DE2745448C3 - Verfahren zur Aufarbeitung von Cyclohexanol und Cyclohexanon enthaltenden Reaktionsgemischen - Google Patents

Verfahren zur Aufarbeitung von Cyclohexanol und Cyclohexanon enthaltenden Reaktionsgemischen

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Guenter Dipl.-Ing. Dr. 6730 Neustadt Herrmann
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Description

Beispiel
in einer wie in der Zeichnung beschriebenen Vorrichtung werden stündlich über Leitung 148 kg eines mit Wasser gewaschenen Reaktionsgemisches, das neben Cyclohexan 7, 79 kg Cyclohexanon und Cyclohexanol sowie 1,59 kg Nebenprodukte wie Säuren und Ester enthält, zugeführt. Über die Leitung 10 führt man unter einem Druck von 11 bar stündlich 3,3 Nm3 Abgas aus der Cyclohexanonoxidation zu. Das Abgas enthält neben Stickstoff bis zu 0,3 Volumenprozent Sauerstoff, 1,2 Volumenprozent CO, 1,2 Volumenprozent CO2 und ist mit Cyclohexan gesättigt. Zugleich führt man über die Leitung 2 1,8 Liter pro Stunde aus dem Abscheider 8 stammende Ablauge zu. Das Gemisch wird bei einer Temperatur von 1250C in den Abscheider 3 geleitet. Das Abgas wird über die Leitung 11 entnommen, die wäßrige Ablauge über die Leitung 4 abgeführt. Der pH-Wert in der wäßrigen Phase beträgt 8,2. Die organische Phase wird über die Leitung 5 entnommen und mittels Leitung 6 stündlich 0,51 kg Natriumhydroxid in Form einer 25 gew.°/oigen wäßrigen Lösung sowie 30 g einer Lösung von 0,05 Gewichtsprozent Cobalt als Cobaltdidodecylphosphat in Cyclohexan zugeführt. Das so erhaltene Gemisch wird im Behandlungsbehälter 7 bei einer Temperatur von 125° C für einen Zeitraum von 5 Minuten bei einem pH-Wert > 14 behandelt und über Leitung 12 in den Abscheider 8 geleitet. Im Abscheider 8 wird das Gemisch getrennt, wobei die wäßrige Ablauge über Leitung 2 zurückgeführt wird, während das behandelte Reaklionsgemisch über die Leitung 9 entnommen wird. Je Kilogramm erzeugtes Cyclohexanol und Cyclohexanon werden 0,20 kg 25 gew.%ige wäßrige Natronlauge verbraucht. Zugleich wird der Säuregehalt (gebildet durch Zersetzung von Nebenprodukten) in dem erzeugten Cyclohexanol und Cyclohexanon auf 46 ppm vermindert.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Aufarbeitung von Cyclohexanol und Cyclohexanon enthaltenden Reaktionsgemischen, die durch Oxidation von Cyclohexan mit molekularem Sauerstoff oder solchen enthaltenden Gasen in flüssiger Phase bei Temperaturen von 130 bis 2000C und unter einem Druck von 5 bis 25 bar erhalten worden sind, durch Behandeln mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxid und/oder Carbonat in zwei Stufen bei erhöhter Temperatur von zweckmäßig 110 bis 140° C, wobei die frische wäßrige Alkalihydroxid- und/oder Carbonatlösung der zweiten Stufe zugeführt wird und die abgetrennte Ablauge in der ersten Stufe mit frischem Reaktionsgemisch in Berührung gebracht wird mit der Maßgabe, daß man die Behandlung in der ersten Stufe in Gegenwart von inerten Gasen durchführt und die inerten Gasen vor der zweiten Stufe abgetrennt werden nach Patentanmeldung P 26 50 892.9, dadurch gekennzeichnet, daß man in die zweite Stufe Schwermetallverbindungen zuführt.
    10
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    20
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    Gegenstand der Hauptpatentanmeldung ist ein Verfahren zur Aufarbeitung von Cyclohexanol und Cyclohexanon enthaltenden Reaktionsgemischen, die durch Oxidation von Cyclohexan mit molekularem Sauerstoff oder solchen enthaltenden Gasen in flüssiger Phase bei Temperaturen von 130 bis 200°C und unter einem Druck von 5 bis 25 bar erhalten wurden, durch Behandeln mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxid und/oder Carbonat in zwei Stufen bei erhöhter Temperatur von zweckmäßig 110 b's 140°C, wobei die frische wäßrige Alkalihydroxid- und/oder Carbonatlösung der zweiten Stufe zugeführt und die abgetrennte Ablauge in der ersten Stufe mit frischem Reaktionsgemisch in Berührung gebracht wird, mit der Maßgabe, daß die Behandlung in der ersten Stufe in Gegenwart von inerten Gasen durchgeführt und die inerten Gasen vor der zweiten Stufe abgetrennt werden. Vorteilhaft können der ersten Stufe oder vor Eintritt des Oxidationsgemisches in die erste Stufe Schwermetallverbindungen zugesetzt werden. Das Verfahren nach der Hauptpatentanmeldung läßt sich vorteilhaft weiter ausgestalten, indem man der zweiten anstelle der ersten so Stufe Schwermetallverbindungen zuführt.
    Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß nicht nur der Verbrauch an Natronlauge je Kilogramm erzeugtes Cyclohexanol und Cyclohexanon weiter reduziert wird, sondern zugleich auch der Säuregehalt in den erzeugten Wertprodukten vermindert wird.
    Hinsichtlich der verwendeten Ausgangsstoffe und Reaktionsbedingunger, sowie der mitverwendeten Schwermetallverbindungen unterscheidet sich das vorliegende Verfahren nicht von demjenigen nach der Hauptpatentanmeldung.
    Erfindungsgemäß werden in der zweiten Stufe Schwermetallverbindungen zugeführt Die Schwermetallverbindungen entsprechen denjenigen, wie sie in der Hauptpatentanmeldung aufgeführt sind Die Zuführung kann zu der aus der ersten Stufe entnommenen organischen Phase erfolgen.
    Andererseits ist es auch möglich, die Schwermetallverbindungen zusammen mit der frischen Alkalihydroxid- und/oder Carbonatlösung in die zweite Stufe einzubringen. Vorteilhaft wendet man 0,01 bis 10 ppm Metall in Form von Schwermetallverbindungen an.
    Das Verfahren sei an folgendem Beispiel veranschaulicht
DE2745448A 1976-11-06 1977-10-08 Verfahren zur Aufarbeitung von Cyclohexanol und Cyclohexanon enthaltenden Reaktionsgemischen Expired DE2745448C3 (de)

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CH1339377A CH630332A5 (de) 1976-11-06 1977-11-03 Verfahren zur aufarbeitung von cyclohexanol und cyclohexanon enthaltenden reaktionsgemischen.
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