DE60030573T2

DE60030573T2 - Verfahren zur verbesserung der abriebfestigkeit von kosmetischen zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60030573T2
Application number: DE60030573T
Authority: DE
Inventors: Xavier Francis QUINN; Pascal Giustiniani; Valerie Jeanne Rose
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-03
Publication date: 2007-09-20
Anticipated expiration: 2020-10-04
Also published as: FR2799967A1; WO2001028504A1; ES2265983T3; FR2799967B1; EP1221929A1; EP1221929B1; DE60030573D1; IL149231A0; JP2003512307A; AU7670700A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Abriebfestigkeit von kosmetischen Zusammensetzungen (ihre Eigenschaft, sich nicht zu übertragen), die auf die Haut oder die Lippen aufgetragen werden können, worin ein organisch-anorganisches Hybridmaterial verwendet wird.
In der Kosmetik und insbesondere auf dem Gebiet der Schminkprodukte werden seit vielen Jahren Anstrengungen unternommen, die Haftung von Zusammensetzungen zu verbessern, die auf die Haut und/oder die Lippen aufgetragen wurden. Die entwickelten so genannten "No-Transfer"-Formulierungen haben den Hauptnachteil, dass sie nur wenig Glanz besitzen, eine Eigenschaft, die im Bereich der Lippenstifte besonders unerwünscht ist, sowie ein gewisses unangenehmes Hautgefühl bei der Verwendung mit sich bringen, das insbesondere bei Make-up zu verspüren ist. Die meisten dieser Produkte sind ferner durch übliche Produkte zum Abschminken nur schwierig wieder zu entfernen.
Die Anmelderin hat festgestellt, dass es möglich ist, diese No-Transfer-Eigenschaften (Abriebfestigkeit) von kosmetischen Zusammensetzungen und insbesondere Zusammensetzungen zur Pflege oder zum Schminken zu verbessern, indem bestimmte organisch-anorganische Hybridmaterialien eingearbeitet werden, die durch ein Sol-Gel-Verfahren hergestellt werden.
Wenn diese Hybridmaterialien auf bestehende kosmetische Zusammensetzungen aufgetragen oder in diese eingearbeitet werden, verbessern sie die Haftung der Zusammensetzungen deutlich, verhindern jegliche Übertragung auf ein Substrat (Zigaretten, Geschirr, Kleidung etc.) im Kontakt mit der Haut oder den Lippen, können den Glanz der Zusammensetzungen erhöhen und ermöglichen einen großen Anwendungskomfort. Die Schminke lässt sich durch ein übliches Abschminkmittel leicht abnehmen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Verbesserung der Abriebfestigkeit einer kosmetischen Zusammensetzung, die auf die Haut und die Lippen aufgetragen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die kosmetische Zusammensetzung mit einem organisch-anorganischen Hybridmaterial bedeckt wird, das durch ein Sol-Gel-Verfahren aus einem Gemisch hergestellt wird, das enthält:

(A) mindestens eine metallische oder Metall-organische Verbindung und
(B) mindestens ein organisches oder siliconiertes Polymer, das unter einem statistischen, sequentiellen und/oder gepfropften Homopolymer oder Copolymer ausgewählt ist, welches ausgewählt ist unter:
(a) Alkyloxazolin-Homopolymeren und Alkyloxazolin-Copolymeren;
(b) Homopolymeren und Copolymeren von (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Styrol-sulfonsäure, Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, 2-Sulfoethylmethacrylat, Vinylsulfonsäure und/oder Vinylphosphonsäure;
(c) Homopolymeren von Acrylestern, Methacrylestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- oder Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Or ganopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind;
(d) Homopolymeren und Copolymeren von Vinylalkohol;
(e) Homopolymeren von Vinylestern oder Vinylamiden und/oder Allylestern oder Allylamiden und/oder Methallylestern oder Methallylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- und Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Organopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind;
(f) Polyethern;
(g) Polyestern;
(h) Homo- und Copolymeren von Olefinen oder Cycloolefinen;
(i) Polyamiden und Polyesteramiden;
(j) Polyurethanen und Polyharnstoffen, die Polyethersequenzen, Polyestersequenzen und/oder Polyorganosiloxansequenzen enthalten können;
(k) fluorierten Polymeren;
(l) natürlichen Polymeren und natürlichen Polymeren, die modifiziert sind (künstlichen Polymeren);
(m) Polyorganosiloxanen;
(n) Polyorganophosphazenen;
(o) Polysilanen -(SiR^aR^b-)_n, Polycarbosilanen -(SiR^aR^b-CR^cR^d-)_n und Polysilazanen -(-SiR^aR^b-NR^c-)_n und
(p) Gemischen dieser Polymere, oder einem ihrer Vorläufermaterialien,

Das organisch-anorganische Hybridmaterial, das in der vorliegenden Erfindung zur Verbesserung der No-Transfer-Eigenschaft von kosmetischen Zusammensetzungen und insbesondere Zusammensetzungen zur Pflege oder zum Schminken verwendet wird, ist bekannt und wurde in der französischen Patentanmeldung 97 04157 und in EP 0 117 360 beschrieben. Es handelt sich um ein Material, das aus anorganischen Nanopartikeln gebildet wird, die über organische oder siliconierte Polymerketten miteinander verbunden sind.
Das Material wird nach einem so genannten "Sol-Gel"-Verfahren hergestellt, d. h. einem Verfahren, das die partielle oder vollständige Hydrolyse und anschließend die Kondensation der Bestandteile einer anfänglichen Lösung mit einschließt, wobei die anfängliche Lösung nach der Hydrolyse und Kondensation ein Hybridmaterial ergibt, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung enthält das Gemisch aus den Komponenten (A) und (B), das nach Hydrolyse und Kondensation das Hybridmaterial ergibt, vorzugsweise ferner mindestens ein Lösungsmittel (Komponente (C)).
Die Komponente (A), kann, wenn es sich um metallische Verbindung handelt, ausgewählt sein unter:

(i) Oxiden von Übergangsmetallen der Gruppen IB bis VIIB oder aus der Gruppe der Lanthanoide des Periodensystems der Elemente,
(ii) Oxiden von Aluminium, Bor, Silicium oder Zinn, und
(iii) Aluminiumphosphaten.

Gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendbare metallische Verbindungen sind aus der Gruppe (i) gewählt, die aus Übergangsmetalloxiden gebildet wird und insbesondere Titanoxid, Eisenoxid und Zirconiumoxid umfasst.
Die anorganische Komponente (A) muss gegenüber der Komponente (B) reaktiv sein und die Bildung von kovalenten und/oder physikalischen Bindungen ermöglichen, sodass ein dreidimensionales Netz gebildet wird.
Wenn es sich um eine Metall-organische Verbindung handelt, kann die Komponente (A) unter den folgenden drei Gruppen ausgewählt werden:

(1) Verbindungen, die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n (Ia) R-M-(OR₁)_n-1 (Ib) (OR₁)_n-1-M-R''-M(OR₁)_n-1 (Ic)
worin M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Si, Ti oder Zr bedeutet, n der Valenz von M entspricht, R₁ eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe und vorzugsweise C_1-6-Alkylgruppe ist, R und R' unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeuten, die gegebenenfalls substituiert ist, wobei die Gruppen R und R' selbst reagieren oder einen Substituenten tragen können, der mit dem funktionalisierten organischen oder siliconierten Polymer (B) reagieren kann, und die Gruppen R und R' ferner eine kosmetisch oder dermatologisch wirksame Gruppe tragen können, die beispielsweise unter einer Farbstoffgruppe, photochromen Gruppe, die UV-Strahlung filternden Gruppe, einer Grup pe, die die Haftung auf den Keratinsubstanzen verbessert (wie beispielsweise Gruppen vom Amidtyp, Urethantyp, Harnstofftyp, Hydroxytyp, Carboxytyp, Aminosäuretyp oder Polypeptidtyp), einer Gruppe, die das Abschminken erleichtert, einer bakteriziden Gruppe, einer zur Chelat-Bildung befähigten Gruppe, die insbesondere mehrwertige Kationen komplexieren kann, einer Hydroxysäure, einem Neurosupressor, einer gegen Haarausfall wirkenden Gruppe, einer antioxidierenden Gruppe, einer freie Radikale abfangenden Gruppe oder einer Gruppe, die ein Vitamin trägt, ausgewählt sein kann, die Gruppe R'' eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe, Cycloalkylengruppe oder Arylengruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, die selbst reagieren oder einen Substituenten tragen kann, der mit dem funktionalisierten organischen oder siliconierten Polymer (B) reagieren kann, beispielsweise die oben definierten, und ferner eine kosmetisch oder dermatologisch wirksame Gruppe tragen kann, wie sie oben für R und R' definiert wurde;
(2) Koordinationskomplexen der oben angegebenen Verbindungen der Formel (Ia) bis (Id), die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n-x(X)_x (IIa) R-M(OR₁)_n-1-x(X)_x (IIb) (X)_x(OR₁)_n-1-xM-R''-M-(O-R₁)_n-1-x(X)_x (IIc)
wobei M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr ist, X einen einfach koordinierten oder einzähnigen Liganden bedeutet, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom oder Sauerstoffatom enthält und einen Substituenten tragen kann, der mit dem funktionalisierten organischen Polymer oder dem funktionalisierten siliconierten Polymer (B) reagieren kann, wie sie oben definiert wurden, x die Anzahl der Liganden X bedeutet, und n, R, R₁, R' und R'' die für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen, und
(3) Chelatkomplexen der folgenden Formel: M(OR₂)_n-_bx(X')_x (III)worin M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr ist, X' eine zur Chelat-Bildung befähigte Gruppe oder einen mehrzähnigen Liganden bedeutet, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom und/oder ein Sauerstoffatom enthalten und einen Substituenten tragen kann, der mit dem funktionalisierten organischen Polymer oder funktionalisierten siliconierten Polymer (B) reagieren kann, wie sie oben definiert wurden, und eine kosmetisch oder dermatologisch wirksame Gruppe enthalten kann, wie sie oben für R und R' definiert wurden, b der Koordinationsvalenz des Liganden X' entspricht und mindestens 2 beträgt, x gleich der Anzahl der Liganden X' ist, und R₁ und n die oben für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen.

Bei der Beschreibung der Komplexe von Metall-organischen Verbindungen werden unter einem einfach koordinierten oder einzähnigen Liganden (X) Gruppen verstanden, die nur ein Atom aufweisen, das an das zentrale Metallatom binden kann. Als Beispiel für solche Liganden können die Carbonsäuren und Ketone angegeben werden.
Unter einer zur Chelat-Bildung befähigten Gruppe (X') wird erfindungsgemäß ein mehrzähniger Ligand verstanden, der an nur ein zentrales Metallatom über mehr als ein Atom gebunden ist, das zwei Elektronen zur Verfügung stellt. Er ist vorzugsweise unter den β-Diketonen, β-Ketoestern, β-Ketoaminen, α- und β-Hydroxysäuren, gegebenenfalls β-hydroxylierten Aminosäuren, Salicylsäure und deren Derivaten ausgewählt. Insbesondere sind Acetoxyethylmethacrylat, Methyl-α-hydroxymethacrylat, ε-N-Methacryloyl-L-lysin, Methacrylamino-4-salicylsäure, Methacrylamido-5-salicylsäure, Acetoacetat, Ethylacetoacetat und EDTA zu nennen.
Die Verbindung(en) (A), die oben beschrieben wurden, liegen entweder als kolloidale Partikel oder in Form von löslichen Verbindungen vor, die nach der Hydrolyse und Kondensation Partikel mit einer Größe im Nanometerbereich ergeben. Um das organisch-anorganische System, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, bilden zu können, müssen die Partikel zu den organischen oder siliconierten Polymeren, die die Komponente (B) bilden, Bindungen ausbilden können. Hierzu müssen sie fähig sein, mit diesen Polymeren zu reagieren, und/oder mindestens eine Gruppe tragen, die mit diesen Polymeren reagieren kann. Diese Gruppe kann von einer der organischen Gruppen R, R' oder R'' oder von dem Liganden X oder X' der oben unter den Punkten (2) und (3) beschriebenen Verbindungen getragen werden.
Der Substituent, der mit dem funktionalisierten organischen oder siliconierten Polymer (B) reagieren kann, ist insbesondere unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, wie (Meth)acrylgruppen und Vinylgruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäu ren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt.
Als Beispiele für Metall-organische Komponenten (A), die erfindungsgemäß bevorzugt werden, kommen Tetraethoxysilan, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylzirconat, Tetra-iso-propylzirconat, Methyltriethoxysilan, Tetraethoxytitan, Tetrabutoxytitan, Triethoxyeisen und Triethoxywolfram in Betracht.
Metall-organische Verbindungen, die für das erfindungsgemäße Verfahren besonders interessant sind, sind Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylzirconat und Tetra-n-propylzirconat.
Bei der Komponente (A) kann es sich natürlich auch um zwei oder mehrere metallische und/oder Metall-organische Verbindungen handeln.
Falls diese Polymere nicht selbst funktionelle Gruppen aufweisen, die mit der Komponenten (A) reagieren können, können sie in einem zusätzlichen Schritt vor dem Mischen mit der Komponente (A) funktionalisiert werden.
Polymere, die als Komponenten (B) der organisch-anorganischen Hybridmaterialien, die erfindungsgemäß verwendet werden, besonders interessant sind, sind Polydimethylsiloxane und vorzugsweise funktionalisierte Polydimethylsiloxane, besonders bevorzugt hydroxylierte Polydimethylsiloxane und insbesondere PDMS-diol und PDMS-disilanol. Es können auch PDMS angegeben werden, die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Pfropfzweige enthalten, oder sequentielle Polymere EO/PO-PDMS-EO/PO.
Als Beispiel für einen Precursor für ein siliconiertes Polymer, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbar ist, kommt insbesondere das Diethyldimethoxysilan in Betracht.
Das Mischungsverhältnis von metallischer oder Metall-organischer Verbindung (A) und dem organischen oder siliconierten Polymer (B) in dem organisch-anorganischen Hybridmaterial, das erfindungsgemäß verwendet wird, hängt von einer Vielzahl von Parametern ab, beispielsweise der chemischen Natur der beiden Komponenten, vom Typ der kosmetischen Zusammensetzung, der Art der Verwendung des Hybridmaterials (Einbringen in die kosmetische Zusammensetzung oder Auftragen auf die kosmetische Zusammensetzung), dem Mengenanteil des Lösungsmittels, den gewünschten No-Transfer-Eigenschaften etc.
Die metallische oder Metall-organische Komponente (A) ist im Allgemeinen in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des organisch-anorganischen Hybridmaterials, enthalten.
Die Polymerkomponente (B) liegt im Allgemeinen in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des organisch-anorganischen Hybridmaterials, vor.
Das Lösungsmittel (C), das gegebenenfalls in dem organisch-anorganischen Hybridmaterial enthalten ist, kann flüchtig oder nicht flüchtig sein und es kann insbesondere unter den Alkoholen, besonders geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen C_1-6-Alkoholen, flüchtigen oder nicht flüchtigen Siliconölen, flüchtigen oder nicht flüchtigen Kohlenwasserstoffölen, pflanzlichen Ölen, Mineralölen, synthetischen Ölen oder tierischen Ölen oder den Gemischen dieser Lösungsmittel ausgewählt werden. Es sind insbesondere Ethanol, cyclische oder lineare Siliconöle mit 4 bis 12 Siliciumatomen, Ricinusöl, Aprikosenkernöl und Parleamöl zu nennen.
Das oben beschriebene organisch-anorganische Hybridmaterial wird erfindungsgemäß in einem Verfahren zur Verbesserung der No-Transfer-Eigenschaften und/oder des Glanzes einer kosmetischen Zusammensetzung und insbesondere einer Zusammensetzung zur Pflege oder zum Schminken eingesetzt, die auf die Haut des Körpers oder des Gesichts und die Lippen aufgetragen werden kann.
In dieser ersten Ausführungsform wird die kosmetische Zusammensetzung, die auf die Haut und die Lippen aufgetragen wurde, mit dem organisch-anorganischen Hybridmaterial bedeckt, worauf der flüchtige Anteil verdampfen gelassen wird, um einen Film des organisch-anorganischen Hybridmaterials auf der kosmetischen Zusammensetzung zu bilden. Dieser Film, der die kosmetische Zusammensetzung bedeckt und schützt, wird in der Kosmetik als "Top Coat" bezeichnet.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Verbesserung der No-Transfer-Eigenschaften eines Make-ups oder eines Lippenstifts, das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die Haut oder die Lippen ein Make-up oder ein Lippenstift aufgebracht wird, in die ein organisch-anorganisches Hybridmaterial eingearbeitet wird, das nach dem Sol-Gel-Verfahren aus dem oben definierten Gemisch hergestellt wird.
In dieser zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das organisch-anorganische Hybridmaterial homogen in die kosmetische Make-up-Zusammensetzung oder den Lippenstift eingebracht. Dadurch wird eine kosmetische Zusammensetzung gebildet, die sich nicht überträgt und die als solche auf die Haut und die Lippen aufgebracht werden kann.
In dieser zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens hängt der Anteil des in der kosmetischen Zusammensetzung enthaltenen organisch-anorganischen Hybridmaterials von der Art der Zusammensetzung, den No-Transfer-Eigenschaften, die erzielt werden sollen, der Einfachheit des Abschminkens etc. ab. Der Anteil des organisch-anorganischen Hybridmaterials in der fertigen kosmetischen Zusammensetzung liegt im Allgemeinen im Bereich von 10 bis 90 Gew.-% und vorzugsweise 15 bis 17 Gew.-%.
Die Zusammensetzungen können im Übrigen die Bestandteile enthalten, die auf dem betrachteten Gebiet gewöhnlich verwendet werden.
In den beiden Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens bildet das organisch-anorganische Hybridmaterial, das mit der kosmetischen Zusammensetzung oder über die kosmetische Zusammensetzung aufgetragen wird, nach dem Verdampfen der flüchtigen Fraktion eine vernetzte Struktur, die der kosmetischen Zusammensetzung eine hervorragende Abriebfestigkeit gibt.
Das erfindungsgemäße Verfahren verbessert auch den Anwendungskomfort der kosmetischen Zusammensetzung. Mit dem Einarbeiten des Hybridmaterials in die Zusammensetzung oder dem Auftragen dieses Materials als Beschichtung (Top Coat), die die Zusammensetzung bedeckt, ist nämlich kein unangenehmes Gefühl verbunden, das gewöhnlich mit bekannten No-Transfer-Zusammensetzungen verspürt wird.
Dieses Verfahren unterscheidet sich auch durch den hohen Glanz, der erzielt werden kann, indem die anfänglich eingesetzten Bestandteile geeignet gewählt werden. Diese Eigenschaft wird besonders auf dem Gebiet der Lippenstifte gewünscht. Wenn diese Eigenschaft als unerwünscht angesehen wird, beispielsweise bei Make-up, ist es auch möglich, die anfänglich eingesetzten Bestandteile so zu wählen, dass eine mehr oder weniger matte Abscheidung erhalten wird.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele, die lediglich zur Erläuterung dienen sollen, detaillierter beschrieben.
Beispiel 1
Herstellung eines abriebfesten Lippenstifts
10,36 g eines Polydimethylsiloxan-disilanols mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 550 werden mit 4,6 g Parleamöl verdünnt. Zu dem Gemisch gibt man 6,84 g Tetraisopropylorthotitanat und rührt das Gemisch 30 Minuten, wodurch das organisch-anorganische Hybridmaterial gebildet wird.
Parallel dazu schmilzt man 2,0 g einer handelsüblichen Lippenstiftzusammensetzung (Rouge Magnétique von Lancôme, Farbe A Vos Amours) bei einer Temperatur von 80°C. Nach dem vollständigen Schmelzen gibt man 2 g des zuvor hergestellten organisch-anorganischen Hybridmaterials zu und homogenisiert etwa 5 Minuten. Dann lässt man die Formulierung auf Raumtemperatur abkühlen. Die so erhaltene Lippenstiftpaste ist gebrauchsfertig.
Die erhaltene Formulierung wird auf die Lippen aufgetragen. Die Trocknungszeit entspricht der Trocknungszeit eines herkömmlichen Lippenstifts, d. h., sie beträgt in Abhängigkeit von der aufgetragenen Menge etwa 3 bis 10 Minuten.
Die erhaltene Abscheidung unterscheidet sich von der eines handelsüblichen Lippenstiftes durch eine bessere Haftung und ein glänzen deres Aussehen. Der Anwendungskomfort der No-Transfer-Formulierung entspricht dem der normalen Formulierung.
Beispiel 2
Herstellung eines abriebfesten Lippenstifts
6,2 g PDMS-disilanol mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 4 000 werden mit 2,8 g Parleamöl verdünnt. Man gibt zu dem Gemisch 9,4 g einer Lösung von Tetra-n-propylzirconat von 70% in Propanol und rührt das Gemisch 30 Minuten, wodurch das organisch-anorganische Hybridmaterial gebildet wird.
Parallel hierzu schmilzt man 2,0 g einer handelsüblichen Lippenstiftzusammensetzung (Rouge Magnétique von Lancôme, Farbe A Vos Amours) bei einer Temperatur von 80°C. Nach dem vollständigen Schmelzen gibt man 2 g des organisch-anorganischen Hybridmaterials, das oben hergestellt wurde, zu und homogenisiert etwa 5 Minuten. Dann lässt man die Formulierung auf Raumtemperatur abkühlen. Die so erhaltene Lippenstiftpaste ist gebrauchsfertig.
Die erhaltene Formulierung wird auf die Lippen aufgetragen. Die Trocknungszeit entspricht der Trocknungszeit eines herkömmlichen Lippenstifts, d. h., sie beträgt in Abhängigkeit von der aufgetragenen Menge etwa 3 bis 10 Minuten.
Die erhaltene Abscheidung unterscheidet sich von der eines handelsüblichen Lippenstiftes durch eine bessere Haftung und ein glänzenderes Aussehen. Der Anwendungskomfort der No-Transfer-Formulierung entspricht dem der normalen Formulierung.
Beispiel 3
Herstellung eines abriebfesten Lippenstifts
6,2 g PDMS-disilanol mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 4 000 werden mit 2,8 g Parleamöl verdünnt. Man gibt zu dem Gemisch 9,4 g einer Lösung von Tetra-n-propylzirconat von 70% in Propanol und rührt das Gemisch 30 Minuten, wodurch das organisch-anorganische Hybridmaterial gebildet wird.
Parallel hierzu schmilzt man 2,0 g einer handelsüblichen Lippenstiftzusammensetzung (Rouge Absolu von Lancôme) bei einer Temperatur von 80°C. Nach dem vollständigen Schmelzen gibt man 3 g des oben hergestellten organisch-anorganischen Hybridmaterials zu und homogenisiert etwa 5 Minuten. Dann lässt man die Formulierung auf Raumtemperatur abkühlen. Die so erhaltene Lippenstiftpaste ist gebrauchsfertig.
Die erhaltene Formulierung wird auf die Lippen aufgetragen. Die Trocknungszeit entspricht der eines herkömmlichen Lippenstifts, d. h. sie beträgt in Abhängigkeit von der aufgetragenen Menge etwa 3 bis 10 Minuten.
Die erhaltene Abscheidung unterscheidet sich durch eine bessere Haftung und durch ein glänzenderes Aussehen von einem handelsüblichen Lippenstift. Der Anwendungskomfort der No-Transfer-Formulierung entspricht dem der normalen Formulierung.
Beispiel 4
Verwendung einer Beschichtung (Top Coat) über einen Lippenstift
10,4 g PDMS-disilanol (gewichtsmittlere Molmasse 550) werden in 4,6 g Parleamöl verdünnt, worauf 6,8 g Tetraethylorthotitanat hinzugefügt werden. Nach dem Rühren des Gemisches während etwa 30 Minuten gibt man 1,3 g 3-Aminopropyltriethoxysilan zu und rührt weitere 5 Minuten.
Dieses organisch-anorganische Hybridmaterial wird mit einem Pinsel auf die Lippen aufgetragen, auf die zuvor ein handelsüblicher Lippenstift aufgetragen wurde (Rouge Magnétique von Lancôme, Farbe A Vos Amours). Die Trocknungszeit der Beschichtung beträgt in Abhängigkeit von der Menge des abgeschiedenen Produkts etwa 1 bis 2 Minuten.
Der auf diese Weise mit einer Schicht aus dem Hybridmaterial bedeckte Lippenstift weist eine exzellente Haftung auf und scheidet sich auf Gegenständen, mit denen die Lippen in Kontakt kommen, nicht ab. Die Schutzschicht (Top Coat) ist wasserbeständig. Sie gibt den Lippen ein glänzenderes Aussehen als der Lippenstift alleine. Die Gegenwart der Beschichtung vermindert den Anwendungskomfort des Lippenstifts in keiner Weise.
Beispiel 5
Verwendung einer Beschichtung (Top Coat) über einem Make-up
6,2 g Polydimethylsiloxan-diol (gewichtsmittlere Molmasse 4 000) werden in 2,8 g Parleamöl verdünnt, worauf 9,4 g einer Lösung von Tetrapropylzirconat von 70% in Propanol zugefügt werden. Nach 30-minütigem Rühren ist das Material fertig für die Verwendung als Top Coat.
Das so hergestellte Top Coat wird mit einem Schwämmchen auf das Gesicht aufgebracht, das mit einem handelsüblichen Make-up geschminkt ist (Invisible Perfection von L'Oréal). Die Trocknungszeit der Beschichtung beträgt in Abhängigkeit von der Menge des abgeschiedenen Produkts etwa 1 bis 2 Minuten.
Die Beurteilung unter normalen Anwendungsbedinungen ergibt im Vergleich mit dem normalen Make-up die folgenden Vorteile:

– bessere Haftung,
– kein Transfer,
– Wasserbeständigkeit

Beispiel 6
Herstellung eines Make-ups, das sich nicht überträgt
18,7 g eines PDMS mit ethoxylierten endständigen Gruppen (gewichtsmittlere Masse = 1 500) werden in 8,5 g Parleamöl verdünnt. Zu dem Gemisch gibt man 28,1 g Tetra-n-propylzirconat von 70% in Propanol und rührt das Gemisch 30 Minuten.
Man mischt 2 g wachsförmiges Make-up (Sublime Finish von L'Oréal) und 1 g des oben hergestellten Hybridmaterials, wodurch ein Make-up erhalten wird, das sich nicht überträgt.
Die Trocknungseigenschaften und der Anwendungskomfort entsprechen denen eines normalen Make-ups. Die No-Transfer-Eigenschaften sind im Vergleich mit dem ursprünglichen Make-up deutlich besser.

Claims

Verfahren zur Verbesserung der Abriebfestigkeit einer kosmetischen Zusammensetzung, die auf die Haut und die Lippen aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zusammensetzung mit einem organisch-anorganischen Hybridmaterial bedeckt wird, das durch ein Sol-Gel-Verfahren aus einem Gemisch hergestellt wird, das enthält: (A) mindestens eine metallische oder Metall-organische Verbindung und (B) mindestens ein organisches oder siliconiertes Polymer, das unter einem statistischen, sequentiellen und/oder gepfropften Homopolymer oder Copolymer ausgewählt ist, welches ausgewählt ist unter: (a) Alkyloxazolin-Homopolymeren und Alkyloxazolin-Copolymeren; (b) Homopolymeren und Copolymeren von (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Styrol-sulfonsäure, Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, 2-Sulfoethylmethacrylat, Vinylsulfonsäure und/oder Vinylphosphonsäure; (c) Homopolymeren von Acrylestern, Methacrylestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- oder Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Organopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind; (d) Homopolymeren und Copolymeren von Vinylalkohol; (e) Homopolymeren von Vinylestern oder Vinylamiden und/oder Allylestern oder Allylamiden und/oder Methallylestern oder Methallylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- und Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Organopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind; (f) Polyethern; (g) Polyestern; (h) Homo- und Copolymeren von Olefinen oder Cycloolefinen; (i) Polyamiden und Polyesteramiden; (j) Polyurethanen und Polyharnstoffen, die Polyethersequenzen, Polyestersequenzen und/oder Polyorganosiloxansequenzen enthalten können; (k) fluorierten Polymeren; (l) natürlichen Polymeren und natürlichen Polymeren, die modifiziert sind (künstlichen Polymeren); (m) Polyorganosiloxanen; (n) Polyorganophosphazenen; (o) Polysilanen -(SiR^aR^b-)_n, Polycarbosilanen -(SiR^aR^b-CR^cR^d-)_n und Polysilazanen -(-SiR^aR^b-NR^c-)_n und (p) Gemischen dieser Polymere, oder einem ihrer Vorläufermaterialien, das nach dem Verdampfen der flüchtigen Fraktion eine vernetzte Struktur bildet.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch, das das organisch-anorganische Hybridmaterial ergibt, ferner ein Lösungsmittel enthält (Komponente C).
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) eine metallische Verbindung ist, die ausgewählt ist unter: (i) Oxiden von Übergangsmetallen der Gruppen IB bis VIIB oder aus der Gruppe der Lanthanoide des Periodensystems der Elemente, (ii) Oxiden von Aluminium, Bor, Silicium oder Zinn, und (iii) Aluminiumphosphaten.
Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) unter Titanoxid, Eisenoxid und Zirconiumoxid ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) eine Metall-organische Verbindung ist, die ausgewählt ist unter: (1) Verbindungen, die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n (Ia) R-M-(OR₁)_n-1 (Ib) (OR₁)_n-1-M-R''-M(OR₁)_n-1 (Ic)
worin M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Si, Ti oder Zr bedeutet, n der Valenz von M entspricht, R₁ eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe und vorzugsweise C_1-6-Alkylgruppe ist, R und R' unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, bedeuten, wobei die Gruppen R und R' selbst befähigt sein können, mit dem organischen oder siliconierten Polymer (B) zu reagieren, oder einen Substituenten tragen können, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, R'' eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe, Cycloalkylengruppe oder Arylengruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, bedeutet, wobei R'' selbst mit dem organischen oder siliconierten Polymer (B) reagieren kann oder einen Substituenten aufweisen kann, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, (2) Koordinationskomplexen der oben angegebenen Verbindungen der Formel (Ia) bis (Id), die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n-x(X)_x (IIa) R-M(OR₁)_n-1-x(X)_x (IIb) (X)_x(OR₁)_n-1-xM-R''-M-(OR₁)_n-1-x(X)_x (IIc)
wobei M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr ist, X einen einfach koordinierten oder einzähnigen Liganden bedeutet, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom oder Sauerstoffatom enthält und einen Substituenten, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, und eine Gruppe enthalten kann, die unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, x die Anzahl der Liganden X bedeutet, und n, R, R₁, R' und R'' die für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen, und (3) Chelatkomplexen der folgenden Formel: M(OR₂)_n-_bx(X')_x (III)worin bedeuten M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr, X' eine zur Chelat-Bildung befähigte Gruppe oder einen mehrzähnigen Liganden, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom und/oder ein Sauerstoffatom enthalten und einen Substituenten aufweisen kann, der unter den e thylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, und eine Gruppe enthalten kann, die unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, b der Koordinationsvalenz des Liganden X' entspricht und mindestens 2 beträgt, x gleich der Anzahl der Liganden X' ist, und R₁ und n die oben für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der einfach koordinierte Ligand X unter den Carbonsäuren und Ketonen ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrzähnige Ligand X' unter den β-Diketonen, β-Ketoestern, β-Ketoaminen, α- und β-Hydroxysäuren, gegebenenfalls β-hydroxylierten Aminosäuren, Salicylsäure und deren Derivaten ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrzähnige Ligand X' unter Acetoxyethylmethacrylat, Methyl-α-hydroxymethacrylat, ε-N-Methacryloyl-L-lysin, 4-Methacrylaminosalicylsäure und 5-Methacrylaminosalicylsäure ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2 und 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Metall-organische Verbindung unter Tetraethoxysilan, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylzirconat, Tetra-iso-propylzirconat, Methyltriethoxysilan, Tetraethoxytitan, Tetrabutoxytitan, Triethoxyeisen und Triethoxywolfram ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Metall-organischen Verbindung um Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylzirconat und Tetra-n-propylzirconat handelt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die metallische oder Metall-organische Verbindung (A) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des organisch-anorganischen Hybridmaterials enthalten ist.
Verfahren zur Verbesserung der Abriebfestigkeit eines Make-ups oder eines Lippenstifts, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Haut oder die Lippen eine Make-up-Zusammensetzung oder ein Lippenstift aufgetragen wird, in die ein organisch-anorganisches Hybridmaterial eingebracht wurde, das durch ein Sol-Gel-Verfahren aus einem Gemisch erhalten wurde, das enthält: (A) mindestens eine metallische oder Metall-organische Verbindung und (B) mindestens ein organisches oder siliconiertes Polymer, das unter einem statistischen, sequentiellen und/oder gepfropften Homopolymer oder Copolymer ausgewählt ist, welches ausgewählt ist unter: (a) Alkyloxazolin-Homopolymeren und Alkyloxazolin-Copolymeren; (b) Homopolymeren und Copolymeren von (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Styrol-sulfonsäure, Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, 2-Sulfoethylmethacrylat, Vinylsulfonsäure und/oder Vinylphosphonsäure; (c) Homopolymeren von Acrylestern, Methacrylestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- oder Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Organopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind; (d) Homopolymeren und Copolymeren von Vinylalkohol; (e) Homopolymeren von Vinylestern oder Vinylamiden und/oder Allylestern oder Allylamiden und/oder Methallylestern oder Methallylamiden und deren Copolymeren mit Comonomeren, die unter ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren, Vinylestern und Vinylethern, Olefinen, Styrol, substituierten Styrolen, Fluor- und Perfluorolefinen, Perfluoralkyl(meth)acrylaten, fluorierten Vinylverbindungen und Organosilanen, Organosiloxanen oder Organopolysiloxanen, die ungesättigt vorliegen, ausgewählt sind; (f) Polyethern; (g) Polyestern; (h) Homo- und Copolymeren von Olefinen oder Cycloolefinen; (i) Polyamiden und Polyesteramiden; (j) Polyurethanen und Polyharnstoffen, die Polyethersequenzen, Polyestersequenzen und/oder Polyorganosiloxansequenzen enthalten können; (k) fluorierten Polymeren; (l) natürlichen Polymeren und natürlichen Polymeren, die modifiziert sind (künstlichen Polymeren); (m) Polyorganosiloxanen; (n) Polyorganophosphazenen; (o) Polysilanen -(SiR^aR^b-)_n, Polycarbosilanen -(SiR^aR^b-CR^cR^d-)_n und Polysilazanen -(-SiR^aR^b-NR^c-)_n und (p) Gemischen dieser Polymere, oder einem ihrer Vorläufermaterialien, das nach dem Verdampfen der flüchtigen Fraktion eine vernetzte Struktur bildet.
Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch, das das organisch-anorganische Hybridmaterial ergibt, ferner mindestens ein Lösungsmittel (Komponente (C)) enthält.
Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das organisch-anorganische Hybridmaterial homogen in die kosmetische Zusammensetzung eingearbeitet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) eine metallische Verbindung ist, die ausgewählt ist unter: (i) Oxiden von Übergangsmetallen der Gruppen IB bis VIIB oder aus der Gruppe der Lanthanoide des Periodensystems der Elemente, (ii) Oxiden von Aluminium, Bor, Silicium oder Zinn, und (iii) Aluminiumphosphaten.
Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) unter Titanoxid, Eisenoxid und Zirconiumoxid ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A) eine Metall-organische Verbindung ist, die ausgewählt ist unter: (1) Verbindungen, die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n (Ia) R-M-(OR₁)_n-1 (Ib) (OR₁)_n-1-M-R''-M(OR₁)_n-1 (Ic)
worin M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Si, Ti oder Zr bedeutet, n der Valenz von M entspricht, R₁ eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe und vorzugsweise C_1-6-Alkylgruppe ist, R und R' unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, bedeuten, wobei die Gruppen R und R' befähigt sein können, selbst mit dem organischen oder siliconierten Polymer (B) zu reagieren, oder einen Substituenten tragen können, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, R'' eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe, Cycloalkylengruppe oder Arylengruppe, die gegebenenfalls substituiert ist, bedeutet, wobei R'' selbst mit dem organischen oder siliconierten Polymer (B) reagieren kann oder einen Substituenten aufweisen kann, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, (2) Koordinationskomplexen der oben angegebenen Verbindungen der Formel (Ia) bis (Id), die einer der folgenden Formeln entsprechen: M(OR₁)_n-x(X)_x (IIa) R-M(OR₁)_n-1-x(X)_x (IIb) (X)_x(OR₁)_n-1-xM-R''-M-(O-R₁)_n-1-x(X)_x (IIc)
wobei M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr ist, X einen einfach koordinierten oder einzähnigen Liganden bedeutet, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom oder Sauerstoffatom enthält und einen Substituenten aufweisen kann, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, und eine Gruppe enthalten kann, die unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, ha logenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, x die Anzahl der Liganden X bedeutet, und n, R, R₁, R' und R'' die für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen, und (3) Chelatkomplexen der folgenden Formel: M(OR₂)_n-_bx(X')_x (III)worin bedeuten: M ein Übergangsmetall der Gruppen IB bis VIIIB des Periodensystems der Elemente oder ein Aluminiumatom, Boratom, Siliciumatom oder Zinnatom und vorzugsweise Ti oder Zr, X' eine zur Chelat-Bildung befähigte Gruppe oder einen mehrzähnigen Liganden, der ein Stickstoffatom, Phosphoratom, Schwefelatom und/oder ein Sauerstoffatom enthalten und einen Substituenten aufweisen kann, der unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, und eine Gruppe enthalten kann, die unter den ethylenisch ungesättigten Gruppen, halogenierten Gruppen, hydroxylierten Gruppen, carboxylierten Gruppen, Thiolen, Epoxy, Estern, Amino, Amido, Aminosäuren, Polypeptiden, Urethan, Ureido, Acetoacetat, Ethylacetoacetat oder von EDTA abgeleiteten Gruppen und deren Derivaten ausgewählt ist, b der Koordinationsvalenz des Liganden X' entspricht und mindestens 2 beträgt, x gleich der Anzahl der Liganden X' ist, und R₁ und n die oben für die Formeln (Ia) bis (Id) angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der einfach koordinierte Ligand X unter den Carbonsäuren und Ketonen ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrzähnige Ligand X' unter den β-Diketonen, β-Ketoestern, β-Ketoaminen, α- und β-Hydroxysäuren, gegebenenfalls β-hydroxylierten Aminosäuren, Salicylsäure und deren Derivaten ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrzähnige Ligand X' unter Acetoxyethylmethacrylat, Methyl-α-hydroxymethacrylat, ε-N-Methacryloyl-L-lysin, 4-Methacrylaminosalicylsäure und 5-Methacrylaminosalicylsäure ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14 und 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Metall-organische Verbindung unter Tetraethoxysilan, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylzirconat, Tetra-iso-propylzirconat, Methyltriethoxysilan, Tetraethoxytitan, Tetrabutoxytitan, Triethoxyeisen und Triethoxywolfram ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Metall-organischen Verbindung um Tetra-iso-propylorthotitanat, Tetra-n-propylorthotitanat, Tetra-iso-propylzirconat und Tetra-n-propylzirconat handelt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die metallische oder Metall-organische Verbindung (A) in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des organisch-anorganischen Hybridmaterials enthalten ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das organisch-anorganische Hybridmaterial in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% und vorzugsweise 15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen kosmetischen Zusammensetzung, eingearbeitet wird.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Polyorganosiloxanen um Polydimethylsiloxane, hydroxylierte Polydimethylsiloxane, Polydimethylsiloxane, die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Propfzweige enthalten, oder sequentielle Polymere EO/PO-PDMS-EO/PO handelt.
Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das organische oder siliconierte Polymer (B) ein hydroxyliertes Polydimethylsiloxan ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel unter den Alkoholen, insbesondere geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen C_1-6-Alkoholen, flüchtigen oder nicht flüchtigen Siliconölen, flüchtigen oder nicht flüchtigen Kohlenwasserstoffölen, pflanzlichen Ölen, Mineralölen, synthetischen Ölen oder tierischen Ölen oder deren Gemischen ausgewählt ist.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerkomponente (B) im Allgemeinen in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des organisch-anorganischen Hybridmaterials, enthalten ist.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zusammensetzung eine Zusammensetzung zur Pflege oder zum Schminken ist, die auf die Haut oder die Lippen aufgetragen werden kann.
Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Zusammensetzung zum Schminken um Make-up oder Lippenstift handelt.