DE2804298A1

DE2804298A1 - Nagellack und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE2804298A1
Application number: DE19782804298
Authority: DE
Inventors: Kenichi Isobe; Toru Sema; Tatsuhiko Tsutsui; Takao Ueki
Original assignee: Lion Dentrifrice Co Ltd
Current assignee: Lion Dentrifrice Co Ltd
Priority date: 1977-02-02
Filing date: 1978-02-01
Publication date: 1978-08-03
Also published as: JPS5396338A; FR2379280B1; GB1592437A; US4166110A; FR2379280A1

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft einen Nagellack der im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 genannten Art sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Nagellacks.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Finger- und Fußnagellacks, der auf den Nägeln Lacküberzugsschichten bildet, die ohne die Anwendung eines Nagellackentferners einfach von der Oberfläche des Nagels durch Abziehen entfernt werden können.

Bekannte Nagellackzusammensetzungen enthalten als filmbildende Komponente ein Polymer als Hauptbestandteil. Diese Polymere sind beispielsweise Harze, vor allem Alkydharze, Polyvinylacetat oder Polyester, oder Cellulosederivate, vor allem Nitrocellulose und Celluloseacetat. Um die aus solchen Polymeren auf den Nägeln gebildeten überzüge zu entfernen, muß ein Nagellackentferner verwendet werden. Solche Entferner enthalten üblicherweise organische Lösungsmittel, vor allem Ketone oder Ester. Solche Lösungsmittel lösen die Nagellacküberzüge rasch und einfach ab. Die Entferner werden auf dem Markt zusammen mit dem Nagellack selbst vertrieben und verkauft.

Die Verwendung der gebräuchlichen Entferner ist jedoch für die Nagelsubstanz schädlich. Beim Ablösen und Abtragen der alten Nagellacküberzüge von den Nägeln werden der Nageloberfläche gleichzeitig auch Feuchtigkeit und Lipidkomponenten entzogen. Die Nägel verlieren ihren natürlichen Glanz; die Nageloberflächen werden rauh, der Nagel selbst spröde und rissig.

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Nagelverformungen, insbesondere Nagelbettverformungen, können mitunter die Folge sein.

Es ist ein Nagellack bekannt,· der zur Erhöhung des Glanzes der lackierten Nägel ein Organopolysiloxan, speziell ein Dimethylpolysiloxan oder ein Methylphenylpolysiloxan enthält. Diese Organopolysiloxane tragen endständige Trimethylsilylgruppen:

CiF-,

CfT-,

f3. -SiO-

CH,

-SiO-

CEU

CH-

-SiO-

I CH-,

CH-

-Si CH-

' 20

SiO-

k^ffl3

I
CH₁

CH_n

CH-

Solche Silicone sind jedoch mit der Harzkomponente des Nagellacks schlecht verträglich und tragen nicht zur Abschälbarkeit der Lacküberzüge bei. Der bekannte, die genannten Organopolysiloxane enthaltende Nagellack muß in gebräuchlicher Weise mit einem Entferner entfernt werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Nagellack der eingangs genannten Art zu schaffen, der sich trotz guter Haftung und geschlossener glänzender Lackoberfläche bei Bedarf ohne Verwendung eines Entferners leicht vom Nagel abschälen läßt, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Nagellacks zu schaffen.

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Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Nagellack der eingangs genannten Art vorgeschlagen, der die im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 genannten Merkmale aufweist. Das Verfahren zur Herstellung eines solchen Lackes ist durch die im Anspruch 5 genannten Merkmale gekennzeichnet.

Zusammengefaßt schafft die Erfindung also eine Nagellackzusammensetzung, die durch Lösen einer festen Harzsubstanz und eines Organopolysiloxans in einem organischen Lösungsmittel erhalten wird. Das Organopolysiloxan ist ein Copolymer, das Polysiloxanbaugruppen und Polyoxyalkylenbaugruppen enthält. Der Nagellack bildet Überzugsfilme, die sich im Bedarfsfall leicht und zusammenhängend von den Nägeln abziehen lassen.

Im einzelnen besteht der Nagellack aus (a) 100 Gew.-Teilen eines natürlichen oder synthetischen Harzes und (b) 0,01 bis 30 Gew.-Teilen eines Organopolysiloxans, wobei die beiden Komponenten in den angegebenen Gewichtsverhältnissen in einem organischen Lösungsmittel gelöst sind. Die natürlichen oder synthetischen Harze sind bei Raumtemperatur feste Polymere, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Die Organopolysiloxane haben die allgemeine chemische Formel

FsiO, , a D 4-a—Td /-j

in der R₁ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist und R₂ ein Rest ist, der an ein Siliciumatom gebunden ist, das selbst eine Si-O-Brücke bildet oder an ein solches Silicium-

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atom über eine Alkylengruppe gebunden ist. Der Rest R₀ ist mit dieser Maßgabe eine Hydroxylgruppe/ ein Alkoxyrest, eine Estergruppe der allgemeinen Formel -OCOR³, wobei R³ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, ein Polyoxyalkylenrest der allgemeinen Formel -(0C₉H.) - (OC₁₁H,) -OA, in der q und r jeweils Null oder eine positive ganze Zahl bedeuten, q und r jedoch nicht gleichzeitig Null sind, und A ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe ist, ein Thiolrest, ein Rest der allgemeinen Formel -S-(CH₂).-COOH, in der t eine positive ganze Zahl ist, eine Glycidoxygruppe, eine Aminogruppe oder eine N-(aminoalkyl)-substituierte Aminogruppe ist. Die Parameter a und b sind positive Zahlen, und zwar mit der Maßgabe, daß die Summe (a+b) im Bereich von 1,8 bis 3,0 einschließlich liegt.

Nagellack im Sinne der Erfindung ist eine Beschichtungsmasse für Fuß- und Fingernagel zum Zwecke der Verschönerung, ist also im weiteren Sinne ein Kosmetikum. Das Lackieren der Nägel ist eine weltweit verbreitete Modeerscheinung. Dennoch ist das Lackieren der Nägel dann durchaus gesundheitsschädlich, wenn der die Nageloberfläche bedeckende Nagellack über eine zu lange Zeit ununterbrochen auf der Nageloberfläche verbleibt. Durch ein zu langes Verbleiben des Nagellacks auf der Nageloberfläche wird vor allem die Blutzirkulation in den unter der Nageloberfläche liegenden Geweben eingedärnmt. Vom medizinischen Standpunkt ist es daher empfehlenswert und erforderlich, den Nagellack wiederholt auch für längere Zeit von den Fingernägeln zu entfernen. Dies erfolgt gebräuchlicherweise zur Schlafenszeit. Bei den gebräuchlichen Nagellacken ist jedoch auch dieses Entfernen des Nagellacks durch die notwendige Verwendung eines Nagellackentferners medizinisch durchaus nicht unbedenklich.

Hier will die Erfindung Abhilfe schaffen, indem sie einen von Grund auf neuen Nagellacktyp vorschlägt. Dieser Nagellack

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hat eine sich nach dem Auftrag auf die Nägel nicht verändernde Haftkraft und weist im Hinblick auf seine kosmetischen Absichten und mechanischen Erfordernisse die gleichen Eigenschaften wie ein konventioneller Nagellack auf. Die Lackschichten auf den Nägeln zeigen kein Abplatzen und kein teilweises oder vollständiges Abschälen beim Verrichten auch gröberer Arbeiten wie beispielsweise beim Arbeiten in der Küche, und zeigen diese Effekte auch nicht durch äußere mechanische und physikalische Einflüsse, beispielsweise beim Reiben an Kleidungsstücken oder in Handschuhen. Wird jedoch mit der Absicht und zum Zwecke des Entfernens der Nagellackschicht eine Ecke der Schicht vom Nagel abgehoben oder abgepellt, so kann die gesamte Nagellackschicht eines Nagels als zusammenhängender freitragender Film ohne einzureißen und ohne Segmete auf dem Nagel zurückzulassen vom Nagel abgezogen werden, ohne daß es dazu eines Nagellackentferners bedarf.

Solche Eigenschaften weist erfindungsgemäß ein Nagellack auf, der in der vorstehend angegebenen Weise in einer organischen Lösung entsprechend eingestellter Viskosität aus (a) 100 Gew.-Teilen eines natürlichen oder synthetischen bei Raumtemperatur festen Harzes, das in dem organischen Lösungsmittel löslich ist, und (b) 0,01 bis 30 Gew.-Teilen eines Organopolysiloxans der allgemeinen chemischen Formel (1) besteht. Das wesentliche Merkmal der Organopolysiloxane der allgemeinen Formel (1) ist dabei, daß sie Copolymere mit Polysiloxanbaugruppen und Polyoxyalkylenbaugruppen enthalten. Die Bedeutung -S-(CH₂)_t~COOH hat der Rest R² vorzugsweise nur dann, wenn er über eine Alkylengruppe an ein SiIiciumatom gebunden ist.

Die für den Nagellack verwendete Harzkomponente ist idealerweise glänzend schimmernd, durchsichtig, geschmeidig biegsam, weich, wasserabweisend, als Film weitgehend unverletzbar, also mechanisch fest, und in niedrig siedenden organischen Lösungsmitteln gut löslich. Die für die Herstellung des Nagellacks verwendeten organischen Lösungsmittel mit bei Raum-

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temperatur hoher Verdampfungsgeschwindigkeit sind vorzugsweise Ketone oder Ester.

Als Harze, die diesen Anforderungen genügen, werden vorzugsweise die folgenden eingesetzt: Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Acrylsäureester-Vinylacetat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylacetat, Alkydharze, Polyester, Sulfonamidharze, Acetalharze, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, Nitrocellulose, Polyethylenglycol, Schellack, Dammarharz und Elemiharz. Von diesen werden vorzugsweise Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Sulfonamidharze, Acetalharze, Polyacrylsäureester/ Polymethacrylsäureester und Nitrocellulose verwendet. Die Harzkomponenten werden entweder einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt.

Aus dem Stand der Technik ist auch bekannt, solche Harzkomponenten mit vergleichsweise geringem Molekulargewicht und bei Raumtemperatur flüssiger Konsistenz in Nagellackzusammensetzungen zu verwenden. Der Einsatz solcher flüssigen Harze dient dem Zweck einer Verbesserung der Haftung auf den Nageloberflächen, eines schwereren und dichteren Aussehens des Nagellacks, einer Verbesserung des Glanzes und der Wasserbeständigkeit des Lackes. Zu diesem Zweck können solche flüssigen Harzkomponenten auch dem Nagellack der Erfindung zugesetzt werden, jedoch sollte der Zusatz nach Möglichkeit vermieden werden, da er zum Einreißen der Lackschichten beim Abziehen führt. Durch den Zusatz solcher flüssiger Harze wird ein gleichmäßiges sanftes Abziehen des gesamten Films in Form eines kleinen zusammenhängenden freitragenden Folienstücks erschwert. Falls ein Zusatz solcher bei Raumtemperatur flüssiger niedermolekularer Harze dennoch erwünscht oder erforderlich ist, werden vorzugsweise Sulfonamidharze mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 2000 oder ein Alkydharz mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von ebenfalls 1000 bis 2000 zugesetzt.

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Prinzipiell können, selbst wenn dies nicht unbedingt empfehlenswert ist, solche niedermolekularen Harze jedoch auch dem Lack der Erfindung in kleinen Mengen zusammen mit dem bei Raumtemperatur festen Harz zugesetzt werden, um das schwere Aussehen des Lackes und den Schimmer und Glanz der Überzugsschichten zu erhöhen. Ein solcher Zusatz soll jedoch nicht größer als 2 Gew.-% sein, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.

Als Feststoffkomponente (b) wird im Nagellack der Erfindung ein Organopolysiloxan der allgemeinen chemischen Formel (1) bzw. ein Gemisch solcher Organopolysiloxane eingesetzt. Durch das Organopolysiloxan wird der Lacküberzug vom Nagel abschälbar, nachdem eine Ecke solcher Nagellacküberzüge vom Nagel abgehoben worden ist.

In der allgemeinen mittleren Formel (1) steht der Rest R₁ für einen unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffrest, also insbesondere eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, Ethyl-Propyl oder Butyl , Alkenylgruppen, vorzugsweise Vinyl oder Allyl, Arylreste, vorzugsweise Phenyl, Tolyl oder XyIyI, und Aralkylrest, vorzugsweise Benzyl, Phenylethyl oder 2-Phenylpropyl.

Der Rest R„ steht in der allgemeinen mittleren Formel (1) für einen Rest, der an ein Siliciumatom gebunden ist, das eine Si-O-Brücke bildet. Der Rest R~ steht in diesem Fall für eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy oder Octyloxy, eine Estergruppe der allgemeinen Formel -OCOR³, in der R³ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, und ein Polyoxyalkylenrest der allgemeinen Formel -(OC₂H₄) -(OC₃H₆) -OA, in der q und r jeweils Null oder eine positive ganze Zahl bedeuten, jedoch nicht beide gleichzeitig den Wert Null haben,

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und A ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein Acylrest bedeuten. R„ kann weiterhin für einen Rest stehen, der über eine Alkylengruppe an ein Siliciumatom gebunden ist. Die Alkylengruppe hat vorzugsweise bis zu 20, insbesondere bis zu 6 Kohlenstoffatomen. In diesem Fall ist der Rest R₂ eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Estergruppe der allgemeinen Formel -OCOR³, wobei R³ die vorstehend genannte Bedeutung hat, eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel -(OC₂H₄) -(OC₃Hg)₃^-OA, wobei q, r und A die vorstehend genannte Bedeutung haben, Thiol, ein Rest der allgemeinen Formel -S-(CH₂)_t~COOH, wobei t eine positive ganze Zahl ist, ein Glycidoxyrest, die Aminogruppe oder eine N-(aminoalkyl)-substituierte Aminogruppe. Die Parameter a und b sind positive Zahlen, und zwar mit der Maßgabe, daß die Summe (a+b) im Bereich von 1,8 bis 3,0 einschließlich liegt.

Unter den vorstehend genannten Organopolysiloxanen der allgemeinen mittleren Formel (1) werden vorzugsweise jene eingesetzt, die Siloxanbaugruppen und Polyoxyalkylenbaugruppen enthalten und durch eine der Formeln (2), (3) oder (4) wiedergegeben werden:

R¹

-SiO-

H¹

-SiO-P

IT

Si-R¹

f R¹

(2)

R¹
P-SiO- 4--SiO-

k¹

R¹Sl-

rSiO-1

Si-P

R¹

—P

(3)

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In den Formeln (2), (3) und (4) bedeutet P eine Polyoxyalkylen gruppe der Formel

in der ρ Null oder eine positive ganze Zahl von 1 bis 20 einschließlich und q und r jeweils Null oder eine positive ganze Zahl bis zu 100 einschließlich mit der Maßgabe bedeuten, daß q und r nicht gleichzeitig Null sind und die Summe (q+r) zwischen 1 und 100 einschließlich liegt. Der Parameter e ist Null oder eine positive ganze Zahl von 1 bis 1000 einschließlich, der Parameter f ist eine positive ganze Zahl von 1 bis 100 einschließlich und der Parameter g ist Null oder eine positive ganze Zahl von 1 bis 100.

Mit dem Nagellack der Erfindung hergestellte Lacküberzüge schälen sich nicht spontan von der Nageloberfläche ab und halten auch üblichen mechanischen Einwirkungen beispielsweise beim Reiben der Fingernagel an Kleidungsstücken oder in Handschuhen und den Einwirkungen beispielsweise der Küchenarbeit statt. Die Nagellacküberzüge lassen sich jedoch mühelos und als zusammenhängende nicht einreißende Schichten vom Nagel abschälen, wenn eine Kante oder E cke der aufgetragenen Lackschicht absichtlich angehoben und abgezogen wird. Dadurch sind im Gegensatz zu den bekannten und gebräuchlichen Nagellacken keine Entferner erforderlich. Bei der Verwendung des Nagellacks der Erfindung können daher die gesundheitsschädlichen Folgen vermieden werden, die als Begleiterscheinung bei der Verwendung gebräuchlicher Entferner auftreten, vor allem ein Aufrauhen der Nageloberfläche, der damit verbundene Entzug von Feuchtigkeit und Lipiden, der Verlust an Glanz der Nageloberfläche und ein Verspröden des gesamten

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Nagels. Die Nagellackschichten selbst weisen auch ohne den Zusatz niedermolekularer Harze bereits einen Glanz auf, der den gebräuchlichen Nagellacken überlegen ist.

Das Mischungsverhältnis der Komponenten (a) und (b) im Lack der Erfindung ist eine durchaus kritische Größe. Wenn das Organopolysiloxan in einer Menge von weniger als 0,01 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des festen Harzes eingesetzt wird, werden die Vorteile der Erfindung nicht erzielt, da der erhaltene Lack überwiegend die Eigenschaften der gebräuchlichen Lacke zeigt. Bei einem Zusatz von über 30 Gew.-% Organopolysiloxan je 100 Gew.-Teile des festen Harzes tritt rasch eine Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften der Lackschichten auf. Insbesondere wird die mechanische Festigkeit der aufgetragenen Lackschichten ungünstig beeinflußt. Außerdem erhöht ein übermäßiger Zusatz an Organopolysiloxan die Herstellungskosten für den Lack. Das Verhältnis der Komponenten (a) und (b) soll daher im Bereich zwischen 0,01 und 30 Gew.-Teile Organopolysiloxan je 100 Gew.-Teile Harz liegen. Vorzugsweise werden 0,5 Gew.-Teile bis 15 Gew.-Teile des Organopolysiloxans je 100 Gew.-Teile Harz zugesetzt.

Zur Herstellung des Nagellacks der Erfindung werden das Harz und das Organopolysiloxan in einem organischen Lösungsmittel gelöst. Dem Lack können Pigmente, Weichmacher, Duftstoffe und Substanzen zugesetzt werden, die perlmuttartige Glanzeffekte hervorrufen, beispielsweise Titanatglimmer und/oder Bismutoxidchlorid.

Als organische Lösungsmittel werden vorzugsweise die folgenden verwendet: Alkohole, insbesondere Ethylalkohol, Isopropy!alkohol, n-Butylalkohol oder Amylalkohol, Ketone, insbesondere Aceton oder Methylethylketon, Ester, insbesondere Ethylacetat oder But/lacetat, Glykoläther, insbesondere Ethylenglykolmonobutyl-

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äther oder Diethylenglykolmonoethyläther, und Kohlenwasserstoffe, insbesondere Toluol oder η-Hexan. Diese Lösungsmittel können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.

Die Folge, in der die einzelnen Komponenten gelöst werden, ist nicht kritisch. So können alle Komponenten gemeinsam in einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch gleichzeitig oder die einzelnen Komponenten nacheinander gelöst werden oder es wird zunächst eine Lösung des Organopolysiloxans in einem Lösungsmittelsystem hergestellt und diese Lösung dann mit Lösungen der anderen Komponenten in verträglichen Lösungsmittelsystemen vermischt. Es ist jedoch nicht immer einfach, eine homogene Lösung zu erhalten, wenn das Organopolysiloxan in eine Lösung des festen Harzes in einem organischen Lösungsmittel gegeben wird. Vorzugsweise werden daher das feste Harz oder eine Lösung dieses festen Harzes in einem organischen Lösungsmittel in eine Lösung des Organopolysiloxans in einem organischen Lösungsmittel gegeben.

Hinsichtlich der Konzentrationen der Harzkomponente und des Organopolysiloxans in der Lacklösung wird vorzugsweise von einer Konzentration der Harzkomponente im Lack im Bereich von 10 bis 30 Gew.-% ausgegangen. Das Organopolysiloxan kann dann je nach Bedarf in den vorstehend erläuterten relativen, auf die Harzkomponente bezogenen Grenzen zugesetzt werden.

Zur Verbesserung der Kompatibilität der Lösungskomponenten und der Homogenität der Lösung, insbesondere zur Verbesserung der Verträglichkeit zwischen dem Harz und dem Organopolysiloxan, wird das die einzelnen Komponenten enthaltende Lackgemisch, gegebenenfalls bereits in Gegenwart der übrigen Zusatzstoffe, auf eine Temperatur im Bereich zwischen 40 ^QC und dem Siedepunkt des jeweils verwendeten organischen Lösungsmittels erwärmt, wobei dieses Erwärmen sowohl bereits beim Eintragen

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der Komponenten und beim Herstellen der Lösung als auch nach dem Mischen der Komponenten miteinander erfolgen kann. Durch ein solches Erwärmen werden insbesondere die Kompatibilität der Komponenten, speziell die Kompatibilität zwischen der festen Harzkomponente und dem Organopolysiloxan, sowie die Homogenität der Lösung verbessert. Eine solche Verbesserung der Homogenität der Lösung bewirkt ein besseres, glatteres und einfacheres Abziehen der aufgetragenen Nagellackschichten und trägt so verbessert zur Lösung der zugrunde-liegenden Aufgabe bei.

Der auf diese Weise erhaltene Nagellack ist vollkommen homogen und stabil, speziell phasenstabil, und bildet nach dem Auftrag Nagellacküberzüge, die einen schönen tiefen Glanz haben und unter üblicher mechanischer Beanspruchung fest haften bleiben und unverletzlich sind. Sie erfüllen uneingeschränkt ihren kosmetischen Zweck. Zum Ablösen dieser Nagellackschichten können die aufgetragenen Lackschichten dagegen nach Anheben der Schicht an einer Kante oder Ecke als zusammenhängender Film vom Nagel abgezogen werden, ohne daß die Filme einreißen und Reste der ursprünglich zusammenhängenden Auftragsschicht auf dem Nagel zurückbleiben.

Der Nagellack der Erfindung ist für sich allein als vollwertiger Nagellack wie jeder andere gebräuchliche Nagellack zu verwenden. Ein insgesamt abschälbarer Nagellackauftrag wird jedoch auch erhalten, wenn der Nagellack der Erfindung als Grundierungsschicht auf der Nageloberfläche aufgetragen wird und anschließend mit einem gebräuchlichen Nagellack überlackiert wird. Auch die so aufgetragene doppelte Nagellackschicht ist wie der Nagellack der Erfindung ohne Entferner vom Nagel abziehbar.

Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

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Beispiel 1 (Versuche 1 bis 18)

Ein farbloser Nagellack wird aus einer aus einem oder mehreren Harzen bestehenden Harzkomponente/ einem Lösungsmittel, einem Organopolysiloxan und Dibutylphthalat hergestellt. Das Verhältnis, in dem die einzelnen Komponenten eingesetzt werden, ist jeweils in der Tabelle 1 angegeben.

Jede der so hergestellten Nagellackzusammensetzungen wird in an sich gebräuchlicher Weise unter Bildung eines Nagellacküberzugs auf Fingernägel aufgetragen. Die Prüfung der Abziehbarkeit der sich nach dem Auftrag des Lacks bildenden Überzugsschicht wird in der Weise durchgeführt, daß 6 h nach dem Auftrag des Lacks eine Ecke der Lackschicht angehoben und die Schicht vom Nagel abgezogen wird. Die erhaltenen Prüfergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Die in der Tabelle 1 aufgeführten und mit einem Hinweisstern versehenen Versuche 15, 16 und 17 sind Vergleichsversuche.

Für alle in der Tabelle 1 zusammengestellten Versuche wird ein Lösungsmittelsystem verwendet, das aus 5 Gew.-Teilen Ethylalkohol, 5 Gew.-Teilen Ethylacetat, 30 Gew.-Teilen Butylacetat und 30 Gew.-Teilen Toluol besteht.

In der Kopfleiste der Tabelle 1 bedeuten OPS = Organopolysiloxan und DBP = Dibutylphthalat.

Die für die Harzkomponenten verwendeten Symbole sind wie folgt zu lesen:

R - 1 : Polyvinylbutyralharz mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 200 000.

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R - 2 : Ein Copolymer aus 87 Mol-% Vinylchlorid und 13 Mol-% Vinylacetat mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 150 000.

R - 3 : Nitrocellulose.

R - 4 : Ein flüssiges Harz, erhalten durch Mischen gleicher Mengen Polybutylacrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 2 000 und Polybutylmethacrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 2 000.

R - 5 : Ein flüssiges Sulfonamidharz mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1 000.

R - 6 : Polybutylacrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 10 000.

R - 7 : Ein festes Sulfonamidharz mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 10 000.

R - 8 : Polymethylmethacrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 100 000.

Die in der Tabelle 1 verwendeten Symbole für die Organopolysiloxane sind wie folgt zu verstehen:

S - 1 :

Me~& 0— SlO

-GH₂CH₂CH₂O

(We = Methyl)

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S - 2 :

-SiÖ-f~ SiO-L- Sf-M*

S - 3 :

S - 5 :

M-t

^ — 6 :

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- 20 -

Me -5ft¹ 0-LsiO

₂CH₂CH₂

(? : -CH₀CH₀—S-CH₀CH₀CH₀COOH S - δ :

Me - Si 0 4 $i ο

C CH_pCH-^CH₂

Q³ : -CH₀CH₀CH₀KHCH CiI NH

a d L

2 2 2 2 <L

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s - ι: :

S - 12 :

- 21 -

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M^

Für die Bewertung der Abschälbarkeit sind in der Tabelle 1 folgende Abkürzungen benutzt:

A : Die Überzugsschicht läßt sich leicht, zusammenhängend, gleichmäßig und ohne Schwierigkeiten abziehen.

B : Die Überzugsschicht kann zusammenhängend, jedoch mit einigem Trennwiderstand abgezogen werden; der abgezogene Film ist zäh und reißt nicht ein.

C : Der Film läßt sich nicht einheitlich abziehen und reißt ein.

D : Die Überzugsschicht haftet fest auf der Nageloberfläche und ist praktisch nicht abziehbar.

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Tabelle

Harz OPS DBP £?f^ehbar"

Vers. keit

Nr. Zus. Gew.-T. Zus. Gew.-T. Gew.-T.

1 R-I 20 S-I 3 3a

2 R-I 20 S-I 0,5 3 B^-

3 R-I 20 S-I 0,1 S B

4 R-I 20 S-2 1 3 a

5 R-I 20 S-3 1 3 A

6 R-2 20 S-4 1 3 A

7 R-2 20 S-5 1 3 A

S-6 1 4 B

S-7 1 3 B

S-8 1 4 B

S-9 1 4 B

S-IO 1 3 B

S-Il 1 3 B

S-12 1

ohne

ohne
S-I 1

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R-8 20 S-I 1

Ξ	R-I R-3	3 12
Cj S	R-I R-5 R-7	15 1 4
10	R-3 R-7	10 5
n	R-3 R-4 R-6	10 1 5
12	R-12 R-D	15 5
13	R-I	20
14	R-I	20
15*	R-3 R-5	10 10
16*	R-3 R-4	10 10
IT*	Pd Pd UlOJ	10 10

3	D
4	D
4	C
4	A
6

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Beispiel 2 (Versuch 19)

Der nach Versuch Nr. 2 im Beispiel 1 hergestellte Nagellack wird 2 h auf 60 ⁰C erwärmt. Der Nagellack wird dann auf die Fingernagel aufgetragen. 6 h nach dem Auftrag wird der gebildete Überzug vom Nagel abgezogen. Für die Abschälbarkeit wird dabei die Bewertung A erhalten.

Vergleichsbeispiel (Versuche 20 und 21)

Der Nagellack wird im wesentlichen in der in Versuch 1 im Beispiel 1 beschriebenen Weise und Formulierung hergestellt, jedoch als inhomogene Flüssigkeit mit der Abänderung, daß statt des Siloxanoxyalkylencopolymers S-1 im Versuch 20 1 Gew.-Teil eines Dimethylpolysiloxans der Formel

M-e.

2.0

-Si 0

verwendet wird und im Versuch 21 ein Methylphenylpolysiloxan der Formel

Me

-StO

Me

Si 0

j
M-e.

Die beiden erhaltenen Nagellacke werden wie auch in den anderen Versuchen auf Fingernägel aufgetragen. Mit den erhaltenen Beschichtungen werden in der gleichen Weise wie auch bei den anderen Versuchen Abschälprüfungen vorgenommen,

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Das Abschälen erfolgt ebenfalls 6 h nach dem Auftrag des Nagellacks. Für die Abschälbarkeit wird dabei im Versuch 20 die Bewertung C und im Versuch 21 die Bewertung D erhalten.

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Claims

JAEGBR, GRAMS & PONTANI 2 8 Ο 4 2 9 B DiPE-CHEM. DS*. KLAUS JiAEBER EHPCtNO. KLAUS Et. GRAMS ORWNS. HANS H. PONTANI -BERGiSIR. 48% 8O3t STOCKDORF - KREUZWES 3« S752 Kt-EiMOSTHEIM - HtRSCHPFAO 3 LIO-I The !.ion Dentifrice Co. , Ltd. 3-7, Hon jo Ί-chome, Sumida-ku, Tokyo, Japan Magellack und Verfahren zu seiner Herstellung Patentansprüche

1. Nagellack, gekennzeichnet durch folgende Hauptkomponenten neben einem Lösungsmittel und gegebenenfalls gebräuchlichen Additivens

100 Gew.-Teile eines natürlichen oder synthetischen Harzes, das bei Raumtemperatur fest ist und in orga nischen Lösungsmitteln löslich ist, und

CbJ 0,01 bis 30 Gew.-Teile eines Organopolysiloxans der

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TELEPHON: (Ο89) S5O2O3O; 85T4O8O; (Ο6Ο27) 8825 · TELEX: 521777 .serd

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allgemeinen mittleren Formel

in der R₁ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R~ ein Rest ist, der direkt an ein Siliciumatom gebunden ist, das eine Si-O-Brücke bildet, wobei dieser Rest die Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Estergruppe der allgemeinen Formel -OCQR³, wobei R³ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, und/oder ein Polyoxyalkylenrest der allgemeinen Formel -(OC₂H₄) -(OC₃H₆)_r~0A ist, wobei q und r jeweils Null oder eine positive ganze Zahl mit der Maßgabe sind, daß q und r nicht gleichzeitig Null sind, und A ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Acylgruppe sind, oder der Rest R_? einen Rest bedeutet, der über eine Alkylengruppe an das Siliciumatom gebunden ist und dabei eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Estergruppe der allgemeinen Formel -OCOR³, eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel -(OC₂H₄) -(OC₃H₆^-OA bedeutet, in der q, r und A jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, oder die Thiolgruppe, eine Gruppe der allgemeinen Formel -S-(CH₂).-COOH bedeutet, in der t eine positive

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ganze Zahl ist, oder eine Glycidoxygruppe, eine Aminogruppe oder eine N-(aminoalkyl)-substituierte

Aminogruppe bedeutet, und die Parameter a und b

jeweils positive Zahlen mit der Maßgabe sind, daß

die Summe (a+b) einen Wert im Bereich von 1,8 bis 3,0 einschließlich hat.

2. Nagellack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die natürliche und/oder synthetische Harzkomponente mindestens eine der folgenden Polymeren enthält: Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Sulfonamidharze, Acetalharze, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester und Nitrocellulose.

3. Nagellack nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Organopolysiloxan ein Copolymer ist, das Polysiloxanbaugruppen und Polyoxyalkylenbaugruppen enthält.

4. Nagellack nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 bis 30 Gew.-Teilen des Organopolysiloxans je 100 Gew.-Teile der Harzkomponente.

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5. Verfahren zur Herstellung des Nagellacks nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß 100 Gew.-Teile der Harzkomponente (a) und 0,01 bis 30 Gew.-Teile der Organopolysiloxankomponente (b) in einem organischen Lösungsmittel gelöst werden.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Lösungsmittel Isopropylalkohol, Ethylacetat, Butylacetat und/oder Toluol verwendet werden.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Harzkomponente in dem organischen Lösungsmittel in einer Menge gelöst wird, daß die Endkonzentration der Harzkomponente im fertigen Nagellack 10 bis 30 Gew.-% beträgt.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzkomponente (a) und die Organopolysiloxankomponente (b) zusammen im organischen Lösungsmittel auf eine Temperatur im Bereich von 40 ⁰C bis zur Siedetemperatur des Lösungsmittels erwärmt werden.

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