DE2752773A1 - Schiffsbodenfarbe u.dgl. - Google Patents

Schiffsbodenfarbe u.dgl.

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DE2752773A1 DE19772752773 DE2752773A DE2752773A1 DE 2752773 A1 DE2752773 A1 DE 2752773A1 DE 19772752773 DE19772752773 DE 19772752773 DE 2752773 A DE2752773 A DE 2752773A DE 2752773 A1 DE2752773 A1 DE 2752773A1
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Description

Patentanwälte Dr. F":. τ !-TV!.·^
30. November 1977
Dipl.-1 ■ j
AB Extensor r
p 27 52 773.7 3 2752773
Schiffsbodenfarbe und dergleichen.
Die Erfindung betrifft eine Komposition, die zur Verwendung als Schiffsbodenfarbe (Schiffsrumpffarbe) und für ähnliche Zwecke geeignet ist, für welche man Überzüge zu schaffen wünscht, die den Anwuchs von Organismen an einer unter Wasser befindlichen Fläche verhindern.
Das Oberzugsmittel gemäss der Erfindung enthält eine Kombination von Fluorkohlenwasserstoffpolymeren und sogenannten anwuchsverhindernden Mitteln oder "Antifouling"-Mitteln. Hierunter werden Mittel verstanden, die bei der Einarbeitung in einen Oberzug den Anwuchs und das Wachstum von im Wasser lebenden Organismen, wie Bakterien- und Diatomschlamm, Algen , Schnecken, Muscheln, Rohrwürmern, Schiffswürmern, Moos, Teredos, Limnoria, Martesia, Sphaeroma, Austern, Bryozoans, usw. an bzw. auf der Beschichtung verhindern. Gemäss der Erfindung wird dieses Mittel in den Oberzug in einer Menge eingearbeitet, die ausreicht, um den Anwuchs und das Wachstum dieser und anderer Organismen in wässrigem Milieu, wie z.B. in Seen, Gewässern und Meerwasser sowie auch z.B. in Rohrleitungen und Industrieanlagen, beispielsweise in Wärmeaustauschern, KUhltürmen u.dgl. zu hemmen oder zu verhindern.
Als Fluorkohlenwasserstoffpolymere können mehrere fluorhaltige
Polymere, wie z.B. Polytetrafluoräthylen, Tetrafluoräthylen-perfluorpropan, Polyvinylidenfluorid und Äthylentetrafluoräthylencopolymere und ähnliche Stoffe verwendet werden, die Fluor gebunden an eine Kohlenstoffkette enthalten.
Die Fluorpolymeren können in Form feiner Teilchen vorliegen, beispielsweise mit einer Teilchengrösse kleiner als 20 pm und häufig mit einer Teilchengrösse kleiner als 10 um oder 15 pm. Der Hauptanteil der Teilchen oder die ganze Menge hat häufig eine Korngrösse grosser als etwa 0,1 /um oder 1 /im. Eine übliche mittlere Korngrösse ist etwa 5 pm.
Die Dichte von Polytetrafluoräthylen beträgt zweckmässig 2,14 bis 2,20, insbesondere etwa 2,16. Der Schmelzpunkt (Kristall) liegt zweckmässig bei etwa 280 bis 3300C, insbesondere etwa 3000C. Das mittlere Molekulargewicht kann innerhalb weiter Grenzen variieren, z.B. 1000 bis 20000, oder 2000 bis 5000, vorzugsweise etwa 3700.
Der Erweichungspunkt (ASTM E-28-58-T) kann zwischen z.B. 240 und 2800C, z.B. bei etwa 265°C liegen.
Fluorkohlenstoffpolymere sind im Handel meist als Dispersionen in einem geeigneten Dispergiermittel, beispielsweise chlorierten oder fluorierten Kohlenwasserstoffen, z.B. unter dem Warenzeichen "FREON" vertriebenen fluorierten Kohlenwasserstoffen, erhältlich. Ein Beispiel ist Trichlortrifluoräthan.
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In gewissen Fällen ist es zweckmässig, dass das Lösungsoder Dispergiermittel lösend auf das Fluorkohlenwasserstoffpolymere einwirkt, z.B. bis zu 25 %, oder 1 bis 15 %, vorzugsweise etwa 10 % löst. Auch niedrigere Lösungsgrade, wie z.B. 0,1 bis 1 %, können eine gewisse Wirkung haben. Die lösende Wirkung kann auch partiell sein, so dass das Polymere nur aufquillt oder eine Art Kolloid bildet.
Die anwuchsverhindernde Komponente in den erfindungsgemässen Oberzugsmitteln kann unter einer Vielzahl von Stoffen gewählt werden, die sich zur Verhinderung des Anwachsens von Flächenbelägen unter Wasser als geeignet erwiesen haben. Derartige Stoffe werden in einer Vielzahl von Veröffentlichungen beschrieben, und als Beispiel sei hier auf die USA-Patentschriften 3.787.217, 3.854.960 und 3.912.519 verwiesen. Der Inhalt dieser Patentschriften soll in die vorliegende Beschreibung einbezogen werden. Als Beispiele können besonders Kupfermetall in Pulverform sowie Kupferoxid, z.B. Cu2O, Kupfersalze, Arsensalze, Quecksilberverbindungen und chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Hexachlorcyclohexan, sowie auch Zinnverbindungen, insbesondere Triorganozinnverbindungen, z.B. Tributyl- und Triphenylzinnverbindungen und Tributylzinnoxid, genannt werden. Gemeinsam mit diesen können solche Mittel wie kolloidales Siliciumdioxidgel, z.B. von durch Flammenhydrolyse von Siliciumverbindungen gewonnenem Typ, verwendet werden.
Die Menge an anwuchsverhinderndem Mittel kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Bezogen auf das Gewicht der fertigen Ober-
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züge kann das Oberzugsmittel bis zu 90 bis 95 % anwuchsverhinderndes Mittel, vorzugsweise bis zu 50 % und insbesondere bis zu 25 % enthalten. Auch niedrigere Gehalte, beispielsweise bis zu 5 oder 10 %, sind für bestimmte Typen geeignet. Die untere wirksame Grenze variiert auch je nach dem eingesetzten Mittel und kann z.B. zwischen 5 und 10 % liegen. Auch niedrigere Gehalte, beispielsweise bis zu 1 % oder 0,1 %, sind anwendbar.
Die Menge an Fluorkohlenstoffpolymeren variiert ebenfalls innerhalb weiter Grenzen je nach der Menge an anwuchsverhinderndem Mittel und anderen Bestandteilen, z.B. Bindemittel. Bezogen auf das Gewicht des fertigen Oberzuges kann das Gewicht des Fluorkohlenstoffpolymeren bis zu 90 bis 95 %, vorzugsweise bis zu 50 % und in vielen Fällen bis zu 25 % betragen. Auch Gehalte bis zu 5 bis 10 % sind anwendbar. Die untere Gehaltgrenze variiert ebenfalls je nach den übrigen Bestandteilen und den gestellten Anforderungen. Eine untere Grenze zwischen 10 und 25 % ist häufig wünschenswert, aber auch niedrigere Gehalte können verwendet werden, beispielsweise herunter bis zu 5 % und auch bis zu 1 %.
Neben Fluorkohlenstoffpolymeren und anwuchsverhinderndem Mittel kann das Oberzugsmittel zusätzlich z.B. Bindemittel und Pigmente sowie ähnliche Streckmittel enthalten. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise Epoxidharze und andere Bindemittel von thermoplastischem oder härtbarem Typ, die gemeinsam mit Fluorkohlenstoffpolymeren verwendet werden können. Eine Vielzahl solcher Substanzen ist in der Literatur
beschrieben, beispielsweise in der schwedischen Patentschrift 219.806, deren Inhalt in die vorliegende Beschreibung einbezogen wird. Beispiele hierfür sind solche härtbaren und nicht härtbaren Kunststoffe wie Phenolharze, Carbamid-formaldehydharze, Alkydharze, Epoxidharze, Polyurethanharze und Alkylsiliciumharze sowie Silicone.
Die erfindungsgemässen Oberzugsmittel können auch auf Flächen aufgebracht werden, die zuvor mit einer Grundierung oder Grundbeschichtung von an sich bekanntem Typ versehen worden sind, wie z.B. Flächenumwandlungsbeschichtungen Typ Pnosphatbeschichtung, Chromatbeschichtung, Oxalatbeschichtung und dergleichen, oder auch Grundierungen durch Farbanstrich mit einem Gehalt an Bindemittelkomponenten. Eine Vielzahl solcher Grundierungsmittel oder Primerkompositionen ist bekannt.
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Neben den genannten Bestandteilen enthalten die erfindungsgemässen Mittel zweckmässig auch Lösungsmittel, die nach dem Auftragen des Mittels auf eine Oberfläche durch Verdampfen oder Auflösung entweichen. Beispiele für Lösungsmittel sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Alkan- und Alkenkohlenwasserstoffe, beispielsweise chlorierte und/oder fluorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. vom Typ Methylenchlorid, Trichloräthan, Trichlorethylen und "FREON-Kohlenwasserstoffe", z.B. Kohlenwasserstoffe mit 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen in der Kette, bei denen ein wesentlicher Teil, vorzugsweise mindestens die Hälfte oder alle Wasserstoffatome durch Fluor und gegebenenfalls Chlor, insbesondere Trifluortrichloräthylen, substituiert sind. Es können auch aromatische Kohlenwasserstoffe vom Lösungsmitteltyp eingesetzt werden. Weiterhin können Lösungsmittelgemische verwendet werden, welche die genanntenTypen von Lösungsmitteln, wie Trichlortrifluoräthylen (z.B. 50 %) + eines oder mehrere von Toluol, n-Heptan und vorzugsweise Trichloräthan enthalten.
Die Menge an Lösungsmittel-Dispergiermittel, bezogen auf das Gesamtgewicht, beträgt in vielen Fällen bis zu 95 %, vorzugsweise bis zu 75 % oder 50 %, bisweilen bis zu 25 %, bevorzugt aber mindestens 10 %, insbesondere mindestens 20 % und speziell mindestens 40 %. Als Lösungsmittel oder Dispergiermittel für die Farbkompositionen können auch andere polare oder unpolare Flüssigkeiten, z.B. Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ketone, mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, sowie auch
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Wasser., wobei die Bestandteile der Komposition getrennt in Wasser dispergiert oder in einer in Wasser löslichen oder unlöslichen Flüssigkeit zu einer Dispersion oder Lösung vermischt werden können, welche in Wasser dispergiert wird.
Die Dicke der aufgebrachten Beschichtung kann variiert werden. Im allgemeinen liegt die Beschichtungsdicke unterhalb 50 pm, vorzugsweise unterhalb 25 μπι, z.B. unter 10 oder unter 5 pm. Eine übliche untere Grenze der Beschichtungsdicke liegt bei 1 bis 5 pm und ein bevorzugter Bereich bei 5 bis 15 um.
Die Menge an anwuchsverhinderndem Mittel, wie z.B. Kupfer-
2 pulver oder Kupferoxid, kann z.B. bis zu 50 g/m , vorzugsweise
2 2
bis zu 25 g/m , z.B. bis zu 10 oder 15 g/m variieren. Eine zweckmässige untere Grenze liegt in vielen Fällen zwischen
1 und 5 g/m , doch können auch niedrigere Gehalte, z.B.
2
0,1 g/m , verwendet werden. Ein Gehalt von etwa 25 bis 7 5 %, vorzugsweise etwa 50 % des Bindemittelgewichtes, ist oft geeignet, z.B. für Kupferpulver u.dgl.
Als Beispiele für geeignete Pigmente mit speziellen Eigenschaften können auch Pigmente mit Schichtgitterstruktur genannt werden, z.B. Molybdändisulfid, MoS- oder Graphit. Ein geeigneter Gehalt an diesem Stoff liegt im Bereich von 0,1 % bis zu 5 oder 10 %. MoS- bewirkt mit Polyfluorkohlenwasserstoff einen speziellen Effekt und trägt dazu bei, die Friktion zu vermindern und die Geschwindigkeit zu erhöhen. Graphit kann auch als Ersatz für oder gemeinsam mit MoS-verwendet werden.
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/IO
Die erfindungsgemäsen Mittel können in verschiedener Form, als Einkomponenten- oder auch als Mehrkomponenten-Kompositionen, geführt werden. Ein geeigneter Typ ist eine Zweikomponenten-Komposition, die eine flüssige Komponente mit einem Gehalt an einem Fluorkohlenstoffpolymeren dispergiert in einem Lösungsmittel und gegebenenfalls Bindemittel, sowie eine Pigmentkomponente mit einem Gehalt an anwuchsverhinderndem Mittel, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze und gegebenenfalls Dispergiermittel enthält. Vorzugsweise ist der Pigmentanteil fest und pulverförmig und wird vor der Anwendung mit der Flüssigkeit enthaltenden Komponente vermischt. Zweckmässig wird beispielsweise eine flüssige Komponente verwendet, die als Hauptbestandteile ein Fluorkohlenwasserstoff polymeres, z.B. vom Typ "Teflon" (Polytetrafluoräthylen), z.B. mit einem Fluorkohlenstoffpolymergehalt von etwa 20 bis 80 %, Rest flüssige Dispergiermittel, z.B. vom "FREON"-Typ, sowie etwa 80 % v/eitere Lösungsmittel, z.B. Trichloräthylen od.dgl. (z.B. "CHLOROTHENE NU", ein Erzeugnis der Dow Chemical Co.) enthält. Die flüssige Komponente kann ausserdem Bindemittel anderen Typs, z.B. die vorstehend genannten, enthalten. Der Pigmentanteil kann beispielsweise aus Kupferpulver in Mengen von 50 bis 90 % und Molybdändisulfid in Mengen von 10 bis 50 %, beispielsweise etwa 70 % Kupferpulver und 25 % Molybdändisulfid, bestehen. Das Gewichtsmengenverhältnis flüssige Komponente/Pigmentkomponente kann etwa 25 bis 200 g Pigment pro 800 - 975 g flüssige Komponente sein, wobei das Gesamtgewicht 1000 g beträgt. Zweckmässig werden etwa
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ΛΛ
875 g flüssige Komponente und etwa 125 g Pigment mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung der flüssigen, fluorkohlenstoffpolymerhaltigen Komponente und der Pigmentkomponente eingesetzt.
Eine übliche Grosse des Kupferpulvers ist etwa 300 bis 30 mesh. z.B. 50 % "fine" und 50 % "superfine". Vorzugsweise werden flockenförmige Teilchen mit einem Verhältnis Dicke/ Durchmesser von 1/10 bis 1/100, vorzugsweise 1/20 bis 1/50, verwendet, wobei vorzugsweise mindestens 50 % und insbesondere mindestens 80 % der Teilchen eine solche Grosse besitzen, dass der Durchmesser kleiner ist als 10 um.
Die Überzüge können auf verschiedene Weise aufgetragen werden, z.B. durch Pinselanstrich, Walzen, Spritzen, Eintauchen, Begiessen.
Die Oberzüge können auch durch Erhitzen von Polytetrafluoräthylen, z.B. über 2800C, wie 300 bis 315°C, während einer Zeit von 1 bis 20, z.B. 5 bis 10 Minuten, auf die Unterlage aufgeschmolzen oder flammgespritzt, z.B. plasmagespritzt werden.
Die erfindungsgemässen Mittel können auf verschiedene Unterlagen, z.B. Stahl, Zink, Aluminium, Edelstahl, Kunststoff, Beton, Stein, (Silikat)-Glas, Porzellan, Kunststein, Ziegel, Holz, mit oder ohne Grundanstriche mit Farben, Lack, Firnis, Phosphatschichten, Chromatschichten u.dgl. aufgetragen werden.
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Die Mittel können auch ätzende Bestandteile, wie Phosphorsäure und andere saure Bestandteile, enthalten, die ein Substrat angreifen und die Haftung verbessern. Diese Bestandteile können solche vom Wash-Primer-Typ sein und beispielsweise auch Zinkchromat oder andere Chromate sowie Polyvinylbutyral und dergleichen von Wash-Primern bekannte Bestandteile umfassen. Andere brauchbare Bestandteile, beispielsweise in Zusammensetzungen, die Wasser als Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten, sind thermoplastische Bestandteile, Polyacrylate einschliesslich Copolymerisate von Acrylmonomeren mit anderen ungesättigten Monomeren, Polyvinylacetat, Polystyrol, Vinylchlorid-Vinylidenchloridcopolymerisate, andere Vinylpolymere, Styrol-Butadiencopolymerisate, Chlorkautschuk, Colophonium-Resinat, lineare Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyvinylchlorid u.d^l.
Weitere Beispiele für Pigmente und Füllstoffe sind Rostschutz-Zusätze, wie Bleimennige, Zinkchromat, Zinkmetallpulver, Aluminiummetallpuiver, Aluminiumbronzepulver u.dgl.
Weitere Beispiele für anwuchsverhindernde Mittel mit besonderer Wirksamkeit gegen Balaniden, z.B. Seetulpen, Muscheln, Rohrwürmer und dergleichen, sind Gemische von CU2O und HgO.
Weitere Beispiele für Fluorkohlenstoffpolymere sind PoIytrifluorchloräthylen, Polyfluoräthylenpropylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, Fluorkautschuk, wie durch Vulkanisation von Polychlcrtrifluoräthylen und/oder Vinylidenfluorid-hexafluorpropylencopolymeren mit polyfunktionellen
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Aminen oder Peroxiden erhaltene Produkte, sowie fluorierter Siliconkautschuk, vorzugsweise peroxidvulkanisiert.
Die gemäss der Erfindung brauchbaren Silicone (siliciumorganische Verbindungen) können solche vom Typ öl oder Harz, härtbar oder nicht härtbar, linear oder vernetzt sein. Silicone werden ausführlich z.B. im Buch W. Noil: "Chemie und Technologie der Silicone", 2. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, BRD, 1968 (the disclosure of which is included by reference), und in "Chemie und Technologie der Kunststoffe", Band II, Akademische Verlagsgesellschaft Geest & Portig K-G, Leipzig, 1963, Seiten 789-858 (the disclosure of which is included by reference) beschrieben. Auch geeignete Silane, vorzugsweise solche, die Siliconpolymere oder Siloxane (Polysiloxane) bilden können, können in den erfindungsgemässen Mitteln enthalten sein.
Das Molekulargewicht der verwendeten siliciumorganischen Verbindungen kann innerhalb weiter Grenzen variieren, z.B. zwischen 20 und 100.000, beispielsweise 100 bis 10.000.
Die Menge an siliciumorganischer Verbindung (einschliesslich Polymere) kann, bezogen auf das Feststoffgewicht, von Null bis zu 5 %, vorzugsweise von 0,01 %, insbesondere 0,1 % und speziell 0,3 % bis zu 3 %, insbesondere bis zu 1 %, variieren.
Die siliciumorganischen Verbindungen können in den erfindungsgemässen Mitteln ganz oder teilweise durch die Fluorkohlen (wasser) stoff polymeren ersetzt werden. Die für diesen
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Zweck verwendeten siliciumorganischen Verbindungen können die vorstehend genannten Silane, Silicone, Siloxane bzw. deren lineare oder vernetzte Polymere sein.
Weitere gemäss der Erfindung brauchbare Fluorkohlenstoffpolymere mit oder ohne Wasserstoff, Chlor, Stickstoff oder andere Atome oder Gruppen in den wiederkehrenden Gruppen, oder welche auf andere Weise im Molekül enthalten sind, sind im Buch Leo A. Wall: "Fluoropolymers", Wiley-Interscience (High Polymers Vol. XXV, Library of Congress Catalog Card Number: 74-165023) (the disclosure of which is included by reference) beschrieben.
Beispiele für "antifouling"-Substanzen sind: Organische und anorganische Verbindungen eines oder mehrerer Elemente des Periodensystemes Gruppe
2a (Be, Mg, Ca, Sr, Ba), 3b (Sc, Y, La, Ce, Th), 4b (Ti, Zr, Hf), 5b (V, Nb, Ta, U), 6b (Cr, Mo, W), 7b (Mn, Tc, Re), 8 (Fe, Ni, Co), Ib (Cu, Ag, Au), 2b (Zn, Cd, Hg), 3a (B, Al, Ga, In, Tl), 4a (C, Si, Ge, Sn, Pb) 5a (P, As, Sb, Bi), 6a (S, Se, Te), 7a (F, Cl, Br, J), sowie weitere Lanthanide, und auch diese Elemente in elementarer Form. Als Beispiele können organische und anorganische Schwermetallverbindungen genannt werden.
Zn-oxid, Zn-thiocarbamat, Zn-carbonat, Zn-metall, Pb-metall, Pb-acetat, Phenyl-Blei-Verbindungen, Phenol- und Phenylverbindungen, z.B. Pheny1-Metallverbindungen, z.B. Phenyl-Schwermetallverbindungen, Phenylcarbamidverbindungen, z.B. gemäss
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AS
dem schwedischen Patent 7106810-0 (included by reference), Triazinderivate, z.B. kombiniert mit Zinn- und/oder Zinkverbindungen, Triphenylarsazinchlorid, Chinoxalinderivate, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. DDT, Pentachlorphenol, Tri-n-butylfluorid, Naphtenate, z.B. Cu-, Zn-, Fe-naphthenat, Formaldehyd, Paraformaldehyd.
Weitere Beispiele finden sich in den USA-Patentschriften 3.676.388, 3.266.913, 3.885.039, 3.100.718, 3.100.719, 3.794.501 sowie in den schwedischen Patentveröffentlichungen 334.613, 140.806, 213.824, 353.343, 381.275, 7206111-2, 370.082 (all included by reference).
Weiterhin N-Dimethy1-N'-phenyl-(N'-fluordichlormethylthio)- -sulfamid.
Als Beispiele seien genannt: Cuprooxid, Kupferpulver, Quecksilberoxid, Cuprooxid-quecksilberoxid (z.B. 3:1 Merkurochlorid), organische Zinnverbindungen, wie Triphenylzinnchlorid, Triphenylzinnbromid, Tri-p-kresyl-zinnchlorid, Triäthylzinnchloric, Tributylzinnchlorid, Phenyldiäthyl-zinnfluorid, Tri-(p-chlorphenylzinn)-chlorid, Tri-(m-chlorphenylzinn)-chlorid, Dibutyläthylzinnchlorid, Dibutyloctyl-zinnbromid, Tricyclohexylzinnchlorid, Triäthylzinnstearat, Tributylzinnstearat, Triäthylzinnfluorid, Tributylzinnfluorid, Diphenyläthylzinnchlorid, Diphenyläthylzinnfluorid, Triphenylzinnhydroxid, Triphenylzinnthiocyanat, Triphenylzinntrichloracetat, Tributylzinnacetat, Tributylzinndecanat, Tributylzinneopentanat, Trioctyl-
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Ab
zinndecanat, Tributylzinnoxid, Trioctylzinnoxid, Triphenylzinnfluorid, Tributylzinnoleat, Tripropylzinnneodecanat, Tributylzinnlaurat, Tributylzinnresinat, Tributylzinnchromat, Ainyldiäthylzinndecanat, Tributylzinnnaphtenat, Tributylzinnisooctylmercaptoacetat, Bis-(tributylzinn)-oxalat, Bis(tributylzinn)-malonat, Bis-(tributylzinn)-adipat, Bis-(tributylzinn)-carbonat, organische Bleiverbindungen, z.B. Triphenyl-bleiacetat, Triphenyl-bleistearat, Triphenyl-Bleineodecanat, Triphenyl-Bleioleat, Triphenyl- -bleichlorid, Triphenyl-bleilaurat, Triäthyl-bleioleat, Triäthyl-bleiacetat, Triäthyl-bleistearat, Trimethyl-bleistearat, Triphenyl-bleibromid, Triphenyl-bleifluorid, organische Verbindungen, wie 10,10'-Oxybisphenoxazin (SA-546), 1,2,3,-Trichlor-4,6-dinitrobenzol, Hexachlorophen, Dichlordiphenyl-trichloräthan (DDT), Phenolquecksilberacetat, Tetrachlorisophi-halonitril, Bis- (n-propylsulfonyl)-äthylen, usw.
Die anwuchsverhindernden Mittel sind vorzugsweise wasserunlöslich .
Die Oberzugsmittel oder die Oberzüge können Füllstoffe enthalten, z.B. Teilchen, die die Verschleissfestigkeit oder Haltbarkeit der Oberzüge vorbessern. Organische oder anorganische Stoffe können zur Verwendung kommen, z.B. geschmolzene oder gesinterte wasserfeste Stoffe, wie Glas, keramische Stoffe, Metalle u.dgl. Die Teilchen können regelmässige Form, z.B. Kugelform, wie Glaskugeln, oder auch unregelmässige Form,
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z.B. Flocken- oder Faserform, durch Zerkleinern erhaltene Form usw. besitzen. Der Füllstoff kann auch das anwuchsverhindernde Mittel und/oder das Kohlenstoff/Fluor-Polymere in den Füllstoffteilchen oder an deren Oberfläche gebunden enthalten. Weiterhin kann der Füllstoff Pigmentwirkung besitzen oder aus Pigmenten bestehen.
Bei Verwendung von Kugeln aus Glas oder Kunststoff, z.B. vom Vinyltyp, Acryltyp oder Elastomertyp, wie Kautschuk, beträgt der Durchmesser zweckmässig von etwa 1 bis 100 pm, vorzugsweise 5 bis 50 pm oder 5 bis 30 pm. Die Kugeln können eingearbeitet werden, um die Friktionseigenschaften der Oberzüge in Wasser zu verbessern.
Beispiel.
Ein Oberzugsmittel folgender Zusammensetzung wurde zubereitet:
100 g Polytetrafluoräthylen, mittleres Molekulargewicht etwa
5000,
100 g Kupferpulver, 30 bis 300 mesh, 30 g Molybdändisulfid.
Polytetrafluoräthylen wurde in 770 g einer Mischung von 200 g Trifluortrichloräthan und 570 g Trichloräthan dispergiert, worauf die übrigen Bestandteile in dieser Dispersion dispergiert wurden. Diese Zusammensetzung wurde in einer Beschichtungsdicke von etwa 5 bis 10 pm auf Schiffsboden aus Kunststoff, Aluminium und Stahl mit und ohne darunterliegende Farbschichten aufgetragen und zeigte eine gute Dauerwirkung gegen Anwuchs in Meerwasser.
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Die Bindung dieses Oberzuges an das Substrat kann auf an sich bekannte Weise verbessert werden, z.B. durch einen Primer-Anstrich, z.B. vom Epoxidtyp, wobei der Antifoulinguberzug zu einem Zeitpunkt aufgebracht wird, wenn der Primer-Anstrich dem Antifoulinguberzug noch Bindewirkung verleiht. Bei Versuchen wurde die vorstehend genannte Antifoulingkomposition mit guter Wirkung auf einen Primer-Anstrich, bestehend aus durch Vermischen von Epon 1001 (Shell) und Versamid (General Mills) erhaltenem amidgehärteten Epoxidharz, aufgebracht, der auf Substrate aus Eisen, Aluminium, Zink und Kunststoff (Polyester) aufgetragen wurde. Weiterhin kann die Haftung durch Einarbeitung von Bindemittel, wie vorstehend angegeben, verbessert werden. In die obengenannte Zusammensetzung wurden, bezogen auf die angegebenen Mengenteile, 30 sowie 60 Teile der Mischung aus Epon 1001 und Versamid eingearbeitet. Auch diese Zusammensetzung wurde auf Substraten aus Eisen, Aluminium, Zink und Kunststoff (Polyester) mit guter Wirkung geprüft.
Bei weiteren Versuchen wurde der Oberzug zum Sintern auf Unterlagen aus Eisen, Aluminium und Zink erhitzt.
Die obengenannten Versuche v/urden unter Verwendung eines Zusatzes von 10 % Glasperlen mit einem mittleren Durchmesser von 5 um bzw. 30 pm, bezogen auf den Feststoffgehalt der Zusammensetzung, wiederholt.
Die Versuche gemäss dem Beispiel wurden wiederholt, wobei die ganze bzw. halbe Menge Kupfermetall durch Cu9O ersetzt
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wurde. Man erhielt hierbei befriedigende Ergebnisse.
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Claims (9)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    ill Komposition mit anwuchsverhindernden Eigenschaften, die für Verwendung als Schiffsrumpffarbe und ähnliches geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Komposition FluorkohlenO'asserJstoff-polymer und anwuchsverhinderndes Zusatzmittel enthält.
  2. 2. Komposition gemäss Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, dass die Komposition Polytetrafluorethylen und Kupferpulver und/oder Cu2O und eventuell Halogenkohlenwasserstoff, vorzugsweise Trichlortrifluoräthan, und eventuell Molybdändisulfit und/oder Graphit enthält.
  3. 3. Komposition gemäss Anspruch 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet, dass die Komposition auch weitere Bestandsteile, 2..B. Bindemittel, Dispergierungs- und Lösungsmittel, Füllmittel, Pigment und Material mit Schichtgitterstruktur enthält.
  4. 4. Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Fluorkohlenwasserstoffpolymer aus Polytetrafluoräthylen, Polytetrafluoräthylen-perfluorpropylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid oder Äthylen-tetrafluoräthylen-copolymer oder aus Mischungen davon besteht.
  5. 5. Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anwuchsverhindernde Mittel aus Zinnverbindungen, z.B. Triorganozinnverbindungen, Arsenverbindungen, Quecksilberverbindungen, Kupferverbindungen, z.B. Cu2O, Kupfermetall, chlorierten Kohlenwasserstoffen oder aus Mischungen davon besteht.
  6. 6. Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, d adurch gekennzeichnet, dass die Komposition als Dispergierungsmittel und/oder Lösungsmittel halogenierten Kohlenwasserstoff enthält, insbesondere Fluor- und/oder Chlorkohlenwasserstoffe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome in der Kette,
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    z.B. Trifluortrichloräthan, Trichloräthylen, Trichloräthan, Methylenchlorid, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluen, pol''ro Lösungsmittel, z.B. C, -C . -Alkanole , Wasser, Azeton,in einer Menge von, berechnet vom Totalgewicht, bis zu 95 %, vorzugsweise bis zu 75 % oder bis zu 50 % , unter Umständen bis zu 25 %, vorzugsweise mindestens 10 % , insbesondere mindestens 20 % und speziell mindestens 40 %.
  7. 7. Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt von Polyfluorkohlenwasserstoffe, berechnet vom Gewicht mit Ausnahme von Lösungs- und Dispergierungsmittel, bis zu 95 %, vorzugsweise bis zu 50 % , insbesondere bis zu 25 % , aber mindestens 1 %, vorzugsweise mindestens 5 %, und insbesondere mindestens 10 % ist und dass der Gehalt vom anwuchsverhindernden Mittel bis zu 95 % , vorzugsweise bis zu 50 % , insbesondere bis zu 25 %, aber mindestens 0,1 %, vorzugsweise mindestens 1 %, und insbesondere mindestens 5 % oder 10 % ist.
  8. 8. Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Hauptanteil des Polyfluorkohlenstoffpolymeres ein Molekülgewicht von höchstens 5000 \vxl und vorzugsweise aus Polytetrafluoräthylen besteht.
  9. 9. Verfahren zum Anbringen eines anwuchsverhindernden Überzugs auf eine Fläche, die für ständigen Kontakt mit Wasser bestimmt ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein Überzug aus einer Komposition gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche auf die Fläche aufgetragen wird.
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