DE2815602A1 - Verfahren zum herstellen von behaeltern, insbesondere zum verpacken von lebensmitteln aus thermoplasten - Google Patents

Verfahren zum herstellen von behaeltern, insbesondere zum verpacken von lebensmitteln aus thermoplasten

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DE2815602A1 DE19782815602 DE2815602A DE2815602A1 DE 2815602 A1 DE2815602 A1 DE 2815602A1 DE 19782815602 DE19782815602 DE 19782815602 DE 2815602 A DE2815602 A DE 2815602A DE 2815602 A1 DE2815602 A1 DE 2815602A1
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Description

5300
PATENTANWÄLTE 28 I 5602
DR.-ING. R. DÖRING DIPL.-PHYS. DR. J. FRICKE
BRAUNSCHWEIG MÜNCHEN
The Continental Group, Inc. 633 Third Avenue, New York 17 s N.Y./USA
"Verfahren zum Herstellen von Behältern, insbesondere zum Verpacken von Lebensmitteln aus Thermoplasten"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß Oberbegriff des Anspruches 1.
Bei der Herstellung von verpackten Lebensmitteln, z.B. Fleischprodukten, wie Schinken Corned beef, Haschee, Rindflexschstew oder dgl., werden die Behälter, für gewöhnlich Metalldosen, mit dem Lebensmittel gefüllt, mit einem Metalldeckel verschlossen und abgedichtet.
Ein Nachteil solchermaßen in Dosen verpackter Fleischprodukte besteht darin, daß das Vorhandensein der Lebensmittelprodukte im Inneren des Behälters eine Korrosion einleiten kann, die zu einer Verunreinigung und Zerstörung des Lebensmittels führt.
Versuche, um bestimmte inerte synthetische Harzmaterialien anstelle der Metalle einzusetzen, z.B. Polyäthylen und Polypropylen,haben zu Nachteilen geführt. Diese bestehen im wesentlichen darin,da£
p. <-; 9 a -u / η G q 9
die Harzmaterialien im hohen Maße für Gase durchlässig sind. Dies gilt insbesondere bezüglich Sauerstoff. Das Eindringen von Sauerstoff in den Behälter führt zu einer unerwünschten Verfärbung und einer Wertminderung bezüglich Geschmack und Qualität der Lebensmittel.
Die hoch gasdurchlässigen Eigenschaften der Kunstharze, wie Polyäthylen, haben dazu geführt, daß man Behälter aus solchen Harzen bei der Verpackung von sauerstoffempfindlichen Nahrungsmitteln abgelehnt hat, während aufgrund der chemischen inerten Eigenschaften des Harzes der Kunstharz mit großem Vorteil angewendet werden könnte.
Im Stand der Technik sind zahlreiche Wege vorgesehlagen worden, um die Gaspermeabilität von Polyäthylen und anderen Polyolefin- : harzen zu vermindern. Zu di.eeem Verfahren gehört die Herstellung solcher Behälter aus Laminaten, die aus mehreren Schichten aus thermoplastischem Material hergestellt werden. Eine dieser Schichten kann aus einem thermoplastischen Harz bestehen, das eine : hohe Sperrwirkung gegen Gas zeigt, z.B. aus Vinylidenchloridpölymer.und Acrylonitrilpolymer (vgl. US-PSen 3 453 173, 3 464 546 und 3 615 308). Andere Verfahren bestehen darin, in das thermoplastische Harz einen Füllstoff, z.B. Holzmehl, anorganische Mineralfüllstoffe, wie Ton oder Glimmer oder dgl., einzufügen (vgl. US-PSen 3 463 350 und 3 668 038). Auch ist es bekannt, ein zweites Harz, z.B. Nylon mit hoher Gassperrwirkung einzusetzen (vgl. US-PSen 3 093 255 Und 3 373 224). Ohwohl diese ;
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bekannten Methoden wirksam sind, um die Gaspermeabilität der
Polyolefinharze herabzusetzen, ist die Gasundurchlässxgkeit für
die meisten empfindlichen Lebensmittel noch nicht ausreichend
bei solchen Behältern aus Polyolefinharzen vermindert.
Es ist Aufgabe der Erfindung, hier auf einfache und zuverlässige
Weise Abhilfe zu schaffen und ein Verfahren der eingangs näher
bezeichneten Art anzugeben, mit dem ohne die Notwendigkeit der \ Verwendung von Laminaten eine ausreiöhend hohe Widerstandskraft
gegen die Gasdurchlässigkeit erzielt wird, so daß das gewonnene
Material auch als Behälter für sehr empfindliche Lebensmittel
eingesetzt werden kann.
Diese Aufgabe wird gemäß den Merkmalen des Kennzeichens des An- : Spruches 1 gelöst.
Hierbei wird die Puppe auf eine Temperatur von etwa 25°C bis ; etwa 4O0C oberhalb des Schmelzpunktes des Vinylidenchloridpolymers! erhitzt. '
Der Ausdruck "Vxnylidenchloridpolymer" umfaßt Vinylidenchlorid- ; homopolymere und Copolymere von Vinylidenchlorid, welche zwischen; 70 und 98 Gew.Si polymerisiertes Vinylidenchlorid enthält, während! der Rest irgendein anderes monoäthylenisch ungesättigtes Monomer-!
material ist, das copolymerisierbar mit dem Vinylidenchlorid ist. j Monomere Materialien, die für die Copolymerisation mit Vinyliden-j
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chlorid geeignet sind, und zwar zur Herstellung von Copolymeren, umfassen Vinylchlorid, Acrylonitril, Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Esterderivate.
Vinylidenchloridpolymere, die für die Erfindung geeignet sind, besitzen einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 138 bis 177°C.
Es ist für die Praxis der Erfindung wesentlich, daß die aus der Mischung von Polyolefinharz, Füllstoff und Vinylidenchloridpolymerpartikelchen hergestellte Puppe zu dem Zeitpunkt der Umformung der Puppe in einen hohlen Behälter auf eine Temperatur von etwa l4°C bis etwa 22°C oberhalbjdes Schmelzpunktes des Polymers erhitzt wird. Wie nachfolgend dargestellt wird, besitzt der Behälter dann, wenn die Puppe auf eine Temperatur geringer als etwa l4°C oberhalb des Schmelzpunktes des Vinylidenchloridpolymers erhitzt wird, nicht die Gassperrwirkungseigenschaften, die erforderlich sind, um den aus der Puppe hergestellten Behälter zum Verpacken von sauerstoffempfindlichen und der Gefahr der Wertminderung unterliegenden Lebensmitteln, wie Fleischprodukten, zu verwenden. Wenn die Puppe auf eine Temperatur höher als etwa 220C über dem Schmelzpunkt des Vinylidenchloridpolymers erhitzt wird, erhält man eine nicht annehmbare Hitzezersetzung des Vinylidenchloridpolymers, welche ebenfalls den aus der Puppe hergestellten Behälter für Verpackungszwecke ungeeignet macht.
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Es ist auch kritisch für die Praxis der vorliegenden Erfindung, daß das verwendete Vinylidenchloridpolymer zur Vorbereitung einer Vorform eine mittlere Teilchendurchmessergröße aufweist, die größer ist als etwa 150 μ und vorzugsweise zwischen etwa 180 und 250 μ liegt. Wie nachfolgend noch dargestellt wird, zeigen Behälter dann, wenn die mittlere Teilchendurchmessergröße der Vinylidenchloridpolymerteilchen, die bei der Vorbereitung der Puppe verwendet werden, kleiner als 150μ ist, eine Gaspermeabilität, welche den Behälter, der aus der Vorform der Puppe hergestellt wird, als ungeeignet für das Verpacken von sauerstoffempfindlichen Lebensmittel macht.
Weiterhin ist es kritisch für die Praxis der Erfindung, daß das Vinylidenchloridpolymer in der Puppe in einer Menge von wenigstens etwa 13j5 Vol.# enthalten ist. Wenn die Menge an Vinylidenchloridpolymer in der Puppe wesentlich geringer als etwa 13»5 Vol.jt ist, zeigen die daraus gebildeten Behälter Mängel an der Gassperrwirkung, die erforderlich ist für eine ausgedehnte Aufbewahrungszeit der in den Behältern verpackten Lebensmittel , d.h. für eine Aufbewahrungszeit von 18 Monaten oder mehr.Im allgemeinen ist das Vinylidenchloridpolymer in der Puppe in einer Menge enthalten, die von 14,0 bis etwa 20,0 Vol.% reicht.
Der Ausdruck "Polyolefin" soll hier umfassen Olefinpolymere, z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Poly-1-buten, Poly-4-methylpenten-1 und andere Homopolymere sowie Copolymere mit ähnlichen Mono-1-olefinen, welche bis zu 8 Kohlenstoffatome . pro Molekül
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aufweisen. Von diesen wird hochdichtes (0,950 - 0,968) Polyäthylen bevorzugt. Der mittlere Durchmesser der zur Vorbereitung der Puppe verwendeten Polyolefinharzteilchen kann zwischen 5 - 100 μ variieren, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 10 und 30 μ.
Der Füllstoff, der für die Erfindung verwendet werden kann, umfaßt mineralische Füllstoffe, z.B. TiO2, CaCO, tonähnliche Materialien mit plattenförmiger oder plättchenartiger Struktur, z.B. Glimmer, Vermikulit, Talkum, ebenso siliciumartige Füllstoffe, wie Silicamaterial, Kalziumsilikat und Aluminiumsilikat. Von diesen wird CaCO, als anorganisches Füllmaterial bevorzugt.
Der mittlere Durchmesser der Füllmaterialteilchen zur Vorbereitung der Puppe kann variieren zwischen 0,1 bis 30 μ. Bevorzugt werden Größen von 0,5 bis 15 μ..
Bei der Bereitung der Puppe umfaßt die Mischung der Komponenten -. etwa 20 bis etwa 90 Gew.% des Polyolefinharzes und vorzugsweise etwa 30 bis etwa 65 Gew.£ des Polyolefinharzes. Weiter umfaßt die Mischung 0 bis etwa 70 Gew.? des Füllstoffes und vorzugsweise· etwa 20 bis etwa 55 Gew.% des Füllstoffes. Weiterhin enthält die Mischung etwa 10 bis etwa 30 Gew.% des Vinylidenchloridpolymers, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 25 Gew.iS davon.
Die im Zusammenhang mit der Erfindung verwendete Puppe kann : jede beliebige Form haben, z.B. kreisförmig, quadratisch oder polygonal, und Icann-dadurcli-ber-eitet—we-p<äen,-4aß man zunächst
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eine homogene Mischung des Polyolefinharzes, des Füllstoffes und des Vinylidenchloridpolymers herstellt. Darauf extrudiert man die Mischung in eine entsprechend geformte Struktur, z.B. eine Stange. Darauf schneidet man die zusammengesetzte' Stange oder andere zusammengesetzte Form in Puppenform der gewünschten Abmessungen. Die tatsächlichen Abmessungen der Puppe werden bestimmt durch Versuche in der betreffenden Formkammer und mit den entsprechenden Formelementen. Das gesamte Volumen der Puppe muß ausreichend sein, um den Dimensionserfordernissen des gewünschten Behälters Rechnung zu tragen.
Eine zweite und bevorzugte Methode zur Vorbereitung der Puppe besteht darin, daß man eine homogene Masjhung des Polyolefinharzes, des Füllstoffes und der Vinylidenchloridpolymerteilchen verdichtet. Dies kann unter einem Druck von etwa 880 bis etwa 2.100 kg/
cm erfolgen. Unter dieser Verdichtung erfolgt auch die Verformung in die gewünschte Umrißgestalt und Kontur der Puppe. Danach wird die verdichtete Mischung erhitzt auf eine Temperatur von etwa 14 - 22°C oberhalb der Schmelztemperatur des Vinylidenchloridpolymers. Die Erhitzungsdauer ist ausreichend, um die Harzteilchen zu schmelzen. Das so vorbereitete erhitzte Puppenelement kann danrYleicht nachfolgend durch Druckverformung oder 'Schmieden"in die gewünschte Behälterform überführt werden.
Ein Verfahren zum Herstellen des hohlen Behälters aus einer Puppe besteht darin, daß man die auf die oben angegebene Temperatur erhitzte Puppe an ihrem äußeren Umfangsabschnitt ein- !
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klemmt und allmählich den nicht eingeklemmten zentralen Bereich verformt oder anderweitig verschmiedet, während er sich im erhitzten Zustand befindet. Dies kann durch Herabdrücken eines Stempels auf den nicht eingeklemmten Bereich erfolgen, was dazu führt, daß der nicht eingeklemmte Materialbereich unter der Einwirkung des Kolbens in die Seitenwand des Behälters überführt wird, wenn der Kolben abgesenkt wird.
Eine zweite Methode zur Herstellung der Behälter aus der Puppe besteht darin, daß man die erhitzte Puppe an dem äußeren Umfangsbereich einklemmt und dann den erhitzten Puppenkörper einem Vakuum aussetzt, um die Puppe in einen hohlen Behälter umzuformen.
Eine bevorzugte Verformungsart ist Gegenstand der US-Patentanmeldung Serial-No. 437 435 vom 28.Januar 1974 und des US-PS 3 923 I90. Bei dieser Formmethode wird die Puppe um den oben erwähnten Betrag oberhalb des Schmelzpunktes des Vinylidenchloridpolymers erhitzt und zwischen zwei sich gegenüberliegenden Formgliedern zusammengepreßt, welche unterschiedliche Abmessungen aufweisen und geeignet sind, durch eine Pormkammer hindurchgeschoben zu werden. Das erste Formelement liegt in einem Abstand von der Innenwand der Pormkammer und bildet eine Pormhöhlung aus. Das zweite Pormelement ist so angeordnet, daß es teleskopartig in bezug auf die Innenwandung der Kammer bewegbar ist. Die Formelemente sind auf eine Temperatur zwischen etwa 380C und 204°C erhitzt, um das Einfließen des Kunstharzes in die Formhöhlung zu unterstützen. Die Puppe wird bei ihrer Vorbewegung
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durch die Formkammer mit ausreichender Kraft zusammengepreßt, so daß das Puppenmaterial radial nach außen zwischen den Formgliedern herausfließt und in die Formhöhlung einströmt und diese ausfüllt.
Die Wände der Formkammer werden auf einer Temperatur unterhalb der Verfestigungstemperatur des Puppenmaterials gehalten. Das Material verfestigt sich, wenn es in die Formhöhlung extrudiert
Die Vorwärtsbewegung der Formelemente durch die Formkammer führt ; zu einer Ablagerung einer kontinuierlichen Lage von Material und zur Verfestigung dieser Materiallage innerhalb der Formkammer.
Die Dicke des Materials in dieser Lage wird bestimmt durch die Abmessungen der Formhöhlung. Das extrudierte Material kühlfe auf den Verfestigungspunkt des Materials ab und bildet einen einstückigen, festen,hohlen Artikel, der dann aus der Formkammer aus-i gestoßen wird.
Die Erfindung wird nachfolgend an einigen Beispielen näher er- ; läutert.
Beispiel I ;
Eine Mischung, die geeignet ist, um in Puppen überführt zu wer- ■
den, wurde aus 10,4g Polyäthylenpulver mit einer Dichte von j
I 0,95 g/ccm und einem mittleren Partikelchendurchmesser von I
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25 μ, aus 10,4 g von CaCO, Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 11 μ und aus 5S9 g (19 S3 Vol. 5?) eines Vinylidenchloridpolymers mit einem Schmelzpunkt von 17O0C und bestehend aus 91 Gew.% Vinylidenchlorid und 9 Gew.% Vinylchlorid von variierendem mittlerem Partikelchendurchmesser hergestellt. In der Mischung waren außerdem 0,83 g TuOp, o,l4 g MgO, Farbstoffe sowie 0,03 g Irganox 1010, was ein gehindertes Antioxidierungsmittel vom Phenoltyp ist. Die Mischung wurde unter
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einem Druck von 1.970 kg/cm in Scheibchen von 5 cm Durchmesser und einer Dicke von 7.680 μ zusammengepreßt. Die getrennten Scheibchen wurden erhitzt in einer Heizvorrichtung auf eine Temperatur von 177 - 1900C, und zwar für die Dauer von 9 Minuten unter Umgebungsdruck. Am Ende der Heizperiode wurden die Scheibchen in eine Druckformvorrichtung der Art gelegt, wie sie in der US-PS 3 923 19o beschrieben ist. Die erhitzten Scheibchen wurden dann zwischen zwei sich gegenüberliegende Formglieder der Vorrichtung eingelegt. Das obere Formglied wurde auf eine Temperatur von 177°C und das untere Formglied auf eine Temperatur von etwa 52°C erhitzt. Die Scheiben wurden dann unter einem Druck von annähernd 30 to mit einer hydraulischen Presse zusammengepreßt, wobei das Scheibenmaterial leicht in die Formhöhlungen der Vorrichtung extrudierte, um die Seitenwände des Behälters zu bilden, wenn die Formglieder in der Formkammer abgesenkt wurden.
Drei Sekunden nach der Verschiebung einer erhitzten Scheibe in der Formvorrichtung wurde ein einstückiger zylindrischer hohler
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Behälter mit einem Passungsvermögen von etwa 283 g, einer
durchschnittlichen Seitenwanddicke von 712 μ und einer Bodenwanddicke von etwa 887 H aus der Formkammer ausgeworfen.
Die Sauerstoffverlustgeschwindigkeit der Behälter wurde bestimmt dadurch, daß man das obere Ende mit einem Metalldeckel verschloß und den Deckel mit einem Epoxy'dichtungsmittel abdichtet und den
geschlossenen Behälter an ein Mocon Oxtran 100-Instrument anschloß. :
Die Sauerstoffverlustgeschwindigkeit der Behälter zur Verpackung von auf Sauerstoff empfindlich reagierenden Lebensmitteln erfor- .
■2 ρ
dert eine Säuerst off verlustrate unterhalb von 0,1 ciir pro 645 cm , pro 24 Stunden und Atmosphärendruck bei einer Temperatur von
22,80C, wenn mit dem zuvor erwähnten Instrument gemessen wird.
Die SauerstoffVerlustgeschwindigkeit der Behälter, welche aus : der obengenannten Mischung hergestellt wurden, die Vinyliden- j Chloridpolymerpulver mit einer mittleren Teilchendurchmesser- ; größe von I85 bis 225 μ enthält, sind in der Tabelle I aufgeführt^ Zum Zwecke des Vergleichs wird die Sauerstoffverlustrate der
Behälter gemessen, die aus einer Mischung von Vinylidenchlorid- !
pulver hergestellt wurden, welche eine mittlere Partikelchen- ; durchmessergröße von 15 μ umfaßte. Die Werte sind ebenfalls in j Tabelle I aufgeführt.
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- 14 Tabelle I
Vinylidenchloridpolymer, Sauerstoffverlustgeschwindigmittlere Partikelchendurchmesser keit *
(Mikron) Puppentemperatur
Q ** 1900C ***
15 0,53 0,13
185 0,31 0,062
225 0,076
* SauerstoffVerlustgeschwindigkeitswerte, gegeben in ecm 645 cm Fläche pro 24 Stunden pro Atmosphärendruck und bei einer Temperatur von 22,80C
**ΔΤ = 6,7°C
t =20,60C
Beispiel II
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß Vinylidenchloridpolymer ein Copolymer mit 81 Gew.% Vinylidenchlorid und 19 Gew.% Vinylchlorid mit einem Schmelzpunkt von 145°C war. Die SauerstoffVerlustgeschwindigkeit der Behälter, die aus Puppen hergestellt wurden, welche auf eine Temperatur . von knapp l80°C erhitzt wurden und dieses Vinylidenchloridpolymer-.harz verwendeten, ist in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.
Tabelle II
Vinylidenchloridpolymer SauerstoffVerlustgeschwindigkeit* mittlere Partikelchendurchmesser
(Mikron)
' kleiner als 149 0,12 ;
\ " " I85 0,088
'■· größer als 225 0,072 ;
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; Beispiel III I
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt mit der Ausnahme,
■ daß das Puppenmaterial auf eine Temperatur erhitzt wurde, die
: variierte zwischen 17O0C und 199°C. Die Sauerstoffverlustgeschwin-r
■ digkeit der Behälter aus diesem Material ist in Tabelle III auf- ; geführt.
: Tabelle III j
Puppentemperatur (0C ) & T (0C) Sauer st off verlust ge schwindigkeitj
1700C 0 0,55 j
177°C 6,7 ' 0,31
183°C 13,3 0,093
1900C 20,6 0,064
1990C 28,9 0,052 ****
■ **** Es wurde eine unannehmbare Braunfärbung der Behälterseitenwand bemerkt.
I Die Daten, die in den Tabellen I - JiI der vorliegenden Beschrei-
j bung aufgeführt sind, zeigen, daß die Sauerstoffverlustgeschwin-
I '
I digkeit der Behälter, die unter Druckverformung aus Mischungen . aus Polyäthylen, CaCO, und Vinylidenchlorid/Vinylchloridcopolymej ren hergestellt wurden, abhängig ist von der Partikelchengröße
j der Copolymere und der Temperatur, auf die die Puppe vor dem
Verformen in die Behälter erhitzt wurde. Wenn somit die Durchmesser der Teilchen des Vinylidenchloridpolymers größer sind als
■ etwa 150 μ und die Erhitzungstemperatur der Puppe um etwa 14 bis
I etwa 22°Qhöher liegt als der Schmelzpunkt des Copolymers, besitzer
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- i6 -
die Behälter eine Sauerstoffverlustgeschwindigkeit kleiner als 0,1 in der oben angegebenen Dimension (*). Diese Behälter sind aus den genannten Mischungen hergestellt und geeignet zum Verpacken von auf Sauerstoff empfindlich reagierenden Lebensmitteln. Wenn entweder die mittlere Partikelchendurchmessergröße der Vinylidenchloridpolymere oder die Erhitzungstemperatur der Puppe außerhalb der angegebenen Grenzen liegen, besitzen die Behälter eine SauerstoffVerlustgeschwindigkeit größer als der Wert 0,1 in der angegebenen Dimension. Unter einigen Umständen können die Seitenwände auch Abbauerscheinungen zeigen, so daß sie eine braune Farbe erhalten, welche die Behälter für Verpackung von Lebensmitteln ungeeignet macht.
Beispiel IV
Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt mit Ausnahme der Mischung, welche 13,3 g des Polyäthylens, 8,9 g des CaCO, und 4,8 g (13,7 Vol.%) des Vinylidenchloridpolymers enthält. Die Behälter, die aus Puppen durch Schmieden geformt wurden, welche Puppen auf eine Temperatur von 1900C erhitzt waren, hatten einen Verlustgeschwindigkeitswert von 0,095 in der oben angegebenen Dimension.
Im Gegensatz dazu erhielt man dann, wenn man das Verfahren nach Beispiel IV wiederholte, mit der Ausnahme, daß die Puppenmischung 13,8 g Polyäthylen enthielt, 9,2 g CaCO3 und H,l g (11,6 Vol.*)
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des VinylidenchloridpolymerSjBehälter aus den Puppen mit einer ■ Verlustgeschwindigkeit von 0,14 in der oben angegebenen Dimension,
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Claims (9)

DR.-ING. R. DÖRING DIPL.-PHYS. DR. J. FRICKE BRAUNSCHWEIG MÜNCHEN Ansprüche
1. Verfahren zum Herstellen von Behältern, insbesondere zum Ver- "-^ packen von Lebensmitteln, aus Thermoplasten, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verbesserung des Widerstandes gegen Gaspermeabilität der Behälterwandung zunächst eine Puppe aus einer Mischung aus einem formbaren Polyolefinharz, einem organischen Füllstoff und wenigstens etwa 13,5 vol.# eines Vinylidenchloridpolymers mit einem mittleren Teilchendurchmesser größer als 150 Mikron bereitet und die Puppe dann in einen hohlen Behälter bei einer Temperatur von etwa 14° - 220C höher als die Schmelztemperatur des Vinylidenchloridpolymers umgeformt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefinharz Polyäthylen verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefinharz Polypropylen verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylidenchloridpolymer aus 80 bis etwa 95 Gew.# aus Vinylidenchlorid und 5 bis 20 Gew.% eines
R f j 'jHWOfiü 9 '
28 i Sbύ2
Comonomers besteht.
5· Verfahren nach Anspruch 43 dadurch gekennzeichnet, daß als Comonomer Vinylchlorid verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennze ichnet, daß die Teilchengröße des Vinylidenchloridpolymers im Bereich zwischen etwa l80 bis etwa 250 Mikron liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennze ichnet, daß ein Vinylidenchloridpolymer mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa 143 bis etwa 177°C verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 1J3 dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoff CaCO-, verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennze ichnet, daß die Mischung der Puppe aus etwa 20 bis etwa 90 Gew.% des Polyolefins, 0 bis etwa 70 Gew.% des Füllstoffes und etwa 10 bis etwa 30 Gew.$ des Vinylidenchloridpolymers besteht.
ρ. ηq ha A / η η <ι «ϊ
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