzeigeröhre vom Trioden-Typ dargestellt sind;
F i g. 3A bis 3E die Abhängigkeit der Leuchtdichte der Emission (Kurve a) und des Schwellenwertpotentials (Kurve b) von dem Gewichts-Mischungsverhältnis der Menge an SnO2 zu der Menge des Leuchtstoffes in einer erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung, die in einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung verwendet wird;
F i g. 4A bis 4N Emissionsspektren von Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen unter Verwendung erfindungsgemäßer Fluoreszenzmischungen; und
F i g. 5 ein Cl E-Farbdiagramm, das aufgetragen ist für die Emissionsfarbe von Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen unter Verwendung erfindungsgemäßer, grünes Licht emittierender Fluoreszenzmischungen und der konventionellen Fluoreszenz-Anzeige vorrichtung.
Alle erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen, die eine bestimmte Zusammensetzung enthalten, die bei der Anregung durch langsame Elektronen grünes, blaues oder rotes Licht emittieren kann, sind dadurch charakterisiert, daß sie als eine wesentliche Komponente SnO2 enthalten.
Als SnO2 kann handelsübliches SnO2 von Reagens-Qualität (nachfolgend als »Reagens-SnO2« bezeichnet) verwendet werden. Neben Reagens-SnO2 können auch Zinn(IV)-oxide, die durch Brennen von Reagens-SnO2 oder Zinnverbindungen der Art, die leicht bei hoher Temperatur in Zinn(IV) umgewandelt werden können, wie z. b. Zinn(IV)-sulfat, Zinn(IV)-nitrat, Zinn( I V)-ChIorid, Zinn(IV)-hydroxid und dergleichen an der Luft, in einer neutralen Atmosphäre oder in einer schwach reduzierenden Atmosphäre (nachfolgend als »gebranntes SnO2« oder »v-ärme-behandeltes SnÜ2« bezeichnet), verwendet werdt-n. Das Brennen zur Herstellung von gebranntem SnO;' kann bei jeder beliebigen Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes von SnO2 (etwa 1127°C) durchgeführt werden. Reagens-SnOi enthält häufig andere Zinnoxide als SnO2, z. B. SnO. Wenn die Menge der in dem Reagens-SnO2 vorhandenen anderen Zinnoxide gering ist, beeinflussen sie die Emissionseigenschaften der erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung nicht.
Bei dem Leuchtstoff, bei dem es sich um die anderen Komponente der erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen handelt, kann es sich um irgendeinen Leuchtstoff handeln, der ausgewählt wird aus der Gruppe:
leuchtstoff [ZnSrAg].
(l)mit der Formel ZnSrCu],
(2) ZnS : CuAl],
(3) ZnS : AuAl],
(4) ZnS: CuAuAI],
(.5) SrGa2S4-Eu2+],
(6) Zn2SiO4: MnI
(7) Ln2O2S : Tb].
(8) LnXAI1- ,,Ga2)^
(9) Y2O2S: Eu],
(10) Y2Oj: Eu] und
(11) YVO4 : EuI
(12)
rCe],
Diese Leuchtstoffe können nach bekannten konventionellen Verfahren hergestellt werden.
Die obengenannten Leuchtstoffe (1) bis (12) emittieren bei der Anregung· mit schnellen Elektronen, die durch ein Beschleunigungspotential von mehreren kV hervorgerufen wird, Licht mit einer hohen Leuchtdichte. Die Leuchtdichte des von den Leuchtstoffen bei der Anregung mit langsamen Elektronen emittierten Lichtes ist sehr gering. Insbesondere nimmt bei der Anregung durch langsame Elektronen, die durch ein
j5 Beschleunigungspotential unterhalb 100 V hervorgerufen wird, die Leuchtdichte der Leuchtstoffe bis fast auf den Wert Null schnell ab.
Die erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen können hergestellt werden durch mechanisches Misehen von SnO2 mit einem der vorstehend angegebenen Leuchtstoffe (1) bis (12). Das Mischverfahren kann durchgeführt werden unter Verwendung einer konventionellen Mischvorrichtung, wie z. B. einer Reibschale, einer Kugelmühle, einer Mischermühle oder derglei-
Vi chen. Die beiden Komponenten werden in einem Gewichtsverhältnis von Zinn(IV)-oxid in Leuchtstoff innerhalb des Bereiches von 1 :9 bis 9 :1 miteinander gemischt. Wenn Zinn(IV)-oxid in einer Menge vorliegt, die unter dem Gewichts-Mischungsverhältnis von 1 :9
5» liegt, ähneln die Eigenschaften der dabei erhaltenen Mischung denjenigen des verwendeten Leuchtstoffes. Bei der Anregung durch langsame Elektronen ist deshalb praktisch keine Emission zu beobachten. Andererseits liefert dann, wenn Zinn(IV)-oxid in einer Menge vorhanden ist, die über das Gewichts-Mischungsverhältnis von 9: 1 hinausgeht, die dabei erhaltene Mischung eine sehr schwache Emission wegen der geringen Menge an Leuchtstoff. Das Mischungsverhältnis zwischen diesen beiden Komponenten muß
bo daher innerhalb des Bereiches von 1 :9 bis 9 :1 liegen.
Die erfindungsgemäßen Flucreszenzmischungen sind dadurch charakterisiert, daß sie bei der Anregung mit langsamen Elektronen Emissionen mit einer hohen Leuchtdichte ergeben. Von den erfindungsgemäßen F!"oreszenzmischungen emittieren die Mischungen, die den Leuchtstoff (1) enthalten, blaues Licht, diejenigen Mischungen, welche die Leuchtstoffe (2) bis (9) enthalten, emittieren grünes Licht und diejenigen
Mischungen, welche die Leuchtstoffe (10) bis (12) enthalten, emittieren rotes Licht. Diese Ergebnisse sind besonders überraschend im Hinblick auf die Tatsache. daß die Leuchtstoffe selbst die in den erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen enthalten sind, bei der Anregung durch Elektronen mit einem Beschleunigungspotential unterhalb 100 V. aber nahezu keine Emission ergeben.
Obgleich der Grund dafür, warum Mischungen, die aus SnC>2 und einem Leuchtstoff der Art, der bei der Anregung durch langsame Elektronen kaum eine Emission ergibt, durch gründliches Mischen hergestellt werden, nach dem gründlichen Mischen bei der Anregung mit langsamen Elektronen eine gewisse Emission ergeben, ist bisher nicht geklärt, es wird jedoch angenommen, daß das esbengenanfite Phänomen überwiegend zurückzuführen ist auf den verbesserten Anregungswirkungsgrad, der dadurch möglich wird, daß die elektrische Leitfähigkeit der Mischung als Ganzes erhöht wird durch die Zugabe von SnOi mit einer höheren elektrischen Leitfähigkeit als die Leuchtstoffe (1) bis (12). so daß bei der Anregung kein Aufladungsphänomen auftritt.
Die erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen sind sehr gut geeignet als Leuchtstoffe für die Herstellung von durch langsame Elektronen angeregte Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, wobei jede von ihnen ihre obengenannte, ihnen eigene ausgezeichnete Eigenschaft ohne Beeinträchtigung beibehalten kann, wenn sie als Fluoreszenzschirm verwendet wird, der in einer Fluoreszenz-Anzeigeröhre eingeschlossen ist.
Eine hierfür geeignete Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hat im wesentlichen den gleichen Aufbau wie die weiter oben beschriebene bekannte Fluoreszenz-Anzeigeröhre. Ihre Grundstruktur umfaßt insbesondere eine Anodenplatte mit einem Fluoreszenzschirm auf einer Seite derselben und eine Kathode, die dem obengenannten Fluoreszenzschirm gegenüberliegend angeordnet ist, wobei beide in einer evakuierten Röhre eingeschlossen sind. Eine solche Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung ist gekennzeichnet durch die Fluoreszenzmischung, welche den Fluoreszenzschirm auf der Anodenplatte bildet. Deshalb kann es sich, abgesehen von dem Fluoreszenzschirm, bei allen Elementen. welche die Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung aufbauen, um konventionelle Elemente handeln, wie sie in üblichen Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen verwendet werden. Darüber hinaus können konventionelle Verfahren, wie sie zur Herstellung von konventionellen Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen angewendet werden, für die Herstellung dieser Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen ohne Modifizierung verwendet werden. Kin konkretes Beispiel für ein typisches Verfahren zur Herstellung einer solchen Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wird nachfolgend näher beschrieben.
Zuerst wird eine Anodenplatte, die auf einer konventionellen Keramik-Trägerplatte aufliegt, unter Anwendung des Sedimentationsbeschichtungsverfahrens mit einer erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung zur Herstellung eines Fluoreszenzschirmes überzogen. Dabei wird eine Anodenplattc in eine wäßrige Suspension der Fluoreszenzmischung eingebracht und man läßt die Fluoreszenzmischung sich auf einer Seite der Anodenplatte abschneiden, wenn sie sich als Folge ihres Eigengewichtes absetzt, anschließend wird das Wasser aus der wäßrigen Suspension entfernt. Die dabei erhaltene Oberzugsschicht wird dann getrocknet In einem solchen Verfahren kann eine geringe Menge Wasserglas (etwa 0.01 bis etwa l%)der obengenannten Suspension zugesetzt werden, um die Haftungscigcnschaften des dabei erhaltenen Fluoreszenzschirmes an der Anodenplalte zu verbessern. Die bevorzugte Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten Fluores/cnzmischung liegt innerhalb des Bereiches von etwa 1 bis etwa 30 mg/cm2. Das vorstehend beschriebene Sedimentationsbeschichtungsvcrfahrcn wird allgemein und in großem Umfange zur Herstellung von Fluoreszenzschirmen angewendet, wobei jedoch das Verfahren zur Herstellung eines Fluoreszenzschirmes nicht auf das obengenannte Scdimentationsbeschichtungsverfahren beschränkt ist.
Eine Kathode aus einem Heizdraht, der mit einem Oxid, wie BaO, SrO, CaO oder dergleichen, überzogen ist, wird dem Fluoreszenzschirm auf der Anodenplatte in einem Abstand von etwa 5 mm gegenüberliegend angeordnet, das dabei erhaltene Elektrodenpaar sodann in einen transparenten Behälter aus Glas oder dergleichen eingesetzt und die in dem Behälter enthaltene Luft evakuiert. Nachdem der Druck im Innern dieses Behälters einen Wert von 10"' Torr oder weniger erreicht hat, wird die Evakuierung gestoppt und der Behälter wird verschlossen. Nach dem Verschließen bzw. Versiegeln wird der Druck im Innern des dabei erhaltenen Behälters durch Zerstäuben eines Getters weiter verringert.
Wie in der F i g. 2 dargestellt, ist es ferner erwünscht, ein maschenartiges Steuergitter zwischen der Kathode und dem Fluoreszenzschirm anzuordnen, welches wie eine Zerstreuungselektrode fungiert. Eine solche Elektrode eignet sich zum Zerstreuen der von der Kathode emittierten langsamen Elektronen, weil der Fluoreszenzschirm auf der Anodenplatte eben ist. während die Kathode ein Draht ist. In diesem Falle werden bessere Ergebnisse erzielt durch Verwendung eines möglichst feinen Maschengitters, da eine geringere Maschenöffnung zu einem geringeren Verlust an Emission und zu einem besseren Wirkungsgrad bei der Streuung der langsamen Elektronen führt. Maschen mit einer öffnung von weniger als 500 Mikron und solche mit einem Öffnungsverhältnis von nicht weniger als 50% sind insbesondere bevorzugt. (Der Ausdruck »Öffnungsverhältnis« bezieht sich auf die Fläche der Löcher, durch welche langsame Elektronen passieren können, dividiert durch die Gesamtfläche des Gitters.) Ein Buchstabe, eine Zahl oder Muster können angezeigt werden durch Schneiden der Anodenplatte in der Form des Buchstabens, der Zahl oder des Musters, der bzw. die bzw. das angezeigt werden soll sowie durch selektives Anlegen des für das jeweilige Paar der voneinander getrennten Kathoden geeigneten Beschleunigungspotentials. Darüber hinaus können Mehrfarben-Fluoreszenz-Anzeigen hergestellt werden durch Zuschneiden der Anodenplatte auf die gewünschte Form, beispielsweise die Form einer Anordnung von Punkten oder Linien, durch Aufbringen eines Fluoreszenzschirms, der eine erste Fluoreszenzmischung aus SnO^ und einem Leuchtstoff enthält, auf einige Teile der getrennten Anode und Aufbringen eines Fluoreszenzschirmes, der andere Leuchtstoffe enthält, die bei der Anregung durch langsame Elektronen Licht einer Farbe emittieren können, die von derjenigen der ersten Mischung verschieden ist. auf andere Teile der Anode.
In den Zeichnungen zeigt jede der F i g. 3A bis 3E die Beziehung zwischen dem SnO2/Leuchistoff-Gewichtsverhältnis einer erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung, die in einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung
verwendet wird, und der Leuchtdichte der Emission (KiIiXL- ;i). sowie die Beziehung zwischen dem Sn( ).·/!.euchisiolf-Verhältnis und dem Potential, bei dem ilie l'liioreszenzmiseluing Licht /u emiltieren beginnt, il. h. dem Schwellenwert-Potential (Kurve h). In jeder i\i:r K ig. 3A bis JL repräsentier! die Kurve ·/ die Leuchtdichte der Lmission. die bei einem Anodenplalicnpotenlial (Bcschlcunigungspolential) von bO V erzieh wird. Die I'ig. 3Λ. 3B. JC. iö und JL zeigen die Krgehnisse, die erhallen werden, wenn jeweils der Leuchtstoff (I). der Leuchtstoff (2). der Leuchtstoff (3). der I.cucliisiolf (4) und der Leuchtstoff (10) verwendet werden.
Aus den Kurven .·/ der I i g. 3Λ bis Hl geht hervor, daß die Leuchtdichte-Werte, die den Werten des SnO>/ Leuchtstoff-Verhältnisse1· entsprechen, das kleiner als I :9 und größer als 9 : 1 ist. bei allen Kluorcszenzmischungen extrem klein sind. Außerdem ist bei allen Fhioreszen/mischungeii der Wert für die Leuchtdichte besonders hoch, wenn das SnOj/Lcuchtsloff-Verhältnis innerhalb des Bereiches von I : 4 bis 4 : I liegt. Aus den Kurven /uler Cig. JA bis JIi geht ferner hervor, daß die Schwellenwert-Potentiale mit zunehmender SnO.-Mcnge sinken. Nach den Diagrammen der I'ig. JA bis JK. welche die Krgebnis.se zeigen, die bei Verwendung von Rcagens-SnO.· erhalten wurden, wurden ähnliehe Krgebnisse erhalten bei Verwendung von gebranntem SnOj. Außerdem lieferten die l'kiorcszenzmischungen. welche den Leuchtstoff (r>). den Leuchtstoff (b). den Leuchtstoff (7). den Leuchtstofl (8). den Leuchtstoff (9). den Leuchtstoff (11) oder den Leuchtstoff (12) enthielten. Krgebnisse. die den obigen entsprachen. Die F'kioreszenzmischungen. die eine Kombination aus zwei oder mehrereii Arten der Leuchtstoffe (2) bis (9) oder (10) bis (12) enthielten, lieferten Krgebnisse. die den oben angegebenen entsprachen. Daraus geht hervor, daß die Kkioreszenzmischungen. welche den kombinierten Leuchtstoff in einem SnO,-Leuchtstoff-Verhältnis innerhalb des Rereiches von I :9 bis 9:1 enthalten, ebenfalls in den Rahmen der vorliegenden Krfindung fallen.
Die Fig. 4Λ bi>- 4N /eigen Emissionsspektren I luores/enz-Anzeigevorrichtungen unter Verwendung crfmdungsgemäMer I luoreszenzmischungen. Die K ig. 4 A zeigt das Kniissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO- und dem Leuchtstoff (1) besteht, die I ig. 4H zeigt das Lmissionsspektriim einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO- und dem Leuchtstoff (2) besteht, die I ι g. 4C zeigt das Lmissionsspektriim einer I luorcs zen/Aiizcigexomchtiing mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO.· und dem Leuchtstoff (3) besteht, die I ig. 4D zeigt das l.missionsspcktrum einer Fluorcszcnz-Anzeigeviirrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der uns SnO.· und dem Leuchtstoff (4) besteht, die Fig. 4K zeigt das Lniissionsspektrtim einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO- und dem Leuchtstoff (5) besteht, die Fig. 4F zeigt das Ljiiissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO· und dem Leuchtstoff (b) besteht, die Fig. 4Ci zeigt das Emissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO.· und dem Leuchtstoff (7) besteht, die Fig. 4H zeigt das Emissionsspektrum einer Fluoreszenz Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus Sn()_· und Y.O.S :Tb. das zu dem Leuchtstoff (8) gehört, die I ig. 41 zeigt das Lmissionsspekirum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO.. und LajOjS : Tb besteht, das ebenlalls zu dem Leuchtstoff (8) gehört, die F i g. 4| zeigt das Emissionsspektrum einer F'luoreszenz-Anzeigevorrichuing mit einem Fluoreszenzschirm, der aus SnO; und Y1AI1OiJ : Ce besteht, das unter den Leuchtstoff (9) lallt. die I i g. 4K zeigt das Kniissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus SnOj und Y, (AU. CJa„4)-.Oi· : Ce. das ebenfalls unter den Leuchtstoff (9) fällt, die Fig. 4L zeigt das Kniissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus SnO: und dem Leuchtstoff (10). die Fig.4M zeigt das Emissionsspektrum einer Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus SnO.. und dem Leuchtstoff (11) und die Fig. 4N zeigt das Kmissionsspektrum einer Kkioreszcnz.-Anzcigcvorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus SnO.. und dem Leuchtstoff (12).
Wie aus den F i g. 4A bis 4N hervorgehl, emittiert die I luores/cnz-Anzeigevorrichlung, die einen Fluoreszenzschirm aufweist, der den Leuchtstoff (1) enthält, blaues Licht (Fig. 4A). die Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung, in welcher die Leuchtstoffe (10) bis (12) verwendet werden, emittiert rotes Licht (Fig.4L bis 4N). Die Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen mit Fluores/enz.schirmcn aus SnOj und anderen Leuchtstoffen als YjOjS :Tb und La:OjS : Tb. die unter den Leuchtstoff (8) fallen, oder anderen Leuchtstoffen als Y,AI1Oi j : Ce und Y ,(Al,,,,. Ga(i.4)-,Oi: : Ce. die unter den Leuchtstoff (9) fallen, emittieren grünes Licht als Grün emittierende Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, deren Kmissionsspcktrcn in den F'ig. 4B bis 4K dargestellt sind.
Die Emissionsspektren der Fig. 4L. 4M und 4N stellen alle Linienspektren im roten Bereich auf Basis der Eigenschaften von Eu'' dar. Die Farben (F'arbpunktc) davon liegen sehr nahe beieinander. Deshalb ist die Farbe des Lichtes, das von der Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einer Fluoreszenzmischung, die mehr als einen Leuchtstoff der Leuchtstoffe (10). (11) und (12) aufweist, emittiert wird, fast die gleiche wie diejenige der Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einer Fluoreszenzmischung, die nur einen der Leuchtstoffe (10). (11) und(12) enthält.
Die eine erfindungsgemäße Fluoreszenzmischung enthaltende, grünes Licht emittierende Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung emittiert grünes Licht mit einer höheren Farbreinheit als die konventionelle Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus ZnO : Zn. Man kann daher sagen, daß die eine erfindungsgemäße Fluoreszenzmischung enthaltende, grünes Licht emittierende Iluorcszcnz-Anzcigcvorrichliing eine höhere Brauchbarkeit hat als eine konventionelle Vorrichtung.
Die F i g. 5 zeigt ein ClΕ-Standard-Farbdiagramm, in das die Farbpunkte der Emissionsfarben sowohl der erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischung enthaltende grünes Licht emittierenden Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen als auch der konventionellen Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung eingetragen sind. Die Farbpunktc B. C D. E F. G. H. 1. ] und K repräsentieren die Emissionsfarben der grünes Licht emittierenden, unter Verwendung erfindungsgemäßer Fluoreszenzmischungen hergestellten Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, deren Spektren in den F i g. 4B. 4C.4D. 4E. 4F.4G. 4H. 41 bzw. 4K dargestellt sind und der Farbpunkt \ repräsentiert die Emissionsfarbe der konventionellen
1 'Iiioreszenz-Anzeigevorrichuing. Wie aus der 1'i g. 5 ersichtlich, emittiert die erfindungsgemüße, grünes Licht emittierende Fluoreszenz-A η zeige vorrichtung grünes I.ich! mit einer höheren Farbreinheit als die konventionelle Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung. Die grünes Licht emittierende Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen mit einem Fluoreszenzschirm aus SnO? und anderen Leuchtstoffen als YjOiS : Tb und La2O)S : Tb, die zu dem Leuchtstoff (8) gehören, oder anderen Leuchtstoffen als Y1AIiOu : Ce und Yi(Aln.h, Gai>4)-,0i> : Ce, die zu dem Leuchtstoff (9) gehören, emittieren ebenfalls grünes Licht einer höheren Farbreinheit als die konventionelle Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung. Jede der grünes Licht emittierenden Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen, deren Emissionsfarbpunkte in der F i g. 5 angegeben sind, enthält einen einzigen Leuchtstoff. Es ist aber auch möglich, andere Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen herzustellen, die grünes Licht mit einer höheren Farbreinheit als die konventionelle Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung emittieren können, indem man zwei oder mehr Leuchtstoffe aus der Gruppe der Leuchtstoffe (2) bis (9) miteinander konbiniert.
Wie oben angegeben, ist es erfindungsgemäß möglich, Fluoreszenzmischungen herzustellen, die blaues, grünes oder rotes Licht einer hohen Leuchtdichte bei Anregung durch langsame Elektronen, insbesondere mit einem Beschleunigungspotential unterhalb 100 V, emittieren können. Es ist auch möglich, Fluoreszenz-Anzeigevorrichtungen anzugeben, welche die erfindungsgemäßen Fluoreszenzmischungen als Fluoreszenzschirme enthalten, die blaues, grünes oder rotes Licht einer hohen Leuchtdichte emittieren können. Die grünes Licht emittierenden, unter Verwendung erfindungsgemäßer Fluoreszenzmischungen hergestellten Fluoreszenz- Anzeigevorrichtungen emittieren insbesondere grünes Licht mit ein.T höheren Farbreinheit als die konventionelle Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung mit einem Fluoreszenzschirm aus ZnO : Zn.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1
1 Gewichtsteii Reagens-SnOj (nachfolgend als »Typ I« bezeichnet) und 1 Gewichtsteil ZnS : Ag [Leuchtstoff (I)], enthaltend Ag in einer Menge von 10 4 g/g, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Eine 200-mg-Portion der dabei erhaltenen Fluoreszenzmischung wurde in 100 ml destilliertem Wasser, das 0,01% Wasserglas enthielt, dispergiert.'Die dabei erhaltene Suspension wurde auf eine 2 cm χ 1 cm große Aluminium-Anodenplatte auf einer Keramik-Trägerplatte unter Anwendung des Sedimentationsbeschichtungsverfahrens aufgebracht zur Herstellung eines Fluoreszenz Schirmes. Die Menge der aufgebrachten Fluoreszenzmischung betrug etwa 8 mg/cm2. Anschließend wurde eine Kathode in Form eines Wolframheizdrahtes, der mit einem Oxid überzogen war, dem Fluoreszenzschirm auf der Aluminium-Anodenplatte in einem Abstand von etwa 5 mm gegenüberliegend angeordnet. Dann wurde das Elektrodenpaar in einen Hartglas-Behälter eingeführt und die in dem Behälter vorhandene Luft wurde evakuiert. Nachdem der Druck im Innern des Behälters 10-5Torr oder dergleichen erreicht hatte, wurde das Evakuieren beendet und der Behälter wurde verschlossen. Danach wurde der Druck im Innern des evakuierten Behälters durch Verspritzen eines Getters weiter herabgesetzt Auf diese Weise erhielt man eine FIuoreszenz-Anzeigevorrichiung mit der in tier I ι g. I der beiliegenden Zeichnungen dargestellten Struktur. Die dabei erhaltene Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung zeigt eine blaue !!mission mit einer Leuchtdichte von 21JIL-I. bei einem ·. Anodenplattenpotenlial von 60 V. einem Kalhodcnpoleniial von O.h V und einem Anodenplattensirom von 2 mA.
Ii e i s ρ i e I 2
in Zinn(IV)-niirai [Sn(NOi)4] wurde in einen Aluminiumoxid-Tiegel eingeführt und 1 Stunde lang an oer Luft bei 500C gebrannt. Das dabei erhaltene wärmebehandelte SnOj wurde mittels einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen. I Gewichtsteil des dabei erhaltenen,
i". wärmebehandeltcn SnOj (nachfolgend als »Typ II« bezeichnet) und I Gewichtsteil ZnS : Ag [Leuchtstoff (!)], der Ag in einer Menge von IO 4g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde
2(i eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung zeigte eine blaue !-"mission mit einer Leuchtdichte von 22 ft.-L bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotenlial von 0,6 V und einem Anodenplattenstrom von
r> 1,5 m A.
Beispiel 3
Zinn(IV)-nitrat [Sn(NOi)4] wurde in einen Aluminiumoxid-Tiegel eingeführt und I Stunde lang in einer
in schwach reduzierenden Atmosphäre, bestehend aus 98% Stickstoff und 2% Wasserstoff, bei 6000C gebrannt. Das dabei erhaltene wärmebehandelte SnOj wurde unter Verwendung einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen. 3 Gewichtsteile des so
η erhaltenen wärmebehandeltcn SnO.. (nachfolgend als »Typ IM« bezeichnet) und 7 Gewichtsteile ZnS : Ag [Leuchtstoff (I)], der Ag in einer Menge von IO 4 g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in
-in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung zeigte eine blaue Emission mit einer Leuchtdichte von 20 ft.-L bei einem Anodenplattenpotentiai von 60 V, einem Kathodenpotential von 0,6 V und einem Anoden-
4"i plattenstrom von 2,5 mA.
Beispiel 4
7 Gewichtsteile Reagens-SnOj (Typ I) und 3 Gewichtsteile ZnS : Ag [Leuchtstoff (I)], der Ag in einer Menge von 10 4 g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine blaue Emission mit einer Leuchtdichte von 22,5 ft.-L auf bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotential von 0,6 V und einem Anodenplattenstrom von 2,5 mA.
Beispiel 5
1 Gewichtsteil Reagens-SnOj (Typ l)und I Gewichtsteil ZnS :Cu [Leuchtstoff (2)J, der Cu in einer Menge von 4x10"4g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal jedoch die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die auf die Anodenplatte aufgebrachte Menge der Fluoreszenzmischung etwa
» mg/cm-' betrug. Diese Fhioros/.cn/.-An/cigevorridilung wies eine grüne Emission auf mit einer Leuchtdichte von 240 fi.-l. bei einem Anodenplaitenpo lentiiil von bO V. einem Kalhodenpoiential von 1.2 V und einem Anodenplattenstrom von 2 inA.
IJ e i s ρ i e I b
j (jewiehtsteile wärmebehandeltes SnO>(Typ II) und 7 (jewiehtsteile ZnS : (Ίι,ΑI [Leuchtstoff (J)], der Cu und Al in einer Menge von 1,3 χ K) ' g/g b/w. 3.8 χ 10 4g/g in enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Aul die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal jedoch die erhaltene Fluores-/enzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet f> wurde und die Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten Filiures/eM/inischufig etwa 5 liig/Vm' betrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung ergab eine grüne Emission mit einer Leuchtdichte von 120 ft.-L bei einem Anodenplattcnpotential von 60 V, 2ii einem Kathodenpotential von 1,2 V und einem Anodenplaticnstrom von 1,2 mA.
Beispiel 7
1 Gewichtsteil wärmbchandeltes SnCh (Typ II) und 1 2r> Gewichtsteil ZnS : Cu.AI [Leuchtstoff (3)], der Cu und Al in einer Menge von 1.3x10 ' bzw. 3,8x10 4 g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschalc gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel I wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung κι hergestellt, wobei diesmal die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm- betrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine grüne Emis- >'< sion auf mit einer Leuchtdichte von 240H.-L bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotential von 1,2 V und einem Anodenplattenstrom von 2.8 mA.
40
Beispiel 8
7 Gewichtsteile wärmebehandeltes SnCh (Typ 11) und 3 Gewichtsteile ZnS :Cu, Al [Leuchtstoff (3)]. der Cu und Al in einer Menge von 1,3x10 'g/g bzw. 3,8 χ 10 4 g/g enthielt, wui den unter Verwendung einer 41» Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die auf die Anodenplatte so aufgebrachte Menge der Fluoreszenzmischung .etwa 5 mg/cm2 betrug. Diese Fluoreszenzanzeigevorrichtung wies eine grüne Emission auf mit einer Leuchtdichte von 210ft.-L bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotential von 1,2 V und einem Anoden- ■>■> plattenstrom von 3,3 mA.
Beispiel 9
3 Gewichtsteile Reagens-SnCh (Typ I) und 7 Gewichtsteile ZnS : Au, Al [Leuchtstoff (4)J der Au und M Al in einer Menge von 13 χ 10-J g/g bzw. 3,8 χ 10"4g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal jedoch die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die auf die Anodenplatte aufgebrachte Menge der Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm2 betrug. Diese I luoies/en/An/eigevorrichlung wies eine grüne !mission auf mit einer Leuchtdichte von 400 fi. I. bei eitlem Anodenplattenpotential von 60 V. einem Kathodcnpotcmial von 1.2 V und einem Anodenplattenstrom von 2.3 niA.
Beispiel 10
1 Gewichtsteil Reagens-SnO>(Typ I) und 1 Gewichtsteil ZnS : Au. Al [Leuchtstoff (4)], der Au und Al in einer Menge von 1.3x10 'g/g bzw. 3,8x10 4 g/g enthielt. wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-An/eigevorrichiung hergestellt, wobei diesmal jedoch die erhaltene lluoreszcnzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten FiuoreszenzmiscMüng etwa 5 rng/cnibetrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine grüne Emission mit einer Leuchtdichte von 420 ft.-1. auf bei einem Anodenplaltcnpotential von 60 V. einem Kathodenpotential von 1.2 V und einem Anodcnplattenstrom von 3,2 mA.
Beispiel 11
7 (jewiehtsteile Reagens-SnO? (Typ I) und 3 Gewichtsteile ZnS : Au, Al [Leuchtstoff (4)J, der Au und Al in einer Menge von 1,3 χ 10 ' g/g bzw. 3,3 χ 10 4 g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal jedoch die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm-' betrug. Diese Fluorcszcnz-An/.cigcvorrichtung wies eine grüne Emission auf mit einer Leuchtdichte von 240ft.-L bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotential von 1,2 V und einem Anodenplattcnstrom von 3.3 mA.
Beispiel 12
7 Gewichtsteile Reagens-SnO2 (Typ I) und 3 Gewichtsteiie ZnS : Cu, Au, Al [Leuchtstoff (5)\ der Cu, Au und Al in einer Menge von 10~4 g/g, 2 χ 10"4g/g bzw. 2x10 4 g/g enthielt, wurden unter Verwendung .einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die auf die Anodenplatte aufgebrachte Menge der Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm2 betrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung ergab eine grüne Emission mit einer Leuchtdichte von 230 ft.-L bei einem Anodenplattenpotential von 60 V. einem Kathodenpotential von 1.2 V und einem Anodenplattenstrom von 2,0 mA.
Beispiel 13
1 Gewichtsteil Reagens-SnCh (Typ I) und 1 Gewichtsteil Zn2SiO4 : Mn [Leuchtstoff (7)], der Mn in einer Menge von 2 χ 10 ~2 g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal die erhaltene Fluoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die Menge der auf die Anodenplatte aufgebrachten Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm2 betrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevor-
richtung ergab eine grüne Emission mit einer Leuchtdichte von lOfi.-L bei einem Anodenplaltenpotcntial von 90 V. einem Kathodenpotential von 1.2 V und einem Anodenplattenstrom von 2.5 inA.
Heispiel 14
ι (iewichtsieile warmebehandeltcs SnOj (Typ III)und J Cewichtsteilc Gd.-OjS : Tb [Leuchtstoff (8)]. der Tb in einer Menge von l.bx 10 ' g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Rcibschalc gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel I wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt, wobei diesmal die erhaltene F'luoreszenzmischung in einer Menge von 100 mg verwendet wurde und die Menge der auf die Anodcnplatte aufgebrachten Fluoreszenzmischung etwa 5 mg/cm- betrug. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine grüne Emission auf mit einer Leuchtdichte von 80ft.-l. bei einem Anodenplattenpotential von 90 V. einem Kathodenpotential von \2 V und einem Anodenplaltenstrom von b,0 niA.
Beispiel 15
1 Ciewichtsteil Reagens-SnO>(Typ I) und 1 Gewichtsteil Yj(KS : F.u[Leuchtstoff (10)]. der Fu in einer Menge von 3x10 -g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschalc gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluorcszenz-An/cigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine rote Emission mit einer Leuchtdichte von 12 ft.-L auf bei einem Anodenplattenpotential von 60 V, einem Kathodenpotential von 0,6 V und einem Anodenplalicnstrom von 2 mA.
Beispiel 16
1 Gewichtsteil wärmebehandcltes SnO;(Typ ll)und 1 Gcwichtstcil YjOj: Eu [Leuchtstoff (1 l)].dcr Eu in einci Menge von 5 χ 10 - g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Reibschalc gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung wies eine rote Emission mit einet Leuchtdichte von 10 ft.-L auf bei einem Anodenplattenpotential von 60 V. einem Kathodenpotential von 0.6 V und einem Anodcnplattcnsirom von 1.5 mV.
Beispiel 17
J (iewichsteile wärmcbchanjcltes SnOj (Typ III) und 7 Gewichtsteile YVO4 : Eu [Leuchtstoff (12)]. der Eu in einer Menge von 7x10 -'g/g enthielt, wurden unter Verwendung einer Rcibsehale gut miteinander gemischt. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung hergestellt. Diese Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung ergab'eine rote Emission mit einer Leuchtdichte von 4.5 ft.-L bei einem Anodenplattenpo ential von 60 V. einem Kathodenpotential von 0,6 V und einem Anodenplaitenslrom von 2,5 mA.
Hierzu 13 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Fluoreszenzmischung aus Zinn(IV)-oxid und einem aktivierten Leuchtstoff, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Mischung von Zinn(IV)-oxid (SnC^) und dem Leuchtstoff innerhalb des Bereiches von 1 : 9 bis 9 :1 liegt und die Mischung folgende Leuchtstoffe enthält: ein mit Silber aktiviertes Zinksulfid (ZnS: Ag), ein mit Kupfer aktiviertes Zinksulfid (ZnS : Cu), ein mit Kupfer und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnS: Cu, Al), ein mit Gold und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnS : Au, Al) ein mit Kupfer, Gold und Aluminium aktiviertes Zinksulfid (ZnS : Cu, Au, Al), ein mit Europium aktiviertes Strontiumgalliumsulfid (SrGa2S4: Eu2+), ein mit Mangan aktiviertes Zinksilicat (Z^SiO4: Mn), ein mit Terbium aktiviertes Seltenen Erden-Oxysulfid (LnzCbS : Tb, worin Ln mindestens einen Vertreter der Elemente Y, Gd, Lu und La darstellt), ein mit Cer aktiviertes Seltenen Erden-Aluminat (Lni(Ali_t, Ga»)5Oi2: Ce, worin Ln mindestens einen Vertreter der Elemente Y, Gd, Lu und La darstellt und χ 0<χ<0,5), ein mit Europium aktiviertes Yttriumoxysulfid (Y2O2S : Eu), ein mit Europium aktiviertes Yttriumoxid (Y2O] : Eu) und ein mit Europium aktiviertes Yttriumvanadat (YVO4: Eu).
2. Fluoreszenzmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinn(IV)-oxid und der aktivierte Leuchtstoff in einem Gewichts-Mischungsverhältnis innerhalb des Bereiches von 1 :4 bis 4 : 1 vorliegen.
3. Verwendung der Fluoreszenzmischung nach den Ansprüchen 1 bis 2 in einer durch langsame Elektronen angeregten Fluoreszenz-Anzeigevorrichtung.
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