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Azo-Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und
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Verwendung
Gegenstand der Erfindung sind Azo-Dispersionsfarbstoffe,
ihre Herstellung und Verwendung zum Färben oder Bedrucken von hydrophobem Fasermaterial.
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Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel
worin D eine Diazokomponente der Phenyl-, Pyrazol-, Thienyl-, Thiazolyl-, Isothiazolyl-
oder Thiadiazolylreihe, K gegebenenfalls weitere Substituenten enthaltendes 1,4-Phenylen
oder 1,4-Naphthylen, R1 wenn K 1,4-Naphthylen ist, Wasserstoff oder C1-4-Alkyl,
oder wenn K unsubstituiertes oder substituiertes 1,4-Phenylen ist, Wasserstoff,
C1-4-Alkyl, das ein Chlor, Brom, Vinylsulfonyl, Hydroxyl, Cyan, C1-2-Alkoxy, Phenyl,
Acetyl, Phenoxy, Formyloxy, C1-3-Alkyl-carbonyloxy, Benzoyloxy C 1-2 -Alkoxy-carbonyl,
C1 2-Alkoxycarbonyloxy, C1 2-Alkyl-aminocarbonyl, Di-(Cl 2-alkyl)-aminocarbonyl
oder eine Gruppe der Formel -CO-O-X tragen kann, oder Hydroxy-C14 alkyl, das einen
weiteren Substituenten aus der Gruppe Chlor, C1-4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy und Benzyloxy
tragen kann, C2 4-Alkenyl oder Chlor- oder Brom- C2-4-Alkenyl
R2
geradkettiges oder verzweigtes C14 Alkylen oder eine Gruppe der Formel -CH2CH2-O-CH2CH2-,
X eine Gruppe der Formel a, b oder c
R3 und R3 das eine Wasserstoff und das andere Halogen, R4 Wasserstoff oder C1-4-Alkyl,
T1 Wasserstoff, gegebenenfalls einmal durch Chlor oder Brom substituiertes C 4 Alkyl
oder bis zu zwei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxy, C1 2-Alkyl,
C1-2-Alkoxy und Nitro tragendes Phenyl, T2 Wasserstoff oder gegebenenfalls einmal
durch Chlor, Brom oder C1 4-Alkoxy substituiertes C1-4-Alkyl U1 und U2 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl oder, wenn U3 Wasserstoff bedeutet, zusammen mit
dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom, auch Cyclohexyl.
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U3 Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel
und U4 Wasserstoff, C 1-4 -Alkyl oder C1 4-Alkylcarbonyl bedeuten,
wobei
an das Molekül nur in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe übliche Substituenten,
einschliesslich eine gegebenenfalls weitere Substituenten tragende Phenylazogruppe,
gebunden sind.
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Vorzugsweise enthalten die Alkylreste R4, T1, T2, U1, U2 und U4 1
oder 2, insbesondere 1 Kohlenstoffatom.
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Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Chlor und
Brom zu verstehen.
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Unabhängig von den übrigen Substituenten bedeuten in Formel I vorzugsweise:
D Phenyl, das 1, 2, 3 oder 4 Substituenten tragen kann, darunter bis zu vier aus
der Gruppe Chlor, Brom, Jod und/oder bis zu zwei aus der Gruppe Nitro, Cyan, Methyl,
Trifluormethyl, Methoxy und C1 2-Alkylsulfonyl und/oder einen aus der Gruppe Formyl,
C1 2-Alkyl-carbonyl, C12 Alkoxy-carbonyl, Benzoyl, Phenyl-C1-2-alkyl-carbonyl, Phenoxycarbonyl,
Rhodan, Phenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-2-Alkyl-
oder Di-(C1-2-alkyl)-aminosulfonyl, C1-2-Alkoxy-C2-4-alkylamino-sulfonyl oder -carbonyl,
Phenylaminosulfonyl, N-C 1-2-Alkyl-N-phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-2-Alkyl-
oder Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyl, N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,
Phenyl, C23-Alkanoylamino und Phenylazo, worin der Phenylkern bis zu 3 Substituenten
tragen kann und zwar bis zu 3 Chlor oder Brom und/oder bis zu zwei Methyl C12-Alkoxy,
Cyan und/oder Nitro,
Thienyl, das 1, 2 oder 3 Substituenten trägt,
darunter keinen, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom. Nitro, Cyan und Methyl
und/oder keinen oder einen aus der Gruppe Phenyl, C2-3-Alkanoyl und C1-2-Alkoxy-carbonyl,
Thiadiazolyl, das als Substituenten Phenyl, C12-Alkylthio oder C 1-2 -Alkoxy tragen
kann, Thiazolyl oder Isothiazolyl, das bis zu zwei Substituenten tragen kann, darunter
bis zu zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro und Cyan und/ oder einen aus der Gruppe
Methyl, Rhodan, Aminosulfonyl, C1-2-Alkylaminosulfonyl, Di-(C1-2-alkyl)-aminosulfonyl,
Phenylaminosulfonyl, N-C 1-2 -Alkyl-N-phenylaminosulfonyl und C1 2-Alkylsulfonyl,
oder eine Gruppe der Formel
worin d Wasserstoff, Cl 2-Alkyl, Cyanäthyl, Phenyl, Chlor-oder Bromphenyl oder Toluyl,
e C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy, C1-2-Alkylthio, Cyanmethyl, Phenyl, C1-4-Alkoxy-carbonyl,
Aminocarbonyl, C1-2-Alkyl-aminocarbonyl, Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyl oder N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl
und f Cyan oder C1-2-Alkoxy-carbonyl bedeuten;
Insbesondere ist
D Phenyl, das bis zu drei Substituenten tragen kann, darunter bis zu zwei aus der
Gruppe Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl, Trifluormethyl und Methoxy und/oder
einen aus der Gruppe Cl 2-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl,
C1 2-Alkyl- oder Di-(Cl 2-alkyl)-aminosulfonyl, Phenyl-aminosulfonyl, N-C1 ,-Alkyl-N-phenyl-
aminosulfonyl, Rhodan und/ oder Phenylazo, worin der Phenylkern bis zu 3 Substituenten,
darunter bis zu zwei Chlor, Brom Methyl oder Methoxy und/oder ein Nitro oder Cyan
tragen kann, Thienyl, das bis zu drei Substituenten, darunter bis zu zwei Chlor,
Brom, Nitro, Cyan und/oder Methyl und/oder einen aus der Gruppe Phenyl, C2 3-Alkanoyl
und C 1-2 -Alkoxy-carbonyl trägt, Thiazolyl oder Isothiazolyl, das bis zu zwei Substituenten,
darunter bis zu zwei Chlor oder Brom und/oder ein Methyl, Cyan, Nitro oder C12 Alkylsulfonyl
tragen kann, vor allem ist D Phenyl, das bis zu drei Substituenten tragen kann,
darunter bis zu zwei Chlor, Brom, Jod, Nitro und/ oder Cyan und/oder ein C12 -Alkylsulfonyl
oder Phenylazo; K unsubstituiertes 1,4-Naphthylen oder einen Rest der Formel IV
worin R5 Wasserstoff, Chlor, Brom, C1 2-Alkyl, C1 2-Alkoxy, durch
Chlor, Brom, Hydroxyl, Cyan, C1 2-Alkoxy, C1-2-Alkoxyäthoxy oder Phenyl substituiertes
C24 Alkoxy oder Benzyloxy, besonders Wasserstoff, C1-2-Alkyl oder C1-2-Alkoxy, insbesondere
Wasserstoff oder C1-2-Alkoxy, vor allem C1 2-Alkoxy, R6 Wasserstoff, Chlor, Brom,
Cyan, C1-2-Alkyl, C12 Alkoxy, Formylamino, C1-4-Alkylcarbonylamino, Chlor- oder
Brom-C1-4-alkyl-carbonylamino, C1 2-Alkoxy-C1-4-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxycarbonyl-C1-2-alkyl-carbonylamino,
C1-4-Alkoxycarbonylamino, Phenoxy-C1-2-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxy-C2-3-alkoxy-carbonylamino,
C1-4-Alkoxy-carbonyl-C1-3-alkylamino-carbonylamino, Benzoylamino, Phenyl-C1-2-alkyl-carbonylamino,
Phenoxycarbonylamino, Phenyl-Cl 2-alkoxy-carbonylamino oder Cl 2-Alkylsulfonylamino
ist, und die genannten Phenylkerne ein oder zwei Chlor, Brom, Jod, C1-2-Alkyl oder
ein C1-2-Alkoxy tragen können, besonders Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy,
Formylamino, C1-4-Alkylcarbonylamino, Chlro- oder Brom-C1-4-alkyl-carbonylamino,
C1-2-Alkoxy-C1-4-alkyl-carbonylamino, Phenoxy-C1-2-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxycarbonyl-C1-2-alkyl-carbonylamino,
C1-4-Alkoxycarbonylamino, C1 ,-Alkoxy-C2~3-alkoxy-carbonylamino, C1-4-Alkoxy-carbonyl-C1-3-alkylaminocarbonylamino,
Benzoylamino, Phenyl-C1-2-alkylcarbonylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenyl-C1-2-alkoxy-carbonylamino
oder C1-2-Alkylsulfonylamino,
vor allem Wasserstoff, Chlor, Brom,
C1 2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder C1-2-Alkyl-carbonylamino, insbesondere Wasserstoff,
Methyl oder Acetylamino; R1, wenn K 1,4-Napthylen ist, Wasserstoff oder Aethyl,
oder wenn K gegebenenfalls substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet, Wasserstoff, C2-4-Alkenyl,
Chlor- oder Brom-C3 4-alkenyl oder C1 4-Alkyl, das einen Substituenten aus der Gruppe
Chlor, Brom, Vinylsulfonyl, Hydroxy, Cyan, C1 2-Alkoxy, Phenyl, Acetyl, Phenoxy,
Formyloxy, C24 4-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, C 1-2 -Alkoxy-carbonyl, C1 2-Alkoxy-carbonyloxy,
C1-2-Alkyl- und -Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyloxy oder eine Gruppe der Formel -CO-O-X
oder ein Hydroxyl und als zweiten Substituenten Chlor, C1 4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy
oder Benzyloxy tragen kann; besonders ist R1 Wasserstoff oder Aethyl, oder wenn
K gegebenenfalls substituiertes 1,4-Phenylen ist, auch C1-4-Alkyl, das einen Substituenten
aus der Gruppe Hydroxy, Cyan, C1 2-Alkoxy, Formyloxy, C2 4-Alkanoyloxy, Benzoyloxy
und C1-2-Alkoxy-carbonyloxy oder ein Hydroxyl und als zweiten Substituenten Chlor,
C1 2-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Benzyloxy tragen kann, insbesondere wenn K ein
Rest der Formel IV und R5 Wasserstoff ist, eine Gruppe der Formel -CO-O-X, vor allem
Wasserstoff oder Aethyl, R2 geradkettiges C2 4-Alkylen oder eine Gruppe der Formel
-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH3)- oder -CH2-CH2-O-CH2CH2-, insbesondere C2-4-Alkylen,
vor allem 1,2-Aethylen;
eines von R3 und R31 Chlor oder Brom, das
andere Wasserstoff; R4 Wasserstoff oder Methyl; T1 Wasserstoff, Methyl, Aethyl,
Chlor- oder Brom-.methyl oder gegebenenfalls bis zu zweimal durch Chlor, Brom, Hydroxy,
Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy und/oder Nitro substituiertes Phenyl, insbesondere
Wasserstoff, Methyl, Chlormethyl oder Phenyl, vor allem Wasserstoff, Methyl oder
Phenyl; T2 Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Chlor- oder Brommethyl oder C1-4-Alkoxy-methyl,
insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Chlormethyl, vor allem Wasserstoff; U1 und
U2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff; U3
Wasserstoff, C1 2-Akoxy-C1 1-2-alkyl oder Acetoxy-C12-alkyl; X eine Gruppe der Formel
a oder c.
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Im allgemeinen ist als Diazokomponente substituiertes Phenyl bevorzugt.
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Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet,
dass man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel II D - NH2 (11)
mit
einer Verbindung der Formel III
kuppelt.
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Die Herstellung der Kupplungskomponente der Formel III erfolgt vorzugsweise
durch Kondensation eines Esters der Formel IV oder V Hal-R2-CO-O-X- (IV) CH2=CH-CO-O-X
(V) worin Hal Chlor oder Brom bedeutet1 mit einem Amin der Formel VI H - K - NH
R1 (VI) oder durch Kondensation einer Verbindung der Formel VII
oder eines funktionellen Säurederivats, vorzugsweise des Säurechlorids, mit einem
Alkohol der Formel VIII HO - X (VIII)
Es ist auch möglich, die
Kupplungskomponente der Formel III in einem "Eintopfverfahren" herzustellen, z.B.
durch Addition eines Amins der Formel VI mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure,
in Gegen wart eines Ueberschusses des Alkohols der Formel VIII, oder durch Kondensation
einer Verbindung der Formel VII mit einer Verbindung der Formel IX Hal - X (IX)
worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, vorzugsweise in wasserfreiem Medium, in Gegenwart
eines Säureakzeptors (z.B. eines aliphatischen oder heterocyclischen Amins).
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Schliesslich erhält man die Verbindungen der Formel III auch in einem
'Eintopfverfahren", z.B. durch Addition eines Amins der Formel VI mit Acryl- oder
Crotonsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, z.B. einer Lewissäure
oder Eisessig, gegebenenfalls Verdünnen des Reaktionsproduktes mit einem organischen
Lösungsmittel und Zugabe der Verbindung der Formel IX und eines säurebindenden Mittels.
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Alle diese Umsetzungen erfolgen analog zu bekannten, ähnlichen Reaktionen.
Der Alkohol der Formel VIII kann ebenfalls analog zu bekannten Methoden, z.B.
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durch Hydrolyse des Dihalogenalkenyls der Formel IX, hergestellt werden.
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Häufig ist es möglich, die Farbstoffe durch eine Wärme-, Lösungsmittel-
und/oder Mahlbehandlung oder durch Umkristallisation in eine andere, thermisch stabile
Modifikation überzuführen. Geeignete Methoden und die dabei erzielbaren Vorteile
sind dem Fachmann bekannt.
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Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten
erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier-
und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten
Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer
oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.
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Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial
aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen
Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von
Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat,
Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.
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Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in
der französischen Patentschrift Nr. 1.445.371 beschriebenen Verfahren.
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Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben
sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie
sind hervorragend nassecht.
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In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und die Prozente
Gewichstprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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B ei. s p i e l . 1 Herstellung des Farbstoffs der Formel
52,4 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin werden in 220 Teile konzentrierte Schwefelsäure
eingerührt und auf 10 ° abgekühlt. Zu dieser Suspension werden im Verlaufe von 35
Min. 18,8 Teile 40 %-ige Nitrosylschwefelsäure zugetropft.
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Nach einer Nachrührzeit von 2 Stunden wird die entstandene Diazoniumsalzlösung
bei 5 - 10 ° in 30 Minuten zu einer Kupplungslösung von 68,1 Teilen 5-Acetylamino--2-äthOxy-N-[3'-chlorpropen-(2')-yloxvcarbonyläthyl]-anilin
in 180 Teilen Eisessig, unter Kühlung durch direkte Eiszugabe, zugefügt. Nach beendeter
Kupplung wird mit 1000 Teilen Eiswasserverdünnt,l Stunde nachgerührt, der Niederschlag
abfiltriert und säurefrei gewaschen.
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Anschliessend wird der Farbstoff erneut in 500 Teilen Wasser verteilt,
während 3-5 Std. bei ca. 90° gerührt, wieder abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen
und getrocknet.
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Der Farbstoff färbt Polyesterfasermaterial in reinen, marineblauen
Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
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Die im obigen Beispiel erwähnte Kupplungskomponente kann wie folgt
hergestellt werden:
In einem Sulfierkolben werden 4 Teile 4-Methoxyphenol,
144 Teile Acrylsäure und 200 Teile Aceton vorgelegt.
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Anschliessend fügt man unter Rühren und bei Aussenkühlung 240 Teile
Triäthylamin so hinzu, dass die Temperatur 50 ° nicht übersteigt. Nach der Zugabe
von 225 Teilen cis, trans-1,3-Dichlorpropen-l wird 6 Stunden bei 50 ° nachgerührt,
von dem entstandenen Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert und das Filtrat einer
Fraktionierung unterv70rfen, wobei der gewünschte Acrylsäure-3-chlor-propen-(2)-ylester
in guter Ausbeute bei 73 - 75 ° unter einem Vakuum von 18 - 19 Torr. destilliert.
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35,6 Teile des so erhaltenen Acrylsäureesters werden weiter mit 38,8
Teilen 5-Acetylamino-2-äthoxyanilin, 10 Teilen Eisessig, 0,4 Teilen Zinkchlorid
und 0,2 Teilen 4-Methoxyphenol bei 110 - 115 ° während 5 - 6 Stunden gerührt. Nach
dem Abkühlen wird das entstandene 5-Acetylamino-2-äthoxy-N- [31-chlorpropen - (2')
-yl-oxycarbonyläthyl]-anilin in 100 Teilen Eisessig gelöst und kann so direkt zur
Farbstoffherstellung verwendet werden.
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B e i s p i e 1 e 2 - 17 Verfährt man wie im Beispiel 1 angegeben,
verwendet aber anstelle des 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-(3'-chlorpropen-2' -yl-oxycarbonyläthyl)
-anilin äquivalente Mengen der folgenden Kupplungskomponenten, erhält man blaue
Farbstoffe mit sehr ähnlichen Eigenschaften.
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Bsp.
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2 5-Acetylamino-2-methoxy-N-(3'-chlorpropen-2' -yloxycarbonyläthyl)-anilin,
3 5-Propionylamino-2-äthoxy-N-(3'-chlorpropen-2'--yloxycarbonyläthyl)-anilin, 4
5-Propionylamino-2-methoxy-N-(3'-chlorpropen-2'--yloxycarbonyläthyl) -anilin, 5
5-Acetylamino-2-äthoxy-N-äthyl-N-(3'-chlorpropen--2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
6 5-Acetylamino-2-methoxy-N-äthyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
7 5-Acetylamino-2-methoxy-N-propyl-N-(3'-c pen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin, 8
5-Acetylamino-2-methoxy-N-butyl-N-(3'-chlorpropen-2' -yloxycarbonyläthyl) -anilin,
9 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl) -anilin, 10 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-(4'-methoxybutin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
11 5-Acetylamino-2-methoxy-N-(4'-äthoxybutin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin, 12 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-(2'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)
-anilin, 13 5-Acetylamino-2-methoxy-N-(2'-brompropen-2'-yloxycarbonyläthyl) -anilin,
14 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-(3'-chlorproen-2'-yloxycarbonyläthoxyäthyl)-anilin,
15 5-Acetylamino-2-methoxy-N-[ß-(3'-chlorpropen-2'--yloxycarbonyl)-p-methyl-äthyl3-anilin,
16 5-Acetylamino-2-methoxy-N- rw- ( -chlorpropen-21 --yloxycarbonyl)-butyl]-anilin,
17 5-Acetylamino-2-äthoxy-N-[#-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyl)-propyl]-anilin.
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B e i s p i e l e 18 - 51 Wenn man anstelle von 2-Brom-4,6-dinitro-anilin
in den Beispielen 1 bis 17 die äquivalente Menge 2-Chlor-4,6--dinitro-anilin oder
2-Jod-4,6-dinitroanilin verslendet, erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasermaterial
ebenfalls in marineblauer Nuance und mit ausgezeichneten Echtheiten anfärben.
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B e i s p i e l 52 In einem Gemisch aus 60 Teilen Wasser und 40 Teilen
konz. Salzsaure werden bei Raumtemteratur 17,2 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin 3 Stunden
angerührt. Die erhaltene Suspension wird durch Zugabe von 100 Teilen Eis abgekühlt
und bei 0 - 5 ° innerhalb von 2 Stunden mit 7 Teilen Natriumnitrit in 10,0 Teilen
Wasser diazotiert.
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Nach weiteren 30 Minuten wird der Ueberschuss an Natriumnitrit durch
Zugabe von Aminosulfonsäure zerstört.
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Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird nach Klarfiltration innerhalb
von 30 Minuten zu einer auf 0 - 50 gekühlten Lösung von 35,0 Teilen 3-Acetylamino-N-(2'-,
-cyanäthyl)-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin in 100 Teilen 40 g-ier
Essigsäure zugetropft.
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Nach beendeter Kupplung wird mit Natronlauge neutralisiert und die
Kupplungslösung für 2 - 3 Stunden auf 90 - 95 ° erwärmt. Danach wird filtriert,
salzfrei gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel
färbt Polyesterfasermaterial in roten Tönen mit ausgezeichneten
Echtheiten B e i s p i e 1 e 53 -..71 Analog zu den Angaben im Beispiel 52 kann
diazotiertes 2-Chlor-4-nitroanilin mit den folgenden Verbindungen zu Farbstoffen
mit ähnlichen Eigenschaften und ebenfalls roten Nuancen auf Polyesterfasermaterial,
gekuppelt werden: Bsp.Nr.
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53 3-Acetylamino-N-ß-cyanäthyl-N-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl) -anilin,
54 3-Acetylamino-N-äthyl-N-(3'-chlorpropen-2'--yloxycarbonyläthyl)-anilin, 55 3-Acetylamino-N-äthyl-N-(2'-brompropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
56 3-Acetylamino-N-ß-hydroxyäthyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
57 3-Acetylamino-N,N-di-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin, 58 3-Acetylamino-N,N-di-(2'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)
-anilin, 59 3-Acetylamino-N,N-di-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin, 60 3-Acetylamino-N,N-di-
(4'-methoxybutin-21-yloxycarbonyläthyl) -anilin, 61 N-ß-Cyanäthyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)
-anilin 62 N-Aethyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin, 63 N-ß-Hydroxyäthyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonylätnyl)-anilin,
Bsp.Nr.
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64 N,N-Di-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)--anilin, 65 N,N-Di-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
66 N,N-Di-(allyloxycarbonyläthyl)-anilin, 67 N-ß-cyanäthyl-N-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl)--anilin,
68 N-ß-Hydroxyäthyl-N-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin 69 N-Aethyl-N-(propin-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin,
70 N-ß-Cyanäthyl-N-(allyloxycarbonyläthyl)-anilin, 71 N-ß-Hydroxyäthyl-N-(allyloxycarbonyläthyl)--anilin,
B e i s p i e 1 72 Zu 9,4 Teilen 40 %-iger Nitrosylschazefelsäure werden 40 Teile
Eisessig, 16,3 Teile 2-Cyan-4-nitroanilin und nochmals 40 Teile Eisessig gegeben,
wobei die Temperatur ständig auf 10 - 15 ° gehalten wird. Nach zweistündigem Nachrühren
wird die so erhaltene Diazoniumsalzlösung langsam zu einer Lösuna von 35,0 Teilen
3-Acetylamino-N-ß-cyanäthyl-N-(3'-chlorpropen-2'-yloxycarbonyläthyl)-anilin in 60
Teilen 50 %-iger Essigsäure gegeben, wobei die Temperatur auf 0 - 5 ° gehalten wird.
Nach beendeter Kupplung wird mit 500 Teilen Wasser verdünnt, 1 Stunde nachgerührt,
filtriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff
der Formel
färbt Polyesterfasermaterial in violetten Tönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
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B e i s p i e 1 e 73 - 91 Wird analog zur Arbeitsvorschrift des Beispiels
72 das diazotierte 2-Cyan-4-nitroanilin mit den Kupplungskomponenten der Beispiele
53 - 71 umgesetzt, erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasermaterial in roten bis
violetten Nuancen, mit ausgezeichneten Eigenschaften färben.
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B e i s p i e 1. e 92 - 111 Analog zur Arbeitsvorschrift des Beispiels
52 werden anstelle von 17,2 Teilen 2-Chlor-4-nitroanilin 13,8 Teile 4-Nitroanilin
mit den Kupplungskomponenten der Beispiele 52 bis 71 umgesetzt. Man erhält so Farbstoffe,
die Polyesterfasermaterial in gelbstichig-roten bis roten Tönen, mit sehr guten
Echtheiten färben.
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B e i s p i e l e 112 - 113 Analog zur Arbeitsvorschrift des Beispiels
1 wird das diazotierte 2-Brom-4,6-dinitroanilin mit (Bsp. 112)
N-(Propin-2'-yloxycarbonyläthyl)-α-naphthylamin,
bzw.
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(Bsp. 113) N-4'-Methoxybutin-2"-yloxycarbonyl)-ccnaphthylamin gekuppelt.
Man erhält so Farbstoffe, die Polyesterfasermaterial in rotstichig-blauen Tönen,
mit ausgezeichneten Eigenschaften Färben.
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Verfährt man gemäss den Angaben im Beispiel 1, setzt jedoch an Stelle
des 2-Brom-4,6-dinitroanilins äquivalente Mengen der hier angegebenen Aniline ein,
erhält man Farbstoffe der daneben angegebenen Nuancen: 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin
blau 2,4-Dinitro-6-cyananilin do.
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2,4-Dinitro-6-methylsulfonylanilin do.
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2,4-Dinitro-6-äthylsulfonylanilin do.
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2,6-Dicyan-4-nitroanilin do.
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2-Cyan-4-nitro-6-methylsulfonylanilin do.
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2-Cyan-4-nitro-6-chlor-oder -jodanilin do.
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2,5-Dichlor-4 ,6-dinitroanilin do.
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An Stelle des 5-acetylamino-2-äthoxy-N-[3'-chlorpropen-(2')-yloxycarbonyläthyl]-anilin
können auch äquivalente Mengen einer Verbindung der Formel
eingesetzt werden, wobei man Farbstoffe erhält, die
Polyesterfasermaterial
ebenfalls in blauen Tönen, mit - vergleichbaren Echtheiten färben; X = -CH2CH=CHCl,
-CH2CH=CHBr, -CH2CCl=CH2, -CH2CBr=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2CH=CH-CH3, -CH2CH=CH-C6H5,
-CH2C-CH, -CH2C#C-CH2OCH3, -CH2C#C-CH2OC2H5, -CH2C#C-CH2OCOCH3, -C(CH3)2-C#CH, -C(C2H5)
2-C=-CH, -CH(CH)3-C#C-CH(CH3)-OCH3,
In der folgenden Tabelle 1 sind weitere, erfindungsgemässe Farbstoffe der Formel
und die Nuance ihrer Ausfärbungen auf Polyesterfasermaterial angegeben.
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T A B E L L E 1
| Bsp. |
| D R1 R5 R6 Nuance |
| Nr. |
| 138 2-Cyan-4-nitro-6-chlorphenyl -CH2CH2OCHO H -NHCO2H5 blau |
| 139 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl -CH2CH2OCOCH2CH2CH3 H -NHCOCH2CH2Cl
do. |
| 140 2,5-Dichlor-4-nitrophenyl -CH2CH2CO-OCH2CH-CHCl H -CH3
gelbstichig- |
| rot |
| 141 2,4-Dinitrophenyl -CH2CH2O-COCH3 H -NHCOCH3 violett |
| 142 2-Chlor-4-methylsulfonylphenyl -C2H5 H Cl rotstichig- |
| gelb |
| 143 Phenyl -CH2CH2OH H -C2H5 gelb |
| 144 4-Phenylazophenyl -CH2CH2O-COC2H5 H -NHCOC2H5 rot |
| 145 2-Chlor-4-aminosulfonylphenyl -CH2CH2CH2CH3 H do. do. |
| 146 2,5-Dichlor-4-aminosulfonylphenyl -CH2CH2OH H H orange |
| 147 2-Chlor-4-methylaminosulfonylphenyl -CH2CH2C6H5 H -NHCOCH3
rot |
| 148 2,5-Dichlor-4-dimethylaminosulfonyl- -C2H5 H do. do. |
| phenyl |
T A B E L L E 1 (Fortsetzung)
| Bsp. |
| D R1 R5 R6 Nuance |
| Nr. |
| 149 3-Methyl-4-meta-toluylazophenyl -CH(CH3)2 H -NHCOCH3 rot |
| 150 2-Brom-4-nitrophenyl -CH2CH2O-COC6H5 H do. blaustichig- |
| rot |
| 151 2-Cyan-4-nitro-6-äthylsulfonylphenyl -CH2CHOHCH2Cl -OC2H5
do. grünstichig- |
| blau |
| 152 2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl -CH2CH=CH2 -OCH3 -CH3 rotstichig- |
| blau |
| 153 2-Jod-4-nitrophenyl -CH2CH2SO2-CH=CH H do. blaustichig- |
| rot |
| 154 -4-Rhodanphenyl -CH2CH2O-CONHCH3 H -NHCOCH3 gelb |
| 155 2,5-Dichlorphenyl -CH2CH2O-CON(C2H5)2 H do. do. |
| 156 2,6-Dichlor-4-nitrophenyl -CH2C6H5 H -C2H5 braun |
| 157 5-Nitrothiazolyl-2 H H -NHCO2H5 blau |
| 158 4-Methyl-5-nitrothiazolyl-2 H -OCH3 -NHCOCH3 do. |
| 159 3-Phenyl-1,2,4-thiadiazolyl-5 -CH2CH2CN H -CH3 rot |
T A B E L L E 1 (Fortsetzung)
| Bsp. |
| D R1 R5 R6 Nuance |
| Nr. |
| 160 1-Phenyl-1,3,4-thiadiazolyl-5 -C2H5 H -CH3 rot |
| 161 2-Cyan-3-methyl-4-methoxycarbonylthienyl -CH2CH2O-COC2H5
H do. blau |
| 162 1-Phenyl-3-methyl-4-cyan-pyrazolyl-5 -CH2CH2CO-OCH2CH=CH
H -NHCOCH3 rot |
| 163 2-Cyan-4-nitro-6-chlorphenyl -CH2CH2CH3 H -NHCOOCH3 blau |
| 164 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl -CH2CH2OCH3 H -NHCOOC3H7 do. |
| 165 do. -C2H5 H -NHCOOCH2CH2OC2H5 do. |
| 166 do. do. H -NHSO2CH3 do. |
| 167 2-Chlor-4-nitrophenyl -CH2CH2OH H -NHCOCH2CH2OCH3 rot. |
| 168 2-Brom-4-nitrophenyl do. H -OC2H5 do. |
| 169 2,4-Dinitro-6-bromphenyl H -OCH2C6H5 -NHCOCH3 marineblau |
| 170 2-Chlor-4-nitrophenyl -CH2CH2CN Cl H gelbstichig- |
| rot |
| 171 2-Cyan-4-nitrophenyl H -CH3 H rot |
| 172 4-Nitrophenyl H -OCH2CH2CN H orange |
In der folgenden Tabelle 2 sind weitere erfindungsgemässe Farbstoffe
der Formel
und die Nuance ihrer Ausfärbungen auf Polyesterfasermaterial angegeben, wobei X
in allen Fällen die folgenden Bedeutungen hat: -CH2CH=CHCl, -CH2-CH=CH2, -CH2-C#CH,
-CH2-C#C-CH2OCH3 und -CH2C-C-CH2O-COCH3 T A B E L L E 2
| Bsp. Nr. D R1 Nuance |
| 172-176 2,4-Dinitro-6-bromphenyl H rotstichig- |
| blau |
| 177-181 2,4-Dinitro-6-chlorphenyl -C2H5 do. |
| 183-186 2,4-Dinitro-6-cyanphenyl H blau |
| 187-891 2,6-Dicyan-4-nitrophenyl H do. |
| 192-196 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl -CH2CH2CH2CH3 rotstichig- |
| blau |
AN\ENDUNGSBEISPIEL 7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs
werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natri.umcetylsulfat
und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem
feinen Pulver gemahlen.
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1 Teil des so erhaltenen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt
und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in
4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt
1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyes uerfaserl..aterial bei 40-50° in
das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt
das Bad langsam auf 1000 und färbt 1 - 2 Stunden bei 95-100°. Die tief blau gefärbten
Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet.
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Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-,
meerwasser-, schweiss-, sublimier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanentpressecht.