DE2817604A1

DE2817604A1 - Vorbefeuchtetes fortspuelbares wischtuch

Info

Publication number: DE2817604A1
Application number: DE19782817604
Authority: DE
Inventors: James William Adams; Orville Harold Reinke
Original assignee: American Can Co
Current assignee: Georgia Pacific Consumer Products LP
Priority date: 1976-12-29
Filing date: 1978-04-21
Publication date: 1979-10-31
Also published as: GB1603780A; FR2424735B3; BE866986A; US4117187A; DE2817604C2; FR2424735A1

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

a MÖNCHEN B, Müller straße 31 Fernruf: (089)'26 60 60 TeleQramme: Claims MGndien Telex: 5239 03 claim d

21.April 1978

Mappe A968 CASE 11,544

AMERICAN CAN COMPANY Greenwich, Connecticut, USA

Vorbefeuchtetes fortspülbares Wischtuch

809844/0268

■ 2-

Die Erfindung bezieht sich allgemein auf das Gebiet von Toilettenpapier bzw. -tüchern und Wischtüchern, speziell auf vorbefeuchtete nichtgewebte Wischtücher (non-woven wipers). Nachstehend wird der Einfachheit halber für den Begriff "non-woven" stets der Ausdruck "Vlies" verwendet.

Wischtücher, die in feuchter Umgebung verpackt sind, werden häufig zum Reinigen oder Abwischen von Körperteilen verwendet, besonders dann, wenn Waschwasser nicht verfügbar oder schlecht verwendbar ist. Besonders praktisch sind vorbefeuchtete Wischtücher für Reisende.

Die vorbefeuchteten Wischtücher haben als Klosettpapier. Verwendung gefunden, wobei sie herkömmliches trockenes Toilettenpapier ergänzen und gelegentlich ersetzen. Ferner eignen sich vorbefeuchtete Wischtücher zur Auftragung oder Entfernung von Make-up bzw. zum Auf- und Abschminken und zur Reinigung anderer Körpergegenden. Aufgrund dieser Anwendungen v/erden die Wischtücher häufig durch Fortspülen durch die Toilettenkanalisation beseitigt. Da vorbefeuchtete Wischtücher andererseits eine genügende Naßfestigkeit haben müssen, dass sie nicht zerreissen oder durchlöchert werden, zerfallen sie im Kanalisationssystem nicht leicht und führen zu Verstopfungen der Ausflüsse und Seitenkanäle.

Bekannte vorbefeuchtete 7/ischtücher bestehen typischerweise aus einem Vlies (non-woven web) aus einem natürlichen (oder synthetischen) Fasermaterial, wobei die Fasern im Vlies durch einen Klebstoff mit guter Naßfestigkeit miteinander verbunden sind,, Der als Bindemittel dienende Klebstoff muß seine "«stlgkeit ferner in der zur Benetzung des Vlieses

SQ984&/Ö2SS

verwendeten Flüssigkeit bewahren, da diese Flüssigkeit häufig Bakterizide und andere biologische Hemmstoffe bzw. Kontrollmittel sowie Parfüms und Emulgatoren zur Dispergierung dieser Bestandteile enthält. Es kann auch der Fall sein, daß das flüssige Medium am Vlies zur noch stärkeren Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen bei einem sauren pH-Wert gehalten wird. Da das vorbefeuchtete Wischtuch zwangsläufig seine Festigkeit in der feuchten Umgebung, in welcher es verpackt wird, beibehalten muß, sind die herkömmlichen Methoden zum Herbeiführen des Zerfalls von Tüchern im Spülwasser, wie der Einsatz üblicher wasserlöslicher Faserbindekleber, nicht anwendbar. Die für vorbefeuchtete Wischtücher verwendeten Klebebinder müssen ferner in der Lage sein, ihre Klebefestigkeit in feuchter Umgebung während einer Lagerzeit von 1 Monat bis 1 Jahr oder langer zu bewahren.

Das erfindungsgemäße vorbefeuchtete Wischtuch besitzt eine höbe Naßfestigkeit bis zum Gebrauch und zerfällt andererseits leicht und rasch im Spülwasser, so daß es gut fortspülbar ist und die Gefahr einer Verstopfung der Kanalisation auf ein Minimum herabsetzt. Das erfindungsgemäße vorbefeuchtete Wischtuch weist ein Vliessubstrat aus mit Hilfe eines polymeren Klebstoffs verbundenen Fasern auf, wobei das verbundene Vlies mit einem flüssigen Medium befeuchtet ist, welches einen für den äußeren Gebrauch am menschlichenKörper unbedenklichen sauren pH-Wert besitzt. Die Faserndes Vlieses bleiben im sauren Medium fest aneinander ge bund en. Wenn das Wischtuch jedoch in ein im wesentlichen neutrales Toilettenspülwasser eingetaucht wird, kommt es zu einer beträchtlichen Lockerung der Faserbindung, so daß das Wischtuch in der turbulenten Strömung der Kanalisation leicht zerreissen bzw. zerfallen kann.

Das Vlies wird vorzugsweise aus relativ kurzen Fasern vom Cellulose-Typ (insbesondere mit einer Länge von 1,587 mm bis 1 f27 cm bswc. 1/16 Ms 1/2 in„) erzeugt, wobei gegebenenfalls

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zur Erhöhung der Festigkeit bei diese erfordernden Anwendungen längere Fasern und Synthesefasern zugesetzt werden. Die kurzen Cellulosefasern sorgen für den bei einem Toilettenpapier bzw. -tuch erwünschten, relativ weichen Griff und stellen außerdem ein Substrat zur Verfugung, das in der Kanalisation leichter mechanisch zerfällt und aufgelöst wird. Bei Verwendung solcher kurzer Fasern wird die Festigkeit des Vlieses hauptsächlich durch den Klebebinder anstatt durch mechanische Verflechtung der Vliesfasern geschaffen. Der erfindungsgemäss verwendete Klebebinder wird gleichmäßig über das Vlies verteilt. Speziell wurde festgestellt, daß man die gewünschte Naßfestigkeit und Fortspülbarkeit mit Bindemitteln aus polymeren Klebstoffen erzielen kann, welche die Eigenschaft besitzen, in einem flüssigen Medium von neutralem oder höherem pH-Wert schwachklebend oder löslich, in einem flüssigen Medium von saurem pH-Wert jedoch stark klebend und unlöslich zu sein. Das flüssige Aufbewahrungsmedium für das Vlies befindet sich bei niedrigem pH-Wert, um die vom Verbraucher geforderte anfängliche Naßfestigkeit zu gewährleisten, während übliches Spülwasser einen genügend hohen pH-Wert aufweist, um die Bindemittelwirkung zu schwächen und den Zerfall des Vlieses zu gestatten. Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel sind ferner genügend beständig gegenüber einer Wirkungsverminderung in sauren Lösungen, daß sie in feuchtigkeitsdichten Packungen mit der einen sauren pH-Wert aufweisenden Benetzungsflüssigkext relativ langzeitig aufbewahrt werden können, damit die erforderliche Lagerzeit eingehalten werden kann.

Beispiele für Bindemittel, die im erfindungsgemäßen gebundenen Wischtuch eingesetzt werden können, sind saure Polymere, insbesondere polymere Polycarbonsäuren und polymere funktionelle Derivate davon und Copolymere von bestimmten wasserlöslichen Monomeren mit wasserlöslichen monomeren Carbonsäuren oder funktionellen Derivaten von Carbonsäuren. Die

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Klebebinder werden aus den vorgenannten Gründen ferner aus solchen Materialien ausgewählt, welche die gewünschte Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Schwächung im sauren pH-Gebiet besitzen.

Die Benetzungsflüssigkeit, in welcher das gebundene Vlies aufbewahrt wird, wird mit Hilfe einer Mineralsäure oder organischen Säure in einem zur Aufrechterhaltung des gewünschten pH-Werts des flüssigen Mediums ausreichenden Anteil angesäuert. Der für die Flüssigkeit erforderliche pH-Wert ist in Abhängigkeit vom Typ des verwendeten Klebebinders und dem pH-Wert, bei welchem letzterer unlöslich wird, verschieden. Um die Gefahr einer Hautreizung möglichst weitgehend auszuschalten, soll der pH-Wert der Benetzungsflüssigkeit im allgemeinen bei etwa 2,0 oder darüber gehalten werden. Man kann der Benetzungsflüssigkeit andere Substanzen für verschiedene Zwecke einverleiben, beispielsweise Parfüms oder Bakterizide. Ferner kann die Benetzungsflüssigkeit ein lösliches oberflächenaktives Mittel enthalten, welches, die Dispergierung der Parfüms und Hemmstoffe gegen Mikroorganismen in der Flüssigkeit gestattet. Diese oberflächenaktiven Mittel können auch so gewählt werden, daß sie die Klebeeigenschaften des Binders verbessern.

Der Binder wird dadurch erzeugt, daß man in einer gewünschten, herkömmlichen Weise ein Vlies herstellt und dieses entweder vor oder nach gründlicher Trocknung mit einer flüssigen Lösung des Bindemittels in einem Lösungsmittel derart tränkt, daß vom Vlies eine gewünschte Menge des Bindemittels aufgenommen wird, hierauf das Vlies zur Entfernung des Binder-Lösungsmittels trocknet und anschließend das getrocknete Vlies in eine saure Lösung eintaucht, welche bewirkt, daß das Bindemittel unlöslich (insolubilisiert) wird und die Fasern, des Vlieses fest aneinanderbindet. Die Insolubilisierung des Klebebinders kann dadurch erreicht werden, daß man das binde-

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mittelgetränkte Vlies in die Benetzungsflüssigkeit eintaucht und darin beläßt. Wahlweise kann man das ■bindemittelgetränkte Vlies zur gründlichen Insolubilisierung des Bindemittels kurzzeitig in einer Lösung mit relativ niedrigem pH-Wert belassen. Nach der Entnahme des gebundenen Vlieses aus diesem Tauchbad wird dann die Benetzungsflüssigkeit auf das Vlies aufgebracht und bis zum Gebrauchszeitpunkt darauf belassen. Die befeuchteten Wischtücher werden nach herkömmlichen Verpackungsmethoden in einem feuchtigkeitsdichten Behälter verpackt, damit die Benetzungsflüssigkeit nicht verdampfen kann.

Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung sind aus der nachstehenden detaillierten Beschreibung, welche die bevorzugten erfindungsgemässen Ausführungsformen erläutern, ersichtlich.

Ein erfindungsgemäßes vorbefeuchtetes Wischtuch besitzt eine ausreichend hohe Naßfestigkeit, die während relativ langer Lagerzeiträume beibehalten wird und andererseits beim Eintauchen in neutrales oder alkalisches normales Leitungswasser nachläßt, so daß das Wischtuch zerfallen und fortgespült werden kann. Im allgemeinen werden die Wischtücher in einsr wasserdichten Packung in übereinandergelegter Form zusammen mit der Benetzungsflüssigkeit, die auf die Wischtücher in einem Anteil von etwa 50 bis 300 Gew_o-% (bezogen auf das Trockengewicht des Wischtuchs) aufgebracht wird, verpackt. Das Wischtuch muß die gewünschten Eigenschaften über die Zeiträume bewahren, welche die Warenhauslagerung, den Transport, den Verkauf durch den Kleinhandel und die Aufbewahrung durch den Verbraucher einschließen. Die erforderlichen Mindestlagerzeiten liegen im Bereich von 2 bis 6 Monaten „ vorzugsweise 1 bis 2 -Jahren«,

Das Hi «a selbst ärä vorzugsweise nach bslisbigen gsibräuch»

. 43-

lichen Vliesherstellungsmethoden aus relativ kurzen Fasern, wie Holzzellstoffasern hergestellt. Man kann das Vlies beispielsweise nach einem herkömmlichen Naßlegungs- und Naßkreppverfahren, durch Naßlegung und Lufttrocknung, durch Luftlegung des Vlieses oder nach anderen, in der Papierindustrie angewendeten Methoden, wie jenen zur Herstellung von Papier(hand)tüchern oder Seidenpapier, herstellen. Erfindungsgemäß verwendete Vliese werden vorzugsweise no hergestellt, daß sie eine relativ geringe Naßkohilr.ionsfestißkeit aufweisen, wenn sie nicht mit Hilfe eines Klebstoffs aneinander gebunden werden. Wenn man solche Faservliese innerlich mit einem Klebstoff verbindet, welcher seine Bindefestigkeit in dem Leitungs- und Kanalisationswasser verliert, zerreissen die erhaltenen Vliese leicht aufgrund der Bewegung, in die sie durch die Spülung und das Strömen durch die Kanalrohre versetzt werden.

Der erfindungsgemäße Binder sorgt für das Zerreissen bzw. Zerfallen des Wischtuches während des Spülvorgangs, da er seine Bindefestigkeit durch Aufspaltung der Anlagerungskomplexe zwischen Bindemittel und Fasern in praktisch neutralem oder alkalischem Leitungswasser verliert. Andererseits besitzt der Binder eine beträchtliche Klebefestigkeit, durch die das Vlies während der Lagerung und Verwendung des Wischtuchs zusammengehalten wird. Erfindungsgemäß verwendbare Bindemittel, welche diese Eigenschaft besitzen, sind alkalilösliche/säureunlösliche Polymere, welche in einer sauren Benetzungsflüssigkeit dauerhafte Faser/Faser-Bindungen erzeugen. Wie erwähnt-, gehören zu solchen Polymeren polymere Polycarbonsäuren und Polymere von funktioneilen Derivaten davon sowie Polymere von verschiedenen Monomeren (insbesondere Vinylmonomeren) mit monomeren Carbonsäuren oder funktioneilen Derivaten von Carbonsäuren

Wenn Polymere mit einer großen Zahl von Äther= oder Ring=

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sauerstoffatomen, v/ie Cellulose, mit anderen, zahlreiche Carboxylgruppen aufweisenden Polymeren vermischt werden, bilden sich starke Anlagerungs- bzw. Assoziationskomplexe. Die Verbindungsstellen zwischen den beiden verschiedenen Arten von Polymerketten werden vermutlich durch Wasserstoffbindungen geschaffen. Man kann die in wäßrigen Systemen unter Ausbildung starker Bindungen sofort erfolgende Assoziationsreaktion durch pH-Änderungen regeln und im umgekehrten Sinne ablaufen lassen. Diese Bindungsart ist vermutlich analog zu den Assoziationsreaktionen zwischen bestimmten Polymeren, welche von K.L. Smith, A.E. Winslow und D.E. Peterson in "Association Reactions for Poly(alkylene Oxides) and Polymeric Poly(carboxylic Acids)", Industrial and Engineering Chemistry, Band 51 (November 1959), Seiten I36I ffc beschrieben wird. Die Bindermoleküle bilden eine Brücke zwischen den Fasern und werden durch Wasserstoffbindung gebunden, so daß sie für eine starke Verknüpfung zwischen den Vliesfasern sorgen. Die Faserbindungen werden wieder aufgespalten, wenn das gebundene Vlies in ein flüssiges Medium eingetaucht wird, das einen zur Aufspaltung der Wasserstoffbindungen ausreichend hohen pH-Wert besitzt. Die genannten Bindemittel müssen jedoch bei den niedrigen pH-Werten, bei welchen das Wischtuch bis zum Gebrauchszeitpunkt aufbewahrt wird, einem Verlust der Faserbindefestigkeit entgegenwirken. Die im Verlauf der Zeit im sauren pH-Bereich erfolgende Festigkeitsverminderung des gebundenen Wischtuchs findet vermutlich auf vierfache Weise statt: (1) durch Depolymerisation oder Aufspaltung der Cellulosefasermoleküle in saurer Lösung, (2) durch Spaltung der Bindermolekül-Polymerketten aufgrund einer Hydrolyse, durch welche die Binderverknüpfungen zwisehen den Fasern unterbrochen werden, (3) durch Ablösung des Binders von den Fasern aufgrund einer Hydrolyse oder Oxidation, welche den Binder löslich macht, und (4) v/eil ein vom Binder verschiedenes Material in der Benatsungsflüssigkeit bezüglich der Wasserstoffbindungsstellen

an den Fasern konkurriert und das Bindemittel von diesen Stellen verdrängt. Die erste Ursache für die Schwächung des gebundenen Vlieses ist vom gewählten Bindemittel weitgehend unabhängig, da die Spaltungen in den Cellulosefasern erfolgt. Die anderen Ursachen des Festigkeitsverlusts sind vom Bindemittel mehr oder weniger abhängig.

Gute Klebeeigenschaften, welche die vorgenannten Anforderungen erfüllen, werden im allgemeinen mit sauren Polymeren mit Äquivalentgewichten von 100 bis 500 und Molekulargewichten von etwa 20 000 bis 1 000 000 erzielt. Polymere von verschiedenen Carbonsäuren allein, welche diese Kriterien erfüllen, besitzen die für ein wirksames Bindemittel erforderlichen guten Eigenschaften. Besonders gute Resultate werden auch mit Bindemitteln erzielt, die aus Copolymeren von wasserlöslichen oder -unlöslichen Monomeren mit wasserlöslichen Monomeren, die entweder Carbonsäuren oder funktionelle Derivate davon darstellen, erzeugt werden. Beispiele für solche Copolymere (ohne daß eine Einschränkung beabsichtigt ist) sind Copolymere von Styrol und Maleinsäureanhydrid, Methylmethacrylat und Acrylsäure, Äthylacrylat und Acrylsäure, Vinylacetat und Crotonsäure, Acrylsäureestern und Acrylsäure, Methacrylsäureestern und Acrylsäure, Acrylsäureestern und Methacrylsäure sowie Methacrylsäureestern und Methacrylsäure. Es wurde jedoch festgestellt, daß nicht alle derartigen Carbonsäurepolymeren und deren Derivate die erforderliche Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Festigkeitsverlust während tragbarer Lagerzeiträume aufweisen. Handelsübliche Natriumcarboxymethylcellulose ergibt z.B. bei Aufbringung auf die Fasern eines Vlieses und Ansäuerung eine gute Anfangs-Naßfestigkeit, verliert diese Festigkeit jedoch rasch durch Hydrolyse (hauptsächlich aufgrund einer Kettenspaltung), wenn das Vlies in einem saurenMe- dium aufbewahrt wird (innerhalb eines Monats verliert dieses Material den Hauptanteil seiner Bindefestigkeit).

Das Bindemittel wird für die Aufbringung auf ein Vlies durch Auflösen in Wasser unter Verwendung von genügend Alkali, daß alle sauren Gruppen im wesentlichen neutralisiert werden, zubereitet. Die Polymerlösung, die eine wäßrige Lösung eines Salzes des sauren Polymeren darstellt, kann dann nach verschiedenen Methoden auf das Vlies aufgebracht werden. Man kann das Vlies z.B. in die Polymerlösung eintauchen, um eine vollständige Tränkung bzw. Sättigung des Vlieses mit der Lösung herbeizuführen. Ferner kann man die Lösung auf das Vlies derart aufspritzen bzw. -sprühen oder aufwalzen, daß die Polymerlösung das Vlies gründlich durchtränkt, so daß sie die Fasern berührt und die Hohlräume im Vlies zwischen den Fasern ausfüllt. Das getränkte Vlies wird dann getrocknet, damit das als Lösungsmittel dienende Wasser im wesentlichen entfernt wird und die Bindemittelmoleküle Stellungen einnehmen können, in welchen sie Verknüpfungen zwischen den Fasern ausbilden können. Nach der Trocknung wird das bindergetränkte Vlies in ein flüssiges Medium mit niedrigem pH-Wert getaucht, damit die Assoziationsreaktionen zwischen dem Binder und den Fasern erfolgen. Für den sauren pH-Wert in der Lösung kann man durch Zugabe einer beliebigen geeigneten Säure sorgen; Beispiele für verwendbare Säuren sind Chlorwasserstoff-, Oxal-5 Fumar-, Äpfel- und Phosphorsäure sowie andere organische Säuren und Mineralsäuren, die nicht mit dem Bindemittel reagieren und keine Sicherheitsprobleme aufwerfen, wenn das Wischtuch für den menschlichen Körper verwendet wird. Ebenso enthält die Benetzungsflüssigkeit, in welcher das gebundene Vlies bis zum Gebrauchszeitpunkt aufbewahrt wird_s eine Säure (--/ie eine der vorgenannten Säuren) zur Einstellung des pH-l'Jerts auf ein Niveau, bei welchem die Bindung im Klebebinder fest bleibt» Die Benetzungsflüssigkeit kann auch andere Bestandteile enthalten, beispielsweise Parfüms₉. Bakterizide₉ Äthanol, Emulgatoren oder oberflächenaktive Mittel (Tenside)„ welche die Dispergierung der übrigen Komponenten in eier Benetzungsflüssigkeit gestatten,,

©ftöE!AA/n?ßl

Es wurde gefunden, daß die in der Benetzungsflüssigkeit eingesetzten oberflächenaktiven Mittel die Qualität der Bindung des Vlieses nachhaltig beeinflussen können. Nichtionogene Emulgatoren bewirken in der Benetzungsflüssigkeit z.B. eine Schwächung des Bindemittels. Vermutlich konkurrieren diese Emulgatoren bezüglich der Wasserstoffbindungsstellen mit den Bindermolekülen und vermindern dadurch die Bindefestigkeit. Dagegen führt der Einsatz von anionaktiven oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere jenen auf carboxylischer Basis, zu keiner wesentlichen Schwächung des Binders; vielmehr erhöhen diese Tenside die Naßfestigkeit über den ohne ihren Einsatz erzielten Wert. Die Bindung kann z.B. durch Verwendung von sulfonischen Dispergiermitteln (z.B. polymerisierten Natriumsalzen von Alkylnaphthalinsulfonsäure) und Carboxy-Dispergiermitteln (Natriumsalzen von Polycarbonsäure und Polyacrylsäure) gefestigt werden. Diese Dispergiermittel haben außerdem keinen wesentlichen nachteiligen Einfluß auf den Festigkeitsverlust, der beim Eintauchen des Wischtuches in eine neutrale wäßrige Lösung erfolgt und vermindern im wesentlichen nicht die Löslichkeit des Bindemittels selbst.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiele 1 bis 4

In den nachstehenden Beispielen werden die Naß- und Trockenzugfestigkeit nach folgender Methode bestimmt. 15,24 χ 15,24 cm (6 χ 6 in.) große blattförmige Proben aus dem gewählten Vlies werden 15 Min. im Ofen auf 1O5°C erhitzt. Die trockenen Vliesproben werden dann in einem mit Drierite-Calciumsulfat beschickten Exsikkator aufbewahrt. Dann v/erden zwei trockene Vliesproben mit den genannten Abmessungen getrennt eingewogen, mit der zu tastenden Blaäamittellösmig getränkt und zur

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Entfernung der überschüssigen Flüssigkeit durch Gummiquetschwalzen geführt. Anschliessend werden die Vliesproben Seite an Seite zwischen zwei Stücke von 0,84 mm-(20 mesh)-Teflonnetz gegeben und in einem auf 105⁰C eingestellten photographischen Drucktrockner 5 Min. getrocknet und anschliessend in einem Exsikkator abgekühlt. Die erhaltenen praktisch trockenen Vliesproben enthalten weniger als 10 % Wasser (bezogen auf das Trockengewicht des Vlieses). Eine zu starke Trocknung der Vliesproben auf Feuchtigkeitsgehalte unterhalb 1 oder 2 % bei erhöhten Temperaturen wird vermieden, da ein längeres Erhitzen zu einer Vernetzung des Bindemittels führt. Die getrockneten Vliesproben werden gewogen, wonach aus jeder Probe vier 2,54 x 10,16 cm (1x4 in.) große Streifen herausgeschnitten werden. Wo als Vliesstoff ein gekreppter Stoff dient, werden die Vliesproben so geschnitten, daß die Kreppfalten längs der langen Dimension (10,16 cm; 4 in.) des Streifens verlaufen, damit die Messung der Zugfestigkeit den Stoff on in neiner Quermaschinenrichtung erfolgen kann. Der Trockengewicht-Bindergehalt des Vlieses in g Binder pro 100 g Vlies-Trockengewicht wird berechnet, indem man das anfängliche Trockengewicht des Vlieses vom Vliesgewicht nach Aufbringung des Bindemittels und Trocknung subtrahiert, den erhaltenen Wert durch das Anfangsgewicht des Vlieses dividiert und diesen Wert mit 100 g multipliziert. Sodann gibt man 100 ml Phosphorsäure (500 mg/Ltr.) in eine reine quadratische Petrischale. Die acht Vlies- bzw. Papierstreifen werden in diese saure Flüssigkeit eingetaucht und 18 Std. bei Raumtemperatur darin zur Tränkung belassen. Der pH-Wert der Tränkflüssigkeit wird zu Beginn und am Ende der Tränkzeit gemessen. Nach der Tränkung wischt man die Streifen zwischen zwei Papiertüchern ab und bestimmt dann die Zugfestigkeit von vier nassen, säuregetränkten Streifen,, Die anderen vier Streifen gibt man in 2 Ltr. Leitungswasser·,; die sich in einem 4 Ltr.-Becher befinden. Ein mit einem 5₉O1 cm (2 in»)-Kreiselrührer (marine impeller)

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ausgestatteter elektrischer Mischer wird in der Nähe der Mitte des 4-Ltr.-Bechers so aufgestellt, daß sich die Unterseite des Rührers in einem Abstand von 2,54 cm (1 in.) von der Wasseroberfläche befindet. Der Rührer wird dann für 1 Std. mit einer Drehzahl von 100 Upm laufen gelassen. Dann werden die Streifen entnommen, zwischen Papiertüchern abgewischt und auf ihre Naßzugfestigkeit hin geprüft.

Die relativen Zerreißzeiten zwischen verschiedenen behandelten Wischtüchern werden nach folgender Prüf methode bestimmt, Ein Zerreißprüfgerät (Tergotometer; Modell 7?4 3, United States Testing Co., Inc., 1415 Park Avenue, Hobokken, New Jersey) wird so abgewandelt, daß jeder der aus korrosionsbeständigem Stahl bestehenden 2 Ltr.-Becher im Tergotometer ein Überlaufen von Wasser in die Temperaturregelkammer erlaubt. In jeden Becher bzw. Eimer werden neunzehn einen Durchmesser von jeweils 4,762 mm (3/16 in.) aufweisende Löcher gebohrt, die sich in gleichen Abständen an einem um die Wand des Bechers verlaufenden, einen Abstand von 10,1.6 cm (4 in.) vom Becherboden aufweisenden Ring befinden. Jeder Becher wird mit einer getrennten Kaltwasserversorgungsleitung und einem Strömungsmesser ausgerüstet, mit dem Durchsätze von 500 bis 1 000 ml/Min, gemessen werden können; 7,62 χ 7,62 cm (3x3 in.) große quadratische Proben des zu testenden Wischtuchs werden herausgeschnitten und alle drei Proben werden in einen im Tergotometer befindlichen 2 Ltr.-Becher aus korrosionsbeständigem Stahl gegeben. Man füllt den Becher mit kaltem Leitungswasser und setzt den Rührer mit einer Drehzahl von 100 Upm in Betrieb. Kaltes Leitungswasser wird in das Mischsystem mit einem Durchsatz von 800 ml/Min, zulaufen gelassen. Die Flüssigkeit wird durch die Perforationen im Becher überlaufen gelassen. Man bestimmt die Zeit vom Beginn des Mischens und setzt das Mischen fort, bis alle drei quadratischen Wischtuchproben zu Stückeben mit einem Durchmesser von weniger als 1_}9 cm

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(3/4 in.) zerrissen sind. Die für den festgelegten Zerreißgrad erforderliche, verstrichene Zeit wird bei jedem Test notiert.

Es werden folgende Bindemittellösungen hergestellt:

Man stellt eine 2%ige Acrylsäure/Acrylester-Copolymerlösung her, indem man 46 g Acrysol ASE-75-Latex (Rohm & Haas Co.) mit einem Feststoffgehalt von 40 % mit 926 g destilliertem Wasser vermischt. Zur Neutralisation der Lösung setzt man 28 g 10%ige Natronlauge zu.

Ferner stellt man eine 2%ige Acrylsäure/Acrylester-Copolymerlösung her, indem man 70 g XD-30070-Latex (Dow Chemical Company) mit einem Feststoffgehalt von 25 % mit 900 g destilliertem Wasser vermischt. Zur Neutralisation der Lösung gibt man 30 g 10%ige Natronlauge zu.

Ferner stellt man eine 2%ige' Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerlösung her, indem man 20 g Scriptset 500-Pulver (Monsanto Company) in 980 g destilliertem Wasser löst. Das Gemisch wird nötigenfalls zur vollständigen Auflösung des Pulvers erhitzt und gerührt.

Außerdem stellt man eine 2?6ige Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymerlösung aus einem Konzentrat her, das durch Verrühren von 120 g Vinac ASB-516 (Air Products & Chemicals Company) und 1025 g destilliertem Wasser mit einem Gehalt von 55 g 10biger Natronlauge erhalten wurde. Man vermischt 200 g des Konzentrats mit 800 g Wasser. Die Mischung wird zur vollständigen Auflösung des Polymeren erhitzt und gerührt. Weiterhin stellt man eine 5%ige Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymerlösung für anschiiessende Tests her, indem man 500 g des Konzentrats mit 500 g Wasser vermischt und das Gemisch zur vollständigen Auflösung des Polymeren erhitzt und rührt.

Man stellt ein Standard-Substratvlies zur Prüfung der Bindemittel her, indem man ein Gemisch aus 75 % gebleichtem Weich- bzw. Nadelholzzellstoff (SWK) und 25 % gebleichtem Hart- bzw. Laubholzzellstoff (HWK) bis zu einem kanadischen Standard-Mahlgrad (freeness) von 550 ml mahlt. Der gemahlene Zellstoff wird dann an einer handelsüblichen Papiermaschine zu nassem Kreppapier mit einem Basis- bzw. Flächengewicht von 65,1 g/m (40 lbs«/3000 sq.ft.) verarbeitet.

Die vorstehend beschriebenen Methoden zur Bestimmung der Naßzugfestigkeit und Zerreißzeit werden für jede der eine Konzentration von 2 % aufweisenden Bindemittellösungen herangezogen; es werden die aus Tabelle I ersichtlichen Resultate erzielt. Der Anteil des durch das Vlies aufgenommenen Binders (ausgedrückt als das Trockengewicht des Bindemittels, bezogen auf das Troekengevri.cht des Vlieses) ist ebenfalls in Tabelle I angegeben.

TABELLE I

Bindemittel Polymer-Typ

Bindemittel im Vlies,

Naßzugfestig- Zerreißkeit*, g/cm zeit, v^ IeIT" Min. dünnte tungs-Säure wasser

2 % Acrysol Acrylsäure/ 2,5 ASE-75 Acrylester-Copolymeres

2 % Dow XD- Acrylsäure/ 3,1 30070 Acrylester-Copolymeres

2 % Script- Styrol/Malein- 3,6 set 500 säureanhydrid-Copolymeres

2 % Vinac Vinylacetat/ 2,2 ASB-516 Crotonsäure-Copolymeres

^-Quermaschinen- bzw. -bearbeitungsrichtung

909844/0?ß8

160
98

114
87

30

18

25

Beispiele

5 bis 8

Fasern aus 75 % gebleichtem kanadischem Nadelholzzellstoff und 25 % Reyon-Fasern (1,5 Denier), die zu einer Länge von 6,35 mm (i/4 in.) geschnitten wurden, werden in Wasser aufgeschlämmt und an einer Handschöpfvorrichtung zu einem Papierblatt mit einem Basisgewicht von 48,8 g/m (30 lbs./ 3000 sq.ft.) verarbeitet. Die getrockneten Blätter werden in die vier in Beispiel 1 bis 4 angegebenen 2%igen Bindemittellösungen getaucht. Dann bestimmt man nach den in Beispiel 1 bis 4 beschriebenen Methoden die Naßzugfestigkeit und Zerreißzeit. Tabelle II zeigt die Resultate.

TABELLE II

Bindemittel Polymer-Typ

Binde- Naßzugfestig- ^Ze]f~

mittel keit*, g/cm ^re2r»~

zeit,

Vlies ver- Lei- Min. g/100'g dünnte tungs-, Säure wasser

2 % Acrysol- Acrylsäure/ 2,3 ASE-75 Acrylester-Copolymeres

2 % Dow-XD- Acrylsäure/ 5,2 30070 Acrylester-Copolymeres

2 % Scrip- Styrol/Malein- 3,4 set 500 säureanhydrid-Copolymeres

2 % Vinac Vinylacetat/ 2,3 ASB-516 Crotonsäure-Copolymeres

126

102

88

87

67

29

55

56

*Quermaschinenrichtung

909844/0?fi8

Beispiele

- 1/6 -

- 23-

9 bis 22

Ein aus 75 % Nadelholzzellstoff und ?5 °h Laubholzzellstoff erzeugtes Naß-Kreppapier mit einem Flächengewicht von 65,1 g/m² (40 lbs./3 000 sq.ft.) wird in eine 2%ige wäßrige Lösung von Acrysol ASE-75 (Acrylsäure/Acrylester-Copolymeres) eingetaucht und nach erfolgter Tränkung getrocknet. Dann tränkt man Proben dieses Papiers getrennt in Ansäuerungslösungen, welche vier verschiedene Säuren in unterschiedlichen Konzentrationen, wie nachstehend erläutert wird, enthalten.

Man stellt vier Säurevorratslösungen zur Erzielung von Säurereagenskonzentrationen von 0,01 g/ml Wasser wie folgt her:

Säure

Typ

Säuremenge, Menge an

	g	starke Mine ralsäure	27	destillier tem Wasser, g
37%ige Salzsäure	schwache Mineralsäure	11,8	973
85%ige Phosphor säure	starke organi sche Säure	14	988
0xalsäure-di- hydrat	schwache or ganische Säure	10	986
100%ige Äpfel säure		990

Nach 18 Std. langer Einweichung bzw. Tränkung der gebundenen Vliesproben in den Saurelösungen bestimmt man ihre Zugfestigkeiten nach den in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Prüfmethoden. Die sauren pH-Werte der Tränklösungen werden vor

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Yf -

St-

und nach dem Einweichen der gebundenen Vliesproben bestimmt. Die Zugfestigkeiten der Proben nach der Tränkung sind aus Tabelle III ersichtlich. Zum Vergleich ist in Tabelle III auch die Naßzugfestigkeit einer nur in Wasser eingetauchten Vliesprobe angegeben.

	Vorrats	TABELLE	III	der Lö-	Naßzug
Säure	lösung	Konzen	pH-Wert		festig-
	verdünnt	tration , w « /τ 4- ν*	sung		keit*,
	auf 1 Ltr.	mg/Ltr.		nach	g/cm
	(ml Vor		anfangs	Tränkung
	ratslösung)			der Probe
	_			7,4	64
keine	5	_	6,7	3,3	170
HCl	10	50	2,8	2,8	238
Il	15	100	2,5	2,6	308
(I	20	150	2,3	2,4	333
Il	10	200	2,2	3,6	205
H,P0₄	20	100	2,9	3,0	248
	40	200	2,7	2,7	310
Il	60	400	2Λ	2,5	345
Il	10	600	2,3	3,3	205
Oxalsäure	20	100	2,8	2,8	266
Il	50	200	2,5	2,4	370
Il	20	500	2,2	3,7	217
Äpfelsäure	40	200	3,1	3,3	278
Il	80	400	3,0	3,0	315
Il	800	2,8

*Quermaschinenrichtung

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Beispiele 23 bis 46

Gemäß Beispiel 1 bis 4 stellt man für den Einsatz als Bindemittel für verschiedene Vliessubstrate eine 2%ige Acrysol ASE-75-Lösung sowie eine 2%ige und 5%ige Vinac ASB-516-Lösung her. Herkömmliches, naßgelegtes Papier wird aus folgenden Faserarten erzeugt:

1) Gebleichter kanadischer Nadelholzzellstoff (SWK);

2) Gebleichter kanadischer Laubholzzellstoff (HWK);

3) 1,5 Denier-Reyon-Fasern, geschnitten auf eine Länge von 6,35 mm (1/4 in.);

4) Mischung aus 75 % SWK und 25 % auf eine Länge von 6,35 mm geschnittenen Reyon-Fasern;

5) Mischung aus 75 % SWK und 25 % 3-Denier-Polyvinylalkoholfasern (Kuralon No.4), geschnitten auf eine Länge von 6,35 mm;

6) Baumwoll-Linters;

7) Mischung aus 75 % SWK und 25 % Baumwoll-Linters; und

8) 1,5-Denier-Polyesterfasern geschnitten auf eine Länge von 14,68 mm (9/16 in.).

Nach den in Beispiel 1 bis 4 beschriebenen Testmethoden werden sämtliche Papierproben mit den verschiedenen Bindemitteln getränkt und die Proben zur Insolubilisierung des Bindemittels mit Phosphorsäure angesäuert. Ferner bestimmt man nach den Methoden von Beispiel 1 bis 4 die Naßzugfestigkeit nach Tränken bzw. Eintauchen in Säure bzw. in praktisch neutralem Leitungswasser sowie die Zerreißzeit nach der Tränkung im Leitungswasser. Tabelle IV zeigt die Ergebnisse.

	- V5 - .56-	2817604	Lei tungs wasser	Zer reiß
	TABELLE IV		82 54 75	zeit, Min.
Substrat	Faserbindemittel	Naßzugfestig keit* , g/cm	36 26 48	8 2 9
		verdünn te Säure	22 9 40	8 2 6
Papier aus gebleichtem Nadelholz zellstoff	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	200 98 165	76 53 92	0,5 1 2
Papier aus gebleichtem Laubholz zellstoff	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	92 65 100	68 36 80	7 2 .7.
6,35 mm- Reyon	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	46 28 42	14 17 35	10 2 8
75 % Nadel holzzellstoff und 25 % Reyon	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	137 98 170	27 14 35	10 10 10
75 % Nadel holzzellstoff und 25 % Kuralon	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	170 91 160	93 210 830	3 1 4
Baumwoll- Linters	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	16 31 67		1 6 12
75 % Nadel holzzellstoff und 25 % Baumwoll- Linters	2 ?6 Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	39 33 68
14,68 mm- Polyester	2 % Acrysol 2 % Vinac 5 % Vinac	121 390 1150

*Querma s chinenrichtung

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Vorbefeuchtete Wischtücher müssen beim praktischen Gebrauch im allgemeinen fest genug sein, daß sie beim Herausziehen aus Ausgabebehältern nicht zerreissen und bei der Verwendung zum Wischen nicht durchlöchert werden. Es wurde gefunden, daß nasse Wischtücher mit Zugfestigkeiten von mindestens 140 g/cm diese Anforderung in zufriedenstellender Weise erfüllen. Damit der gewünschte Zerfall der Wischtücher in Toilettenspülwasser erreicht wird, soll die Zugfestigkeit des in neutrales Wasser eingetauchten Wischtuches vorzugsweise unter etwa 70 g/cm absinken. Es sei jedoch festgestellt, daß auch geringere Naßfestigkeiten genügen, wenn die Ausgabe der Wischtücher aus ihren Verpackungen kein kräftiges Ziehen und damit keine starke Beanspruchung der Tücher erfordert. Die Verminderung der Zugfestigkeit und der Zerreiß- bzw. Zerfallzeit nach dem Eintauchen in neutrales Wasser, welche bei allen erfindungsgemäß verwendeten Bindemitteln auftritt, trägt außerdem selbst dann wesentlich zur Verhinderung einer Verstopfung von Abflüssen und Kanalisationen bei, wenn die Festigkeit des Wischtuches in neutralem Spülwasser nicht so gering wie bei herkömmlichem trockenem Seidenpapier ist.

Beispiele 47 bis 50

Ein aus 75 % Nadelholzzellstoff und 25 % Laubholzzellstoff hergestelltes nasses Kreppapier mit einem Flächengewicht von 65,1 g/m (40 Ib./3000 sq.ft.) wird mit vier verschiedene Konzentrationen aufweisenden Binderlösungen getränkt. Zu diesem Zweck werden vier Lösungen von Acrysol ASE-75 (Acrylsäure/Acrylester-Copolymeres) mit Konzentrationen von 1, 2, 3 bzw. 4 % wie folgt hergestellt:

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	g	- 2f -	1 %	2 %	3 %	4 tf
	Acrysol	- 2fr·	963	926	889	852
	NaOH, g		23	46	69	92
Wasser,		14	28	42	56
40%iger	ASE-75-Latex, g
1O#ige

Die Naßfestigkeit des Wischtuches nach der Säuretränkung und die Naßfestigkeit und Zerreißzeit nach der Wassertränkung werden gemäß den in Beispiel 1 bis 4 beschriebenen Methoden bestimmt. Die Resultate sind aus Tabelle V ersichtlich, in der zum Vergleich auch die Prüfergebnisse für ein kein Bindemittel aufweisendes Vlies angeführt sind.

	TABELLE V	Naßzugfestig keit* , g/cm	Lei tungs wasser	Zerreiß zeit, Min;
Na-Acrysol ASE-75 im Tauchbad, %	Acrysol-Auf- nahme, g/100 g Fasern	ver dünnte Säure	_	1
		55	107	13
keines	1,1	220	144	38
1	3,1	328	185	^5
2	5,2	278	154	54
3	7,9	257
4

*Querma s chinenri chtung

Beispiele 51 bis 54

Ein aus kanadischem Nadelholzzellstoff erzeugtes Substratblatt wird in eine wäßrige Lösung von 75 % neutralisiertem

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- 22 -

Natrium-Acrysol ASE-75-Bindemittel eingetaucht. Es wird eine Aufnahme von 2,7 g Bindemittel pro 10Og trockenes Substrat erzielt. Das gebundene Vlies wird in wäßrige Lösungen von vier Säuren, nämlich Phosphor-, Salz-, Oxal- bzw. Apfelsäure eingetaucht. Man bestimmt die Naßzugfestigkeit (Querinas chinenr i chtung) der gebundenen Vliese nach anfänglicher 18-stündiger Tränkung in den Säurelösungen und dann nochmals nach 6-monatiger Tränkung in den Säurelösungen. Die Resultate sind aus Tabelle VI ersichtlich, die auch die pH-Werte der Säurelösung zu Beginn und nach der 6-monatigen Periode wiedergibt.

Bindemittel

Acrysol ASE-75
(75 % neut.)

	TABELLE	VI	nach 6 Mo naten	Naßzugfestig	, g/cm
	Säure		2,55	keit*,	nach 6 Monaten
Aufnahme, g/100 g		pH-Wert	2,60	an fangs	215
2,7	H₃PO₄	an fangs	5,10	320	179
	HCl	2,50	2,71	244	217
	Oxal säure	2,60		289	419
	Äpfel säure	2,51		461
2,51

*Quermas chinenrichtung

Man erkennt, daß das gebundene Vlies während der Alterungsperiode etwas an Zugfestigkeit verliert, wobei dieser Festigkeitsverlust durch die vorgenannten Mechanismen, wie ein Reissen der Cellulosefasern im Vlies, zurückzuführen ist. Die genannten Bindemittel haben Jedoch eine beträchtliche Wider-

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Standsfähigkeit gegenüber einem Festigkeitsverlust (wie durch Kettenspaltung), da die Zugfestigkeiten der gealterten gebundenen Vliese wesentlich höher als die Zugfestigkeit eines ungebundenen Blattes (die im allgemeinen etwa bis 60 g/cm oder weniger beträgt) ist.

Beispiele 55 bis 57

Ein Gemisch aus 75 Teilen gebleichtem Nadelholzzellstoff und 25 Teilen gebleichtem Laubholzzellstoff wird bis zu einem kanadischen Standard-Mahlgrad von 550 ml gemahlen und auf einer handelsüblichen Papiermaschine zu einem nassen Kreppapier mit einem Flächen- bzw. Basisgewicht von 65,1 g/m (40 lbs./3000 sq.ft.) verarbeitet. Das trockene Papier wird dann mit einer 29oigen Lösung von Natrium-Acrysol (Natriumacrylsäure/Acrylester-Copolymeres), die durch Vermischen von 46 g Acrysol ASE-75 (Rohm & Haas Co.; 40 % Feststoffe) mit 926 destilliertem Wasser hergestellt wurde, getränkt. Das Acrysol wird durch Zugabe von 28. g 10%iger Natronlauge neutralisiert. Das getrocknete, getränkte Vlies enthält 2,4 g Natrium-Acrysol pro 100 g des Vlieses (als solchem). Man stellt dann eine erste Benetzungsflüssigkeit aus 993 g destilliertem Wasser, q- g 85%iger Phosphorsäure und 3 g eines sulfonischen Dispergiermittels (Daxad 11 von W.R. Grace Co.; polymerisierte Natriumsalze von Alkylnaphthalinsuifonsäure) her. Eine zweite Benetzungsflüssigkeit wird aus 986 g destilliertem Wasser, 4 g 85%iger Phosphorsäure und 10 g eines Carboxy-Dispergiermitteis (Tamol 850 von Rohm & Haas Co.) hergestellt. Eine dritte Benetzungsflüssikgiet stellt man aus 991 g destilliertem Wasser, 4 g 85%iger Phosphorsäure und 4,6 g einer Polyacrylsäure (Goodrite K743 von B.F. Goodrich Co.) her. Blätter aus dem bindergetränktem, getrocknetem Papier werden dann mit den drei Benetzungsflüssigkeiten befeuchtet, zur Entfernung der überschüssigen Flüssigkeit

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24 -

3/ΐ·

abgequetscht und 24 Std. naß gelagert. Dann bestimmt man gemäß Beispiel 1 bis 4 die Zugfestigkeit (Quermaschinenrichtung) vor und nach Tränkung in Leitungswasser. Die Ergebnisse sind aus Tabelle VII ersichtlich, welche auch die entsprechenden Werte für ein gebundenes Vlies zeigt, das in einer kein Dispergiermittel enthaltenden sauren Benetzungsflüssigkeit gelagert wurde.

	TABELLE	VII	nach 1 Std. Eintau chen in Wasser	Zerreiß zeit, Min
Oberflächenaktives Mittel.	pH-Wert der Tränksäure		248
	2,4	Naßzugfestig keit* , g/cm	237	30
keines	2,0	' an fangs	176	40
sulfonisches Dis pergiermittel (Daxad 11)	2,8	449	193	34
Carboxy-Disper- giermittel (Tamol 850)	1,9	489		44
Polyacrylsäure (Goodrite K743)	457
511

*Quermaschinenrichtung

Die genannten Dispergiermittel erlauben somit die Einbringung der gewünschten, nicht-wasserlöslichen Komponenten in die Benetzungsflüssigkeit unter Aufrechterhaltung oder sogar Erhöhung der Naßfestigkeit des gebundenen Vlieses und "beeinflussen den Festigkeitsverlust des gebundenen Vlieses

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nach dessen Eintauchen in neutrales Wasser nicht spürbar
nachteilig. Man kann der Benetzungsflüssigkeit auch Äthanol zusetzen, um die Emulgierung der Parfüms und organischen
Stabilisatoren zu unterstützen.

Indem man die benetzten Wischtücher in einem feuchtigkeitsdichten Behälter verpackt, wird die Benetzungsflüssigkeit
an den gebundenen Wischtüchern zurückgehalten, und das Verdampfen wird verhindert. Die Azidität der sauren Benetzungsflüssigkeit trägt zur Aufrechterhaltung der organischen Beständigkeit der verpackten Wischtücher bei, da niedrige pH-Werte (insbesondere unterhalb etwa 4,0 oder 5,0) das Wachstum bestimmter Organismen hemmen. Da sehr niedrige pH-Werte eine Reizung der menschlichen Haut herbeiführen können,
stellt man den pH-Wert der Benetzungsflüssigkeit vorzugsweise auf mehr als etwa 2,0 ein. Eine solche Azidität ist
bei Verbrauchererzeugnissen nicht ungewöhnlich. Die meisten alkoholfreien Getränke (Softdrinks) haben z.B. einen pH-Wert von etwa 2,0 bis 4,0.

Aufgrund der vorstehend beschriebenen Ausführungsformen werden sich dem Fachmann Abwandlungen und weitere Ausführungsformen erschließen, die ebenfalls innerhalb des erfindungsgemässen Rahmens liegen.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

Vorbefeuchtetes Wischtuch mit hoher Anfangs-Naßfestigkeit und geringerer Naßfestigkeit nach Eintauchen in eine im wesentlichen neutrale oder alkalische Flüssigkeit, um für Fortspülbarkeit zu sorgen, enthaltend

a) ein Vlies (non-woven web) aus Fasermaterialien,

b) einen durch das Vlies verteilten, das Fasermaterial des Vlieses verbindenden Klebebinder, der im wesentlichen aus einem säureunlöslichen/alkalilöslichen sauren Polymeren besteht, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist, und

c) eine mit dem gebundenen Vlies in Kontakt befindliche Benetzungsflüssigkeit mit einem für den äußeren Gebrauch am menschlichen Körper unbedenklichen sauren pH-Wert.

2. Wischtuch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere eine säureunlösliche/alkalilösliche polymere Polycarbonsäure ist, welche in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist.

3. Wischtuch nach Anspruch 1„ dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere sin säureunlösliches/aikalilösliches poly-

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IMSPECTED

2Θ17604

meres funktionelles Derivat einer Polycarbonsäure ist, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist.

4. Wischtuch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere ein säureunlösliches/alkalilösliches Polymeres eines Monomeren mit einer Carbonsäure ist, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig, ist.

5. Wischtuch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere ein säureunlösliches/alkalilösliches Polymeres eines Monomeren mit einem funktioneilen Derivat einer Carbonsäure ist, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist.

6. Wischtuch nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere mindestens ein Copolymeres von Styrol und Maleinsäureanhydrid, Copolymeres von Acrylsäureesterη und Methacrylsäure, Copolymeres von Methylmethacrylat und Acrylsäure, Copolymeres von Acrylsäureestern und Acrylsäure_; Copolymeres von Methacrylsäureestern und Acrylsäure, Copolymeres von Äthylacrylat und Acrylsäure, Copolymeres von Vinylacetat und Crotonsäure und/oder Copolymeres von Methacrylsäureestern und Methacrylsäure ist.

7. Wischtuch nach.Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Fasermaterial des Vlieses aus Fasern von Holzzellstoff, Reyon (Kunstseide), Baumwolle, Polyvinylalkohol und/oder Polyester besteht.

8. Wischtuch nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,

die Benetzungsflüssigkeit im wesentlichen aus einer

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Lösung von Wasser und einem Ansäuerungsmittel in Form von Phosphorsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure, Oxalsäure und/oder Chlorwasserstoffsäure besteht, wobei das Ansäuerungsmittel in der Benetzungsflüssigkeit in genügender Menge vorliegt, um die Benetzungsflüssigkeit am gebundenen Vlies bei einem pH-Wert von höchstens 5,0 zu halten.

9. Wischtuch nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Benetzungsflüssigkeit ein oberflächenaktives Mittel in Form mindestens eines sulfonischen Tensids und/oder Carboxy-Tensids enthält.

10. Wischtuch nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Benetzungsflüssigkeit ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe bestehend aus polymerisierten Natriumsalzen von Alkylnaphthalinsulfonsäuren, Natriumsalzen von Carbonsäuren und Polyacrylsäure enthält.

11. Verfahren zur Herstellung eines vorbefeuchteten Wischtuchs mit hoher Anfangs-Naßfestigkeit und geringerer Naßfestigkeit nach Eintauchen in eine praktisch neutrale oder alkalische Flüssigkeit, um für Fortspülbarkeit zu sorgen, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) ein Vlies aus Fasermaterialien erzeugt,

b) eine flüssige Bindemittellösung herstellt, die im wesentlichen aus Wasser und einem Salz eines säureunlöslichen/alkalilöslichen sauren Polymeren besteht, welches dazu befähigt ist, die Fasern des Vlieses in einer sauren Flüssigkeit aneinanderzubinden, und in der sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern beständig ist,

c) die flüssige Bindemittellösung in gleichmäßiger Verteilung durch das Vlies appiisiert,

SO98U/O20S

d) das Vlies trocknet, um das Wasser im wesentlichen daraus zu entfernen, und

e) das getrocknete Vlies in eine naure Flüssigkeit zur Verbindung des Fasermaterials des Vlieses mit dem sauren Polymeren eintaucht.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich auf das gebundene Vlies eine saure Benetzungsflüssigkeit aufbringt und das Vlies und die Benetzungsflüssigkeit in einem feuchtigkeitsdichten Behälter einschließt.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Benetzungsflüssigkeit verwendet, die im wesentlichen aus einer Lösung von Wasser und einem Ansäuerungsmittel in Form von Phosphorsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure, Oxalsäure und/oder Chlorwasserstoffsäure besteht, wobei das Ansäuerungsmittel in der Benetzungsflussxgkeit in genügender Menge vorliegt, um die Benetzungsflussxgkeit am gebundenen Vlies bei einem pH-Wert von höchstens 5,0 zu halten ο

14o Verfahren nach Anspruch 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Benetzungsflüssigkeit verwendet, die ein oberflächenaktives Mittel in Form mindestens eines sulfonischen Tsnsids und/oder Carboxy-Tensids enthält.

15„ "/erfahren nach Anspruch 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, 5aß raan eine Benetzungsf lüssigkeit verwendet, die ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe bestehend aus poly-Tierisierten IJatrimtisalzen von Alkylnaphthalinsulfonsäureny natriumsalzen von Carbonsäuren und Polyacrylsäure enthält»

15. '/erfahren räch Anspruch 11 bis 15, dadurch gekennzeichnete. 5aS T;a:^ als se i::üs Polv^sres eins säureunlösliche/alkali= lös-'-Iche poller® Polycarbonsäure,, Reichs in einer sauren

Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist, verwendet=

17. Verfahren nach Anspruch 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als saures Polymeres ein säureunlösliches/alkalilösliches polymeres funktionelles Derivat einer PoIycarbonsäure, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist, verwendet.

18. Verfahren nach Anspruch 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als saures Polymeres ein säureunlösliches/alkalilösliches Polymeres eines Monomeren mit einer Carbonsäure,, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist, verwendet.

19. Verfahren nach Anspruch 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man als saures Polymeres ein säureunlösliches/alkalilösliches Polymeres eines Monomeren und eines funktioneilen Derivats einer Carbonsäure, welches in einer sauren Flüssigkeit gegenüber einer Schwächung der Bindung zwischen den Fasern des Vlieses beständig ist, verwendet.

20. Verfahren nach Anspruch 11 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als saures Polymeres mindestens ein Copolymeres von Styrol und Maleinsäureanhydrid, Copolymeres von Acrylsäureestern und Methacrylsäure, Copolymeres von Methylmethacrylat und Acrylsäure, Copolymeres von Acrylsäureestern und Acrylsäure, Copolymeres von Methacrylsäureestern und Acrylsäure, Copolymeres von Äthylacrylat und Acrylsäure, Copolymeres von Vinylacetat und Crotonsäure und/oder Copolymeres von Methacrylsäureestern und Methacrylsäure verwendet»

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β -

1817604

„ Verfahren nach Anspruch 11 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fasermaterial des Vlieses Fasern von Holzzellstoff α Reyon (Kunstseide), Baumwolle, Polyvinylalkohol und/oder Polyester verwendet»

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