DE2801623C2

DE2801623C2 - Verfahren zur Rückgewinnung von Schwermetallionen aus dem Waschwasser einer Filmentwicklungsmaschine

Info

Publication number: DE2801623C2
Application number: DE2801623A
Authority: DE
Inventors: David John Mission Hills Calif. Degenkolb; Fred James Hollywood Calif. Scobey
Original assignee: DE LUXE GENERAL Inc HOLLYWOOD LOS ANGELES CALIF US
Current assignee: DE LUXE GENERAL Inc HOLLYWOOD LOS ANGELES CALIF US
Priority date: 1977-02-01
Filing date: 1978-01-14
Publication date: 1986-06-19
Also published as: IT1090456B; JPS5756539B2; CA1044471A; DE2801623A1; GB1536646A; BE859729A; CH633317A5; JPS5395825A; FR2378545A1; FR2378545B1; US4137290A

Description

RC₆H₄CH₂N(CHj)₃Cl
verwendet wird.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Rückgewinnung von Schwermetallionen aus von Filmentwicklungsmaschinen stammenden, gelatinehaltigem Abwasser, mittels eines Bettes aus Ionenaustauscherharz und anschließendem Regenieren des Harzes.

Aus »Ionenaustauscher« von K. Dorfner, Berlin. 1970, S. 200, ist die Aufarbeitung von Silberrückständen in der , fotografischen Industrie bekannt, wo silberhaltige Abwässer bei der Herstellung und Entwicklung der Filme anfallen. Die Silberthiosulfatkomplexe werden an einem stark basischen Anionenaustauscher eingetauscht und anschließend mit Natronlauge eluiert. Mit diesem Verfahren können Schwermetallionen von aus Filmentwicklungsmaschinen stammendem Abwasser nur dann entfernt werden, wenn der Silbergehalt relativ hoch ist. Abwasser, die die Schadstoffe bereits in hoher Verdünnung enthalten, können damit nicht gereinigt werden.

Aus der US-PS 31 73 862 ist es bei der Fadenherstellung beim Spinnen bekannt, die mit Flusen und dgl. Feststoffen versetzten organischen Flüssigkeiten von unten durch ein Ionenaustauscherharzbett zu leiten, welches zwischen zwei für die mitgeführten Feststoffe durchlässige, für das Harz jedoch nicht durchlässige Filter eingebracht ist.

Aus der US-PS 19 03 958 ist es bekannt, zur mineralischen Wasserreinigung zwei mit Sand und dgl. gefüllte, hintereinander geschaltete Tanks zu verwenden, durch die das Wasser in zwei entgegengesetzte Richtungen je nach Stellung eines Ventils strömen kann.

Demgegenüber liegt dei Erfindung die Aufgabe zugrunde, Schwermetall- insbesondere Silberionen aus enthaltendem Waschwasser mit einem Gehalt zwischen 3 und 50 ppm an diesen Schwermetallionen durch eine möglichst einfache Verfahrensführung zu entfernen, ohne daß die dabei verwandten Ionenaustauscherharze eine Zusammenballung oder Verstopfung erleiden. Bei dem eingangs genannten Verfahren ist dazu erfindungsgemäß vorgesehen, daß Waschwasser einer Filmentwicklungsmaschine mit einem Gehalt von 3 bis 50 ppm Schwermetallionen während einer vorgegebenen Zeitspanne kontinuierlich abwärts durch das Bett gepreßt wird und anschließend während einer zweiten vorgegebenen Zeitspanne mit einer Strömungsgeschwindigkeit von einem halben Harzvolumen pro Minute aufwärts durch das Bett geführt wird. Damit läßt sich das Waschwasser von den mitgeführten Schwermetallionen weitgehend befreien.

Aus der US-PS 38 15 747 ist zur Reinigung einer verdünnten wäßrigen Lösung von Schadstoffen ein Behälter bekannt, der ein Regenerationsbett enthält sowie ein erstes mit mehreren öffnungen versehenes Innenrohr und ein von dem ersten Innenrohr umgebenes Innenrohr aufweist, welches am Boden des Behälters endet und mehrere öffnungen an seinem Ende besitzt, wobei ein durch einen Zeitgeber gesteuertes Ventilsystem mit den beiden Innenrohren zur Steuerung des Durchflusses der wäßrigen Lösung durch die beiden Innenrohre und das Bett vorgesehen ist

Zwar ist in »Regeneration of Ferrit-EDTA-Thiosulfate Bleach-Fix Solution by Anion-Exchange Resins« von H. Iwano et al, Bd. 2, Nr. 2, S. 65-69,1976, ein Verfahren zur Ausscheidung von Silber mit Hilfe von Ionenaustauscherharzen aus Bleich- und Fixierlösungen beschrieben. Waschwasser der genannten Konzentration läßt sich damit jedoch nicht erfolgreich reinigen. Auch das in der Veröffentlichung der Air Force Weapons Laboratory, New Mexico, mit dem Titel »Development and Application of Ion Exchange Silver Recovery System« von A. Buyers et al, Mai 1974, beschriebene Verfahren ist auf die Reinigung des erwähnten Waschwassers nicht anwendbar.

Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen im folgenden erläutert.

In diesen zeigt

F i g. 1 in einem Blockschaltbild eine Vorrichtung zur Rückgewinnung von Schwermetallionen aus einer verdünnten wäßrigen Lösung;

F i g. 2 im Schnitt ein Paar von Reaktionsgefäßen, deren Rohrverbindungen und die Strömung der Flüssigkeit durch das Ionenaustauscherharz;

Fig.3 in schematischer Draufsicht eine Mehrzahl von Reaktionsgefäßpaaren und deren wechselseitige Verbindung bei Parallelschaltung;

F i g. 4 in schematischer Draufsicht zwei Paare seriell verbundener Reaktionsgefäße;

F i g. 5 in schematischer Draufsicht zwei Paare von Reaktionsgefäßen mit paarweise getrenntem Eingang und gemeinsamem Ausgang; und

Fig.6 im Schnitt eine Abwandlungsform mit einem einzelnen Reaktionsgefäß.

Zunächst erfolgt eine Beschreibung einer geeigneten Vorrichtung zur Durchführung einer bevorzugten Ausbildungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens. Diese Vorrichtung ist in Fig. 1 dargestellt. Aus Maschinen 1, 2,3 für fotografische Entwicklung, z. B. für die Entwicklung von Farbfilmen, fällt Schwermetallionen, hier Silberionen, enthaltendes Waschwasser an. Die Entwicklungsmaschine 1 steht im gewählten Beispiel nahe der Rückgewinnungsvorrichtung, so daß ein das Waschwasser abführendes Rohr 4 direkt von der Entwicklungsmaschine 1 zu einem Sammeltank 5 führt.

Die Entwicklungsmaschinen 2 und 3 sind im vorliegenden Beispiel entfernt aufgestellt. Sie führen daher zu b5 Zwischentanks 6 und 7. Tauchpumpen dienen dazu, das zu behandelnde Waschwasser von den Zwischentanks aus Sammeltank 5 zu befördern. Die Tauchpumpe 8 fördert vom Tank 6 über ein Rohr 10 und die Tauch-

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pumpe 9 fördert vom Tank 7 über ein Rohr 11 zum Tank 5.

Alle Tanks sind oben mindestens teilweise offen mit Vorkehrungen zur Aufnahme und Ableitung überlaufender Flüssigkeit, die durch Fehlfunktion der nachgeschalteten Rückgewinnungsvorrichtung entstehen könnte, wenn der normalerweise von den Entwicklungsmaschinen anfallende Durchfluß nicht aufgenommen werden könnte.

Diese Vorkehrung ist für eine derartige Vorrichtung von großer Bedeutung. Wenn nämlich die Ionenrückgewinnungsvorrichtung verstopft sein sollte, dann würde der normale Ablauf des Waschwassers aus der Entwicklungsmaschine bei direkter Verbindung der beiden Einheiten unterbrochen, und hieraus würde sich eine Beschädigung der Entwicklungslösungen und/oder des zu entwickelnden Films ergeben.

Das Waschwasser im Sammeltank 5 strömt weiter über ein Rohr 12, sodann über ein normalerweise geöffnetes Ventil 14, eine Pumpe 15, Durchflußmesser 17 und 18, eine hydraulisch betätigtes Ventil 20 und eine Rohr 21 in ein Reaktionsgefäß 22, in dem der Rückgewinnungsprozeß beginnt. Die Pumpe 15 ist so ausgelegt, daß sie einen minütlichen Durchfluß von V3 bis ¹Zf, des Volumens des lonenaustauscherharz erzeugt, was als typischer Wert anzusehen ist. Der hierzu erforderliche Druck liegt in der Größenordnung von 2,8 bar.

Ein Ablaufventil 23 für den Sammeltank 5 ist mit dem Rohr 12 verbunden und führt über ein anschließendes Rohr 24 zum Ablauf. Auf diesem Weg kann Flüssigkeit abgeführt werden, die aus der Vorrichtung entfernt werden muß.

Ein weiteres Ventil 25 zweigt vom Rohr 19 ab und vermittelt Zugang zu diesem Teil des Systems für die Inbetriebnahme oder den Notfall.

Das Waschwasser läuft vom Reaktionsgefäß 22 durch ein Rohr 26 in ein zweites Reaktionsgefäß 27 und von da über ein hydraulisch betätigtes Ventil 28 und ein Rohrkreuz durch ein Ventil 61, das zum Hauptablauf führt, nachdem die Schwermetallionen aus der Lösung entfernt sind. Im bis jetzt beschriebenen Zustand der Vorrichtung sind die an das Rohrkreuz angeschlossenen Ventile 30 und 62 geschlossen.

Nach etwa 200 Betriebsstunden mit dem Waschwasser wird das Silber in einem Silberabscheider 33 in metallischer Form zurückgewonnen. Die bearbeitete silberhaltige Lösung, hauptsächlich Silberchlorid, läuft hierzu von einem Speichertank 32 durch eir Rohr 34, eine Pumpe 35 und ein Ventil 36 in den Silberabscheider. Ein Rücklaufrohr 37 führt vom Silberabscheider zurück zum Speichertank der ein Ablaufventil 38 besitzt.

Ein Mischtank 40 dient zur Speicherung der Regenerierungslösung für das Ionenaustauschharz 67 vind 67' in den Reaktionsgefäßen 23 und 27 (F i g. 2). Diese Lösung wird, wenn erforderlich, in die Vorrichtung über ein Rohr 41 und ein Ventil 42 eingeführt. Das Ventil 42 ist normalerweise geschlossen. Wenn aber die Regenerierung vorzunehmen ist, wird das Ventil 14 geschlossen, das Ventil 42 geöffnet, und die Pumpe 15 treibt die Regenerierungslösung in die Reaktionsgefäße.

Zur Umkehrung des Flusses des Waschwassers durch die Gefäße 22 und 27 sind zwei weitere Hydraulikventile 48 und 45 und entsprechende Rohrleitungen vorgesehen. Dementsprechend führt das Rohr 19 zusätzlich zu einem Rohr 44, das zu dem dritten Hydraulikventil 45 führt. Die Auslaßseitc dieses Ventils ist mit dem Reaktionsgefäß 27 über ein Rohr 46 verbunden. Die Rohre für umgekehrten Fluß des Wasch wassers sind in F i g. 1.

2 und der später besprochenen Fig.6 gestrichelt gezeichnet.

Zur Umkehrung des Flusses wird außerdem das Ventil 20 geschlossen und das Ventil 45 geöffnet. Ebenso wird das Ventil 28 geschlossen und das Ventil 48 geöffnet.

Ein Rohr 29 ist über einen T-Abzweig mit einem Rohr 47 verbunden, das an das vierte Hydrauükventil 48 anschließt. Die Einlaßseite dieses Ventils ist an ein Rohr 49 angeschlossen, das vom Rohr 21 abzweigt.

Durch diese Anordnung läßt sich der Fluß des Waschwassers durch die Reaktionsgefäße 22 und 27 umkehren. Die schon beschriebenen hydraulisch betätigten Ventile relativ großer Kapazität werden bevorzugt durch Druckwasser betätigt und durch relativ kleine Magnetventile gesteuert Die Magnetventile ihrerseits werden bevorzugt durch ein elektrisches Steuergerät betätigt. Bei Bedarf sind auch rein magnetisch betätigte Ventile,' Motorventile, pneumatische Ventile oder manuell bediente Ventile einsetzbar.

Bei der Vorrichtung in F i g. 1 ist ein beliebiges elektrisches Steuergerät 51 vorgesehen, daß in Zeitabständen von 60 Minuten elektrische Impulse abgibt, wobei diese Zeitabstände um etwa ± 15 Minuten verstellbar sind.

An das Steuergerät 51 sind zwei Magnetventile 52 und 53 angeschlossen. Diese Magnetventile sind an eine Druckwasserquelle 54, z. B. an das Wasserleitungsnetz angeschlossen.

Ferner ist eine drucklose Ablaufleitung 55 vorgesehen, die von der Rohrverbindung zwischen den beiden Magnetventilen abzweigt, um den Druck von Steuerleitungen wie 56 und 60 abzuführen, wodurch den Hydraulikventilen 28 und 48 das Öffnen ermöglicht wird.

Das Ventil 52 ist normalerweise eingeschaltet und es öffnet in diesem Zustand längs der waagerechten Linie. Das Ventil 53 ist normalerweise ausgeschaltet, wodurch der Druckwasseranschluß 54 mit der linken Steuerleitung 56 verbunden ist. Der Wasserdruck wird so auf den ■ Steueranschluß der Hydraulikventile 48 und 45 ausgeübt, wodurch diese geschlossen werden. Hierdurch wird der »direkte« Fluß des Waschwassers durch die Reaktionsgefäße 22 und 27 bewirkt.
Das Ventil 53 überträgt keinen Wasserdruck vom An-Schluß 54 auf die rechte Rohrverbindung 57. So wird über das Ventil 52 kein Druck ausgeübt, weder auf die Leitungen 58,52 oder 60, und die Ventile 20 und 28 sind deshalbgeöffnet.

Nach einem Zeitintervall von beispielsweise 60 Minuten kontinuierlichen Betriebes mit einem Durchsatz von z. B. 60 l/min gehen Impulse vom Steuergerät 51 aus. Hierdurch wird das Ventil 52 ausgeschaltet und das Ventil 53 eingeschaltet. Dies entlastet die Steuerleitung 56 und setzt die Steuerleitungen 58, 59 und 60 unter Druck. Die Hydraulikventile 20 und 28 werden geschlossen und die Ventile 48 und 45 geöffnet. Hierdurch wird ein »umgekehrter« Fluß des Waschwassers durch die Reaktionsgefäße 27 und 22 bewirkt. Das Ionenaustauschharz im Reaktionsgefäß 22 wird so durch einen Aufwärtsstrom bewegt, wie er zuvor im Gefäß 27 bestand.

Der Ausfluß des relativ reinen und schwermetallionenfreien Wassers aus der Vorrichtung erfolgt durch das Ventil 61. das normalerweise geöffnet ist und zu einem Abwasserkanal führt. Ein zusätzliches Ventil 62 ist vorgesehen, um Proben des ablaufenden Wassers für die Beobachtung oder Analyse zu entnehmen.

Wenn der oben genannte Regenerierungszyklus

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durchgeführt wird, ist das Hauptablaufventil 61 geschlossen. In diesem Fall ist das Ventil 30 geöffnet, wodurch sich die Regenerierungslösung im Speichertank 32 sammeln kann.

Im Silberabscheider 33 reicht eine Gleichspannung von 0,6 V aus, um die Rückgewinnung metallischen Silbers an den Abscheiderelektroden zu bewirken. Die Abscheidung erfolgt, da die im Abscheider befindliche Lösung Silberchlorid AgCl enthält.

Um Silber aus dem Waschwasser der Filmentwicklungsmaschine zurückzugewinnen, wobei das Silber in anionischer Form von Silberthiosulfat vorliegt, dient als bevorzugte Regenerierungslösung Ammoniumchlorid (NHi)Cl in einer 5-molaren Konzentration. Zwischen den Regenerierungszyklen wird das Ammoniumchlorid im Speichertank 32 gespeichert, da die Lösung im wieder benutzt werden kann.

F i g. 2 zeigt die beiden Reaktionsgefäße 22 und 27 in F i g. 1 in vergrößertem Maßstab und seitlichem Schnitt.

Beim Reaktionsgefäß 22 führt das Einlaßrohr in ein erstes Innenrohr 64, das am unteren Ende als Überströmrohr ausgebildet ist. Die Darstellung in F i g. 2 ist teilweise schematisch, wobei die Dicke der Rohrleitungen und Reaktionsgefäße nicht angegeben ist. Im Innenrohr 64 befindet sich ein zweites Innenrohr 65, das am unteren Ende Vielfachöffnungen oder -mündungen in Form schmaler Schlitze 66 aufweist. Die Schlitzbreite ist kleiner als die Korngröße des lonenaustauscherharzes 67, so daß dieser durch den Fluß des Waschwassers nicht verloren gehen kann.

Als Ionenaustauscherharz wird bevorzugt vernetztes Polystyrol mit quaternären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel

RC₆H₄CH₂N(CHj)₃Cl

verwendet. Dieses Ionenaustauscherharz ist unter dem Handeisnamen als Duoiite A 101D kommerziell erhältlich. Ein halbporöser Typ dieses Harzes hat bessere physikalische Durchflußeigenschaften und wird beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt eingesetzt. Es handelt sich um also ein Anionaustauscherharz. Typischerweise ist das bewegliche Ion das Chlorid, das gegen das Silberthiosulfat ausgetauscht wird.

Die bevorzugte Korngröße des Harzes liegt bei etwa 1 mm. Das Korn hat eine unregelmäßige Vielflächenform. Die lichte Weite der Schlitze wie 66, 69 liegt folglich in der Gegend von 0.3 mm. Die Länge kann 50 mm je Schlitz betragen.

Der Fluß des Waschwassers aus dem ersten Innenrohr 64 wird durch die gekrümmten Pfeile in F i g. 2 angegeben. Das Harz 67 füllt das Reaktionsgefäß 22 nicht vollständig aus, wie in F i g. 2 angegeben. Ein typischer Wert für das Volumen eines Reaktionsgefäßes wie 22 ist 1501 bei einem Durchmesser von 400 mm und einer Höhe von 1500 mm für das Gefäß. Das Harzvolumen beträgt in diesem Fall 0,113 m³. Diese Abmessungen lassen sich ändern, wobei die Kapazität zum Ionenaustausch sich proportional ändert.

Die nicht vollständige Füllung des Gefäßes mit Harz erlaubt dessen Bewegung, wenn das Reaktionsgefäß rückwärts durchströmt wird, wie dies für das Gefäß 27 in F i g. 2 gezeigt ist.

Das Innenrohr 65 endet nahe dem Boden des Reaktionsgefäßes 22 mit einem Rohrabschnitt 68 größeren Durchmessern, der als Oberströmrohr 68 ausgebildet ist und beispielsweise einen Durchmesser von 50 mm und eine Länge von 20 mm aufweisen kann. Dieses Überströmrohr hat Vielfachmündungen 69. Beim Vorwärtsbetrieb der Vorrichtung, d. h. beim Vorwärtsdurchströmen des Reaktionsgefäßes 22 strömt das zumindest teilweise von Schwermetallionen befreite Waschwasser wie gezeigt durch die verschiedenen Schlitzmündungen in das Überströmrohr 68 ein, wie dies durch die gekrümmten Pfeile in F i g. 2 gezeigt ist.

Da das Reaktionsgefäß 22 dicht ist und die wässrige Lösung unter der Wirkung der Pumpe 15 in F i g. 1 unter

to Druck steht, strömt die Lösung durch das Innenrohr 65 aufwärts und tritt durch ein schematisch dargestelltes Rohr 26 in das Reaktionsgefäß 27 über.

Im Reaktionsgefäß 27 schließt das Rohr 26 an ein weiteres Innenrohr 65' an, das an seinem Ende ein Überströmrohr in Gestalt eines vergrößerten Rohrabschnittes 68' aufweist, in dem wieder Vielfaehmündungen 69' vorgesehen sind. Die gekrümmten Pfeile in F i g. 2 veranschaulichen den Fluß des Waschwassers durch diese Mündungen in das Harz 67'. Die schematische Veranschaulichung einer geringeren Harzdichte in der Nähe dieser Mündungen zeigt, daß das Harz bewegt wird und hierbei von der Einströmöffnung weg verschoben wird. Dieser Effekt setzt sich durch das Reaktionsgefäß 27 nach oben hin fort, wobei aber die Bewegung nach oben hin abnimmt. Das lonenaustauscherharz besetzt bei diesem Rückwärtsbetrieb das obere Ende des Reaktionsgefäßes, wie in Fig.2 gezeigt. Am oberen Ende des Gefäßes 27 strömt die Lösung entsprechend den gekrümmten Pfeilen in ein ringförmiges Innenrohr 70.

Hiermit ist der Fluß des Waschwassers durch die Reaktionsgefäße zur Entfernung der Schwermetallionen vollendet. Die in einem umweltverträglichen Ausmaß gereinigte Lösung tritt durch das Ventil 28 und das Rohr 50 aus und fließt von da zum Ablauf.

Ein wichtiges Merkmal ist die Verhütung des Zusammenballens des lonenaustauscherharzes 67 und damit die Erhaltung der notwendigen Durchströmbarkeit. Dies wird gewährleistet durch Bewegung des Harzes in abwechselnden Stundenintervallen. Diese Methode erlaubt es, einen befriedigenden kommerziellen Betrieb etwa 16 mal langer aufrecht zu erhalten, als dies ohne Bewegung des Ionenaustauscherharzes möglich wäre.

In F i g. 3 ist eine Vorrichtung für größeren Durchsatz gezeigt In dieser Vorrichtung sind die Paare von Reaktonsgefäßen 22 und 27 parallel als Paare 22' und 27' sowie 22" und 27" vorgesehen. Eine handelsübliche Anlage hat z. B. acht derartige Reaktionsgefäßpaare. Hierdurch ergibt sich eine Durchflußkapazität von ungefähr 480 l/min. Ein Rohr 72 ist bei dieser Anordnung vergleichbar mit einem Zuströmrohr 19 in F i g. 1 für die Zuführung der wäßrigen Lösung. Ein Rohr 73 ist vergleichbar mit dem Auslaßrohr 29 in F i g. 1.

Ventile mit veränderlichem Querschnitt zur Durchflußregelung können in die Zuleitung jedes parallelen Paares von Reaktionsgefäßen 22, 27; 22', 27'; 22", 27", eingesetzt sein, um sicher zu stellen, daß diese Reaktionsgefäßpaare einen gleichen Anteil des gesamten Durchflusses wäßriger Lösung erhalten. Die zusätzliche Verrohrung zur Umkehrung der Flußrichtung, wie sie den Rohren 21, 46, 47, 49, 50 in F i g. 1 entspricht, ist in der vereinfachten F i g. 3 und ebenso in den F i g. 4 und 5 nicht dargestellt, diese Verrohrung ist aber für jedes Reaktionsgefäßpaar vorgesehen.

F i g. 4 zeigt eine serielle Anordnung von Reaktionsgefäßpaaren für die Entfernung verschiedener Arten von Schwermetallionen. Ein derartiges System ist empfehlenswert, um z. B. zuerst den bei der Farbfilmentwicklung anfallenden Ferricyanid-Komplex zu entfer-

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nen und anschließend in Form einer Nachwäsche das Silberthiosulfat.

Ein Einlaßrohr 74 führt in diesem Fall zu dem Re;iktionsgefäßpaar 22 und 27, das das Ferricyanid-Ion abscheidet. In Reihe angeschlossen ist über ein Rohr ein =. Reaktionsgefäßpaar 22' und 27', welches das Silberihiosulfat-lon abscheidet. Ein geeignetes lonenaustauschcrharz hat eine deutlich größere Affinität zu den relativ hoch konzentrierten Ferricyanid-Ionen als zu den Silber-Ionen, woraus sich die angegebene Reihenfolge des Verfahrens ergibt.

Als Auslaßrohr dient ein Rohr 76. Die gestrichelten Linien an den Rohren 74 und 76 zeigen, daß die beiden Reaktionsgefäßpaare durch zusätzliche Doppelpaare ergänzt werden können, um den Durchsatz zu erhöhen.

Wenn zwei verschiedene Schwermetallionenarten bei dem Verfahren gem. Fig.4 von zwei verschiedenen Quellen anfallen, wie es bei getrennten Tanks im Bereich der fotografischen Entwicklung oder bei anderen Verfahren möglich ist, dann kann eine parallele Anordnung von Reaktionsgefäßpaaren eingesetzt werden, wie in F i g. 5 dargestellt.

Bei dieser Anordnung führt ein Rohr 77 eine Schwermeiallionenlösung zu einem Reaktionsgefäßpaar 22 und 27. während ein Rohr 78 eine andere Schwermetall^- nenlösung zu einem Reaktionsgefäßpaar 22' und 27' führt. Die Ionen können eine beliebige Affinität zu dem ionenabsorbierenden Harzwerkstoff aufweisen und ein vorübergehendes Versagen eines Paares von Reaktionsgefäßen führt in diesem Fall nicht zu einer Verschmutzung anderer Reaktionsgefäßpaare. Auch in diesem Anwendungsfall kann dieses Reaktionsgefäßpaar durch parallele Paare ergänzt werden, wie in Fig. 3 gezeigt, um eine größere Durchlaufkapazität zu erzielen.

Ein gemeinsames Auslaßrohr 79 verbindet die beiden Reaktionsgefäßpaare in F i g. 5, um ein umwehverträgliches Abwasser abzuführen. Die Konzentration der Schwermetallionen in dem Waschwasser (z. B. in Silberthiosulfat-Waschwasser) liegt üblicherweise zwischen 3 und 50 ppm. Nach einer Behandlung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ungefähr 90% des vorhandenen Silbers zurückgewonnen und der Umweltbelastung entzogen. Durch vorsehen eines größeren Verhältnisses von Harzstoff zu Durchflußmenge kann bis zu 100% des Silbers aus dem Ablaufwasser entfernt werden.

Eine Abwandlungsform der Vorrichtung mit einem einzelnen Reaktionsgefäß ist in Fig.6 im Schnitt gezeigt. Das Einzelgefäß entspricht im wesentlichen dem Reaktionsgefäß 22 der Vorrichtung in Fig. 1. Wie bei dieser Vorrichtung sind zur Umkehrung des Flusses durch das Einzelgefäß Hydraulikventile 20,28,45 und 48 vorgesehen. Magnetventile 52 und 53 oder entsprechende Ventile sowie ein Steuergerät 51 steuern diese Hydraulikventüe. wie zuvor. Dem bei der Anordnung in F i g. 1 an das zweite Reaktionsgefäß angeschlossenen Rohr 26 entspricht bei der Anordnung in F i g. 6 wieder ein Rohr 26, das aber an die Umkehrventile 28 und 45 angeschlossen ist. Ein Steuergerät 51 steuert den Fluß des Waschwassers wie zuvor, wobei die Umschaltperiode aber kurzer sein kann, um die Bewegung des einzelnen Harzbettes öfter vorzunehmen, als die Bewegung der beiden Betten bei der Vorrichtung in F i g. 1.

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Hierzu 4 Blatt Zeichnungen

Claims

28 Ol 623 Patentansprüche:

1. Verfahren zur Rückgewinnung von Schwermetallionen aus von Filmentwicklungsmaschinen stammenden, gelatinehaltigem Abwasser, mittels eines Bettes aus Ionenaustauscherharz und anschließendem Regenerieren des Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß Waschwasser einer FiImentwicklungsmaschine mit einem Gehalt zwischen 3 und 50 ppm Schwermetallionen während einer vorgegebenen Zeitspanne kontinuierlich abwärts durch das Bett gepreßt wird und anschließend während einer zweiten vorgegebenen Zeitspanne mit einer Strömungsgeschwindigkeit an einem halben Harzvolumen pro Minute aufwärts durch das Bett geführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ionenaustauscherharz ein vernetztes Polystyrol mit funktionalen quaternären Ammoniumgruppen der Summenformel