DE2722561A1

DE2722561A1 - Verfahren zur gewinnung von ausgewaehlten metallen aus abwasser

Info

Publication number: DE2722561A1
Application number: DE19772722561
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: World Resources Co
Current assignee: World Resources Co
Priority date: 1976-11-22
Filing date: 1977-05-18
Publication date: 1978-05-24
Also published as: FR2371387A1; FR2371387B1; JPS5364601A; NL7703772A; DE2722561C2; CH601465A5; BE888872Q; GB1553058A; CA1092360A

Description

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Anmelder:

World Resources Company 1600 Anderson Road Mclean, Virginia 22102, USA

Bezeichnung:

Verfahren zur Gewinnung von ausgewählten Metallen aus Abwasser

Vertreter:

Patentanwalt Wolfgang Schönherr, Hawstr. 28, 5500 Trier

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World Resources

PA Wolfgang Schonlierr

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von bestimmten Metallen aus Abwasser unter Benutzung von bakteriellem Schmutzwasser zum Aufsaugen, Einfangen und Konzentrieren des Metalles aus einem Schlamm, bei dem durch Ent-Wässerung und Verbrennung des Schlammes die organische Substanz eliminiert und das Metall konzentriert wird und dann durch pyrometallurgische oder hydrometallurgische Verfahrensgänge die gewünschten Metalle gewonnen werden.

Es ist seit vielen Jahren bekannt, daß Spuren von Gold, Silber, Platin oder anderen Edelmetallen in natürlichem Wasser, wie Meerwasser oder frischem Wasser aus Teichen oder Flüssen, gefunden werden und daß diese Spuren zusammen mit größeren Mengen von nicht wertvollen Metallen, wie Silicium, Eisen, Magnesium und Kupfer, vorhanden sind. Das US-Patent 2 086 384 beschreibt eine chemische Gewinnung der Metalle, die im natürlichen Wasser vorkommen. Das US-Patent 3 819 363 schlägt ein Verfahren zur Gewin-

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nung von Edelmetallen aus dem Sediment im Meerwasser vor, wobei das Edelmetall als metallorganisches Edelmetall erscheint, das in organischen Unterwasserlagern an der Oberfläche unorganischen Materials, wie Sand, Kiesel oder Muscheln, enthalten ist, das als Schutt heraufgeholt und dann nach dem "Wanzenberg"-Verfahren behandelt wird. Die Verfahrensschritte schließen ein Absondern des organischen Materials von den unorganischen Trümmern durch Behandlung mit Benzol und dann eine Wiedergewinnung des organischen Materials durch Schäumen ein, um sie von den unorganischen Trümmern zu trennen, die absinken. Der wiedergewonnene organische Schaum wird dann chemisch oxydiert, um die orga nischen Teile zu verbrennen, die so von dem metallischen Anteil getrennt werden_o Anschließend erfolgt eine Metall gewinnungsbehandlung in bekannter Art.

Die Erfindung unterscheidet sich von dem "Wanzenberg"-Verfahren durch Verfahrensschritte, die bei dem "Wanzenberg"-

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Verfahren nicht auftreten, und dadurch, daß das "Wanzenberg"-Verfahren auf Verfahrensschritten beruht, die beim Verfahren nach der Erfindung unnötig sind„ Nach der Erfindung werden zunächst aktive Bakterien eingeführt, um die Metalle zu absorbieren, zu konzentrieren und zu binde In₁, um sie von dem Abwasser, in dem die Metalle in sehr geringen Konzentrationen auftreten, abzuscheiden, wobei sie an organischem Material gefangen sind.

Das Verfahren nach "Wanzenberg" betrifft nicht ein Gewinnungsverfahren von Edelmetall, das im Wasser enthalten ist, und daher lehrt dieses Verfahren keine Methode zum Absondern von Edelmetall und Extrahieren aus Wasser. Dagegen lehrt "Wanzenberg" ein Verfahren zum Trennen von wertvolles Metall enthaltenden organischen Lagern aus unorganischem Schutt unter Verwendung von Benzol, das zur Abtrennung von dem organischen Satz oder Belag dient und auch zum Formen eines schwimmenden Schaumes, in dem die

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organische Substanz, die das Metall enthält, frei vom Schutt schwimmt und leicht vom Wasser wiedergewonnen werden kann. Diese Behandlung nach "Wanzenberg" mit Benzol, das dem gemischten Abwasserschlamm aus organischem und anorganischen Material zugesetzt wird, hat sich in der Praxis als nicht wirkungsvoll genug für die Gewinnung von Edelmetallen erwiesen.

Es ist ferner bekannt, daß ziemlich genau spezialisierte Bakterien zur Gewinnung verschiedener Metalle einschließ lieh edler Metalle aus einer Mischung benutzt werden kön nen. So schlägt das US-Patent 2 829 964 die Benutzung eines biologischen Vorganges vor, bei dem Eisenoxyd zum Umwandeln von Ferrosulfat in Ferrisulfat benutzt wird. Andere Patente betreffen den Gebrauch von Ferrooxydan als Oxydierungsbakterien, die bei der Gewinnung gewisser Metalle, wie Kupfer, aus Lösungen brauchbar sind. So sind die US-Patent 3 252 756, 3 266 889, 3 305 353, 3 347 661, 3 607 235 und 3 679 397 bekannt.

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Ein anderer Bakterienstamm, der zur Denitrifizierung dient, wird zur Gewinnung anderer Metalle aus Salz benutzt, wie es in den US-Patenten 3 105 014 und 3 272 621 angegeben ist. Noch ein anderer Bakterienstamm ist bekannt, so ist Thiooxydan in den US-Patenten 3 433 629 und 3 455 679 beschrieben. In jedem dieser Patente ist der Auslaugungsvorgang wesentlich, um die ausgewählten Metalle in Form anderer Verbindungen zu erhalten, die weiterbehandelt werden können.

Jedoch schlägt keines dieser Patente den Gebrauch einer bakteriellen Absorbierung vor, um Metalle einzufangen, wobei das organische Material verbrannt wird, beispielsweise durch Veraschung oder Schmelzen, um die Metall enthaltenden Komponenten zu konzentrieren.

Es gibt andere Patente, die biologische Behandlungsschritte benutzen, die in Verbindung mit der Erfindung von Interesse sind, da sie den Gebrauch von aktiviertem Schlamm

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zur Wiedergewinnung von Metall enthalten» Das US-Patent 3 218 252 beschreibt den Gebrauch von einem aktivierten Schlamm zur bakteriologischen Oxydation von Eisensalzen in einer Säure, in der die Bakterien ein Ferrooxydan sind. Aufgabe des genannten Verfahrens ist nicht, das Eisen wiederzugewinnen, sondern Metallverbindungen aus Grubenwasser abzuführen, die verunreinigt sein können. Die Trennung von oxydiertem Metall wird durch Fällung bewirkt, nach der ein Teil des aktivierten Schlammes zu der Ausgangsstufe des Verfahrens zur Rezirkulation mit neuem Grubenwasser, das eingeführt wird, zurückgeführt wird. So kann die metallische Komponente von der organischen Komponente durch Ausfällen getrennt werden, da sie durch physikalische Bedingungen differenziert werden kann, wobei die organischen Stoffe mit dem behandelten Grundwasser weggeführt werden» Noch eine andere Technik betrifft die Wiedergewinnung von Silber aus einer Lösung, die Silberhalogenid enthält, wobei das Silber in einer

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Gelatine ist und eine Fermentation der Gelatine mit Hilfe von aerobischen Bakterien angewendet wird. Ein Beispiel dieses Verfahrens ist in dem US-Patent 3 501 378 angegeben.

Das US-Patent 3 537 986 lehrt den Gebrauch von aktiviertem Schlamm zum Reduzieren eines Koagulierungsmittels, das zur Wiedergewinnung von Silberhalogenid aus einer Lösung, die Gelatine durch Oxydierung und Zersetzung der Gelatine enthält, benötigt, worauf das Silberhalogenid in den Schlamm adsorbiert wird, der dann ausgefällt wird, wobei der auf der Flüssigkeit schwimmende Rest auch unausgefälltes Silberhalogenid enthält. Dieses Patent enthält keinen Vorschlag, durch bakterielle Tätigkeit aus Abwasser Edelmetalle einzufangen und unbeweglich zu machen, die in dem Wasser in solch verdünnten Konzentrationen auftreten, daß sie durch den Gebrauch von Koagulierungsmitteln nicht gewinnbar sind. Es enthält keine

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Lehre zur Veraschung, um die metallische Komponente zu konzentrieren, und es fehlt die Lehre des anorganischen Metallgewinnungsabschnittes, der erforderlich ist, um Edelmetall in größerer Konzentration zu gewinnen, als sie als Verunreinigungen erscheinen.

Das US-Patent 3 755 530 beschreibt keinen biologischen Vorgang, sondern erstrebt die Gewinnung von Metall aus Platierungslösungen durch ein Kühltrocknungsverfahren, das eine Sublimation der gefrorenen Lösung und ein nach folgendes Rösten des getrockneten Agglomerates einschließt, wobei das Rösten mehr zum Zerstzen der metallischen Salze dient als zur Konzentration dieser Salze durch Wegnahme der organischen Ausflockung, mit der die Metall tragenden Teile gemischt werden, wie im Falle des vorliegenden Ver fahrens.

Das canadische Patent 983 722 lehrt die Gewinnung von Silber aus Abwasser einer Emulsionsherstellung, die Gelatine

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enthält^ durch Behandlung des Wassers mit einem bestimmten Enzym, das mit Gelatine reagiert, um lösliche Peptide zu bilden, in einer anschließenden Säurebehandlung das Silbermetall oder Verbindungen auszufällen und ein Konzentrat des Silbermetalles zu trennen. Die Beschreibung betrifft die Verbrennung als Teil des Silbergewinnungsprozesses.

Unter Bezugnahme auf die Behandlung der Metall enthaltenden Asche zur Gewinnung des gewünschten Metalles gibt es eine große Anzahl früherer Lehren, die verschiedene un terschiedliche Vorschläge enthalten, einschließlich pyro- metallurgischer und hydrometallurgischer Techniken, die typisch bei dem Metallgewinnungsabschnitt nach dem vorliegenden Verfahren sind. Diese Abschnitte sind natürlich nicht biologisch und beruhen im allgemeinen auf einer anorganisch chemischen Gewinnung der Metalle.

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World Resources Company PA Wolfgang bchönheir W 120

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur ökonomischen Gewinnung eines ausgewählten Metalles aus Abwasser, wobei das ausgewählte Metall in Spurenkonzentration von beispielsweise 0,1 bis 500 Teilen pro Billion (PPB) auftritt, was niedriger als die Konzentration ist, die bis lang eine wirtschaftliche Gewinnung ökonomisch durchführbar erscheinen ließ. Die Erfindung lehrt, daß in einem bakteriellen System, in dem ein aktivierter Schlamm von dem Wasser getrennt wird und dann das organische Abfall material verbrannt wird, der Konzentrationsfaktor des Spurenmetalles, der in das Abwasser und das Wasser, das vom Stadtwasser zugeführt wird, eindringt, etwa 40000 : ist, wenn die Konzentration des Metalles im einströmenden Abwasser mit der Konzentration in der Asche des verbrann ten Schlammes verglichen wird. Die Erfindung verbindet daher die Verfahrensschritte des Einfangens und Bindens der Spurenmetalle in einem Schlamm mit dem V_erfahrens-

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schritt des Verbrennens der organischen Komponente und den Verfahrensschritten des konventionellen Metallgewinnungsverfahrens, um die ausgewählten Metalle, insbesondere Edelmetalle, zu reinigen und zu gewinnen_o Die Wirksamkeit des kombinierten Verfahrens nach der Erfindung erlaubt eine ökonomische Gewinnung von Edelmetall aus Abwässern, die auch eine sehr große Varietät von physikalisch indifferenten organischen und anorganischen Substanzen aufweisen, wobei die letzteren unerwünschtes Metall enthalten, das als Verschmutzung in dem Verfahren in be deutend höheren Konzentrationen als das ausgewählte Spurenmetall vorhanden ist (siehe Beispiel 1).

Es ist daher Hauptaufgabe der Erfindung, ein Verfahren vorzuschlagen, das einen bakteriellen Vorgang benutzt, um das Metall in einem organischen Schlamm einzufangen und zu binden, die organischen Bestandteile durch Veraschung zu verbrennen, entweder als besondere Stufe oder

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in einer Schmelzstufe, und dann anorganische Metallgewinnungsschritte zur Reinigung und Wiedergewinnung des ausgewählten Metalles zu benutzen. Obgleich die Anmeldung hauptsächlich sich auf Gold- und Silbergewinnung bezieht, kann sie auch für Kupfer, Zink, Paladium, Chrom, Kadmium, Nickel, Zinn und Blei gelten, die mit verschiedenen anderen Metalloxyden, wie Kalzium, Aluminium, Eisen und Magnesium auftreten. In einigen Bereichen gibt es auch eine Gewinnungsmenge von Platin und Gallium. Die Konzentration von Gold, die in anorganischen Substanzen gefunden wurde und die durch das vorgeschlagene Verfahren gewonnen wurde, kann fünfmal so groß wie die Konzentration von Gold in den meisten der kommerziellen Golderze sein, die in den Vereinigten Staaten gegenwärtig gefördert werden. Die Wirksamkeit der Konzentration und die Gewinnung von Schwermetall aus dem zufließenden

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Wasser wird durch die Tatsache bestätigt, daß es keine bedeutsamen Mengen dieser Metalle mehr in dem abfließenden Wasser gibt, wenn es das Verfahren verläßt.

Die meisten Arten der früheren Metallgewinnungsverfahren fallen in ein oder zwei allgemeine Kategorien, beispielsweise die Behandlung von Mineralerzen oder die Behandlung von einem Industrieabfall, um ein spezielles Metall wiederzugewinnen, wie die Gewinnung von Silber aus Abwässern bei der Herstellung von fotografischen Filmen.

In beiden Fällen hat der Edelmetallanteil, der im allgemeinen wiedergewonnen wird, eine Konzentration von etwa 5 bis 5000 Teilen je Million, und er ist gewöhnlich nicht schwer verschmutzt durch das Vorhandensein von anderen Metallen in viel höheren Konzentrationen, die eine Wiedergewinnung des gewünschten Edelmetalles stören würden.

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Diese Faktoren geben einen erheblichen Unterschied zwischen den bisherigen Lehren und der Erfindung, wobei Aufgabe der Erfindung ist, Edelmetall in brauchbaren Mengen von industriellen und sanitären Abfällen einer Stadt zu gewinnen, wobei das Edelmetall in einer Spurenkonzentration von 0,1 bis 500 PPB auftritt, aber worin sehr viele andere Metalle in größeren Konzentrationen im gleichen Abwasser vorhanden sind und diese anderen Metalle dazu neigen, zu verunreinigen und dadurch die Wirkung aufhalten, um die Spuren der Edelmetalle wiederzugewinnen. Beides, die Menge und die Konzentration des Edelmetalles variiert von Stadt zu Stadt, und daher variiert die Wirtschaftlichkeit der Gewinnung von einer geographischen Lage zur anderen.

Die Hauptprobleme, die die Erfindung aufweist, sind 1. wie die Spurenmengen der Edelmetalle, die in sehr großen Mengen von Abwässern vorhanden sind, zu konzentrieren sind,

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2, wie diese Edelmetalle, wenn sie in sehr hohen Konzentrationen von anderen Basismetallen auftreten, gewonnen werden können und

3. wie dies wirtschaftlich durchgeführt werden kann.

Die Erfindung kombiniert bekannte Verfahrensschritte, um diesen Effekt zu erreichen. Das Verfahren ergibt eine große Konzentrationserhöhung durch Benutzung gewöhnlicher Bakterien eines Typs, der für die bakterielle Behandlung von Abwässern benutzt wird, wobei die Bakterien das Abwasser ab- sorbieren, um das Metall in einem abtrennbaren Schlamm zu konzentrieren. Dieses Metall erscheint in dem Schlamm in hohem Anteil von organischem Material, der durch Verbrennung getrennt wird. Der Metallgewinnungsschritt, der sich heran anschließt, gewinnt jedes Edelmetall aus dem Abwasser, ungeachtet großer Konzentrationen von Basismetallen in weiterer Variation. Wenn eine Konzentration von 10000 s 1 bis 40000 s 1 des bakteriellen Verfahrensschrittes mit der Konzentration der folgenden Metallgewinnungsschritte kombi-

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niert wird_f ist die ganze Konzentration so, daß Edelmetall gewonnen werden kann, das in Abwässern nur in wenigen Teilen je Billion auftritt, wobei dieses Ergebnis ohne Verlust von Edelmetall in dem ursprünglichen Abwasser tatsächlich erreicht wird. Die Wirtschaftlichkeit dieses Vorganges wird durch die Tatsache verbessert, daß der Abwasserbehandlungsteil des Verfahrens für sanitäre Zwecke in vielen Städten sowieso durchgeführt wird, wobei entweder getrockneter Schlamm oder verbrannte Asche als Beiprodukt lieferbar ist_o

Fig. 1 zeigt ein Blockdiagramm einer Anordnung, die für die einzelnen Verfahrensstufen nach der Erfindung geeignet ist,

Fig„ 2 ist ein Diagramm, das die Stufen des Verfahrens zeigt.

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Nach Fig. 1 enthält Abwasser Metalle, deren Gewinnung das Ziel des erfindungsgemäßen Verfahrens ist. Dieses Metall befindet sich in dem Abwasser, das durch den Block 1 angegeben ist, wobei das Wasser beispielsweise aus industriellem Abwasser und natürlichem Oberflächenwasser besteht, daß sehr verdünnte Mengen von verschiedenen Metallen in gelösten Verbindungen aufweist. Das Wasser kommt in das System mit organischen Abfällen von einer Art und Menge, die geeignet ist, das Wachsen von Bakterien zu erlauben. Die Quelle ist im allgemeinen eine städtische Klärwasseranlage„ In einem typischen System, bei dem der Zufluß organische Abfälle beinhaltet, vollzieht sich die bakterielle Tätigkeit, die durch den Block 2 angegeben ist, ehe sie durch einen vorgehaltenen Mischer und Seperator 3 läuft, um die Festteile wegzunehmen, die sofort ausgefällt werden können. Diese Feststoffe werden dann direkt einer Schlammentwässerungsanordnung 4 zugeführt,

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die von irgendeiner Art sein kann, die bei Kläranlagen bekannt ist. Bei einer vorteilhafteren Art von Klärsystem geht der Hauptstrom von dem vorgehaltenen Seperator 3 in eine bakterielle Aufschluß- oder Digestionskammer 6_O Diese bakterielle Stufe kann aerob oder anaerob sein. Im Falle einer aeroben bakteriellen Behandlung wird die Mischung in der Digestionskammer 6 durch eine Luftquelle 5 belüftet. Der aktivierte Schlamm zirkuliert in der bakteriellen Digestionskammer 6 während einer vorbestimmten Zeitperiode, beispielsweise einer solchen, wie sie im Beispiel 1 angegeben ist. Die Mischung wird dann in einem Seperator 7 getrennt, der geklärtes Wasser und konzentrierten Schlamm durch seine getrennten Ausgänge liefert. Dieser Schlamm,der typisch etwa 5 % Feststoffe hat, wird auch in die Schlammentwässerungsvorrichtung 4 eingeführt, wo er mit dem Schlamm von dem vorbehandelnden Seperator 3 gemischt wird. Der Schlamm wird auf 16 % Feststoffe entwässert.

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Das Diagramm nach Fig. 1 ist eine Zusammenfassung, die zwei Fließstrecken zeigt, denen das Klärwasser nebeneinander oder wahlweise folgen kann_o Eine Strecke enthält die mehr mechanische Trennung des Schlammes entlang der Fließstrecke 3a, und die andere Fließstrecke enthält den bakteriellen Aufschluß in der Digestionskammer 6 entweder aerob oder anaerob, wobei sie dem Weg 7a zu der Entwässerungsvorrichtung 4 folgt. Nachdem das feste Abfallmaterial in der Schlammentwässerungsvorrichtung 4 entwässert ist, kann es zu einer Verbrennungsvorrichtung 8 gebracht werden, wo es zu einer Asche verbrannt wird, die im wesentlichen frei von organischem Material ist. Die Asche enthält Verbindungen verschiedener Metalle, vornehmlich Oxyde. Die Asche wird durch den Block 9 in dem Diagramm nach Fig. 1 dargestellt, wobei die Asche 15 bis 50 Gewichtsprozente des Schlammes enthält, der der Verbrennung zugeführt wird, wenn dieser Schlamm getrocknet ist. Die Asche

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kann dann dem gewählten anorganischen Metallgewinnungsprozeß zugeführt werden, der durch den Block 10 dargestellt ist; wobei dieser Schritt das ausgewählte Metall wiedergewinnt, dessen Ausgang des Verfahrens durch den Block Π dargestellt ist.

Bei einem alternativen Verfahren kann der entwässerte Schlamm vom Block 4 mit einem Basismetall 8 gemischt werden, wie es durch die gestrichelte Linie 4a gezeigt ist, und in der Metallgewinnungsstufe 10 geschmolzen wer den. In diesem Fall ist die Verbrennungsstufe 8 über flüssig, und das organische Material im Schlamm wird zu Asche verbrannt, wenn das Erz schmilzt. Dabei wird das Wort "erz" nicht nur für unbehandeltes Roherz verwandt, sondern es schließt auch geeignete Zwischenstufen frühe rer Behandlungsschritte des Roherzes ein„

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Fig. 2 zeigt das Verfahren zur Wiedergewinnung eines ausgewählten Metalles vom Abwasser, das natürliches Oberflächenwasser 20^ industrielles Schmutzwasser 21 und organischen Abfall 22 enthält«, Dieses Abwasser wird bei 23 miteinander gemischt und zur bakteriellen Tätigkeit dem orga nischen Abfall in der Mischung zugeführt. Der bakterielle Vorgang ist durch den Block 24 angedeutet.,

Um das Metall einzufangen, das in diesem Abwasser in Lösung oder in kollidialer Suspension enthalten ist, wird eine bakterielle Aufschlußstufe 25 angewandt, in der die Bakterien das Metall absorbieren, dadurch es immobilisieren und es in der organischen Substanz konzentrieren. Die bakterielle Tätigkeit, die in den Stufen 24 und 25 durchgeführt wird, kann aerob und/oder anaerob sein. Nach einer merklichen Verweilzeit, während der die bakterielle Absorbierung des Metalles sich vollzieht, bewegt sich die

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Mischung zur Stufe 26, in der der Schlamm koaguliert und vom Wasser getrennt wird,, Das Wasser wird, wie bei 26a ausgelassen und der koagulierte Schlamm in eine Entwässerungsstufe 27 eingeführt, wo die Gewichtsprozente des organischen Materials merklich anwachsen.

Das organische Material wird dann in der Stufe 28 weggebrannt, wobei der entwässerte Schlamm zur Elimination des organischen Materials und zur Bildung einer Asche, die Metall und einige Verschmutzungsreste enthält, einge fuhrt wird. Die Wegbrennstufe 28 kann entweder eine Ver aschung des Schlammes als besondere Stufe haben oder alternativ kann die Verbrennung in einer Schmelzstufe erfolgen, wobei der Schlamm mit einem Erz eines bestimmten Metalles gemischt wird und das ausgewählte Metall in Stufe 29 in einer Schmelze des bestimmten Metalles gelöst ist. Das ungelöste Metall und die Verunreinigungen werden davon getrennt, wie es in Block 31 gezeigt ist.

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In dem Fall, wo die Verbrennungsstufe 28 zur Herstellung einer Asche dient, wird die Asche der folgenden anorganischen Metallgewinnungsstufe von der Art zugeführt, die in den besonderen Beispielen angegeben ist. Die Asche gelangt dann zur Stufe 29, in der der anorganische Metallgewinnungsvorgang erfolgt, um das bestimmte Metall zu lösen, das auch in dem ausgewählten Metall eingeschlossen ist, um gewonnen zu werden. Nachdem das bestimmte Metall gelöst ist, bleiben das ungelöste Metall und die Verschmutzungen zurück und werden davon getrennt, wie in dem Block 31 gezeigt ist.

Das gelöste Metall kommt dann zur Stufe 30, in der die Mischung der gelösten Teile gereinigt werden, um von allen gelösten Metallen diejenigen zu gewinnen, die ausgewählt sind, z„B. durch Trennen der ausgewählten Teile von den zurückgehaltenen gelösten Metallen, die nicht

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für den Vorgang ausgewählt sind. Das gelöste Metall ist in Block 33 in Fig. 2 gezeigt, und das verbleibende Metall, von dem es getrennt und in Stufe 30 gewonnen ist, ist in einem getrennten Block 32 gezeigt.

Beispiel 1: Organische Behandlung

Im folgenden werden beispielhaft die organischen Verfahrensschritte, die den ersten Teil des erfindungsgemäßen Verfahrens umfassen, beschrieben, denen die anorganischen Metallgewinnungsschritte folgen, die in den Beispielen 2 bis 6 erläutert sind.

Nach dem Beispiel gelangt der Strom von Mischwasser, das aus natürlichem Oberflächenwasser, industriellem Abwasser und organischen Abfällen, beispielsweise sanitären Abfällen, besteht, in einer täglichen Fließrate von etwa 28 Mill, gallons = 106 Mill„ Liter in die Aufbereitungs-

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anlage_o Die Fließtemperatur beträgt etwa 70 Fahrenheit = 21 C mit einem pH-Wert von etwa 7. Der Strom enthält feste Bestandteile von etwa 500 bis 1500 PPM, wobei die Edelmetallteile für Silber etwa 20 bis 100 PPM, für Gold etwa 1 bis 5 PPM und für Platin etwa 0,03 bis 0,16 PPM sind. Diese Edelmetalle erscheinen in sehr viel höheren relativen Mengen von Basismetallen, die für die folgenden Metallgewinnungsschritte als Verunreinigungen auftreten.

Bei den bakteriellen Behandlungsschritten des Verfahrens beträgt die Verweilzeit 3 bis 34 Stunden, während der die Bakterien in die organische Substanz eindringen und das Metall absorbieren, wodurch es in einem Schlamm immobilisiert und konzentriert wird. Die Temperatur bleibt bei etwa 70° Fahrenheit = 21° C und der pH-Wert bei etwa 7.

Der Schlamm wird dann koaguliert und getrennt, um gereinigtes Wasser und nassen Schlamm zu gewinnen, indem der

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Feststoffanteil auf etwa 5 Gewichtsprozent ansteigt. Dieser nasse Schlamm wird dann entwässert, so daß der Feststoffanteil weiter auf etwa 16 % vor der Veraschung wächst. Wenn jedoch der Schlamm einer Erzschmelzstufe zugeführt wird, wie es beispielsweise in den Beispielen 3 und 4 angegeben ist, sollte der Schlamm weiter entwässert oder getrocknet werden. In jedem Fall wird der Schlamm verbrannt, um die organische Substanz auszuscheiden. Wenn die Verbrennung vollzogen ist, um Asche zu gewinnen, enthält diese Asche anorganische Bestandteile und Metall in folgender Größe; 20 % P₂O₅, 5 % NO₃, 7 % SiO₂, 3,4 % Ca, 0,5 % Mg, 48800 PPM Fe, 31600 PPM Al, 11400 PPM Zn, 10900 PPM Cu, 2180 PPM Cr, 1900 PPM Ni, 1450 PPM Pb, 472 PPM Mn, 300 PPM Ga, 190 PPM Cd, 600 PPM Ag, 30 PPM Au, 4 PPM Pd, 1 PPM Pt, 10 PPM Tl.

In physikalischer Hinsicht ist die Asche ein feines rötliches Pulver mit einer Dichtigkeit von etwa 40 pound

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je cubic foot =0,6 kg/l_f wobei die oben genannten Metalle meist als Oxyde erscheinen, die physikalisch gelöst und in der Masse nicht voneinander unterscheidbar sind. Die Asche wird in Mengen von etwa 800 pounds = 363 kg je Tag erzeugt, so daß ihre Konzentration im Vergleich mit dem Zufluß etwa 30000 : 1 ist. Der Abfluß aus den organischen Verfahrensschritten umfaßt etwa 27 Mill, gallons = 102 Mill. Liter von gereinigtem Wasser je Tag. Die Verbrennung wird mit übermäßiger Luft während einer Verweilzeit von etwa einer halben Stunde durchgeführt, und die Asche verläßt die Verbrennungsvorrichtung bei etwa 650 Fahrenheit = 36/ C.

Wenn ein anorganischer Schmelzprozeß benutzt wird, wie er weiter unten beschrieben wird, so werden folgende Ergebnisse erhalten: wiedergewonnenes Gold und Silber 90 %

Golderzeugung je Tag 0,36 pounds = 0,16 kg - 5,25 troy ounce

= 163 g Silbererzeugung je Tag 3,6 pounds = 1,6 kg - 52,5 troy ounce

= 1633 g

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J'l Re5ources Company

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Der Anteil der Verbrennungsasche wird natürlich je nach geographischer Lage, von der das Wasser kommt, variieren. Der Mineralanteil des Oberflächenwassers ergibt weiterhin eine Veränderlichkeit, urd die Art der Industrieabfälle in dem industriellen Abwasser ist eine andere wichtige Variable.

Es gibt verschiedene unterschiedliche Metallgewinnungsverfahren, die den Block 10 von Fig. 1 umfassen, der die anorganischen Verfahrensschritte darstellt, die erforderlich sind, um ein oder mehrere Metalle aus der Asche, die im Block 9 gezeigt ist, zu gewinnen. Unter den bekanntesten sind verschiedene pyrometallurgische Verfahren, einschließlich des Schmelzens und/oder Sinterns, und verschiedene hydrometallurgische Verfahren, die zwei verschiedene Ver haltensweisen haben, die alternativ benutzt werden können. Die folgenden Beispiele zeigen verschiedene anorganische

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Worl? Pesourcea Companv PA Wolfgang Scnönherr

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Metallgewinnungsschrittej, die im Zusammenhang mit den obigen organischen Schlammkonzentrationsstufen angewandt werden können.

Beispiel 2; Pyrometallurgisches Verfahren

Als Beispiel der pyrometallurgischen Anwendung wird die Verbrennungsasche vom Block 9 nach Fig. 1 mit Kupfererz gemischt und in folgender Weise behandelt,, Die Mischung wird geschmolzen und in wertlose Schlacke und Kupferstein getrennt, der konzentriert ist und Kupfer und anderes Me tall, einschließlich Edelmetall, enthält. Dieser Stein wird dann weiter durch Feuerraffination aufbereitet und in Kupferträgeranoden gegossen. Die Anoden werden dann einer Elektrolyse zugeführt, wobei das Kupfer einer anodischen Auflösung und einer reinen kathodischen Abscheidung unterworfen wird.

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World Rascurces Cn₁₁ pany PA Wolfgang Sc^önherr W 120

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Die Edelmetalle setzen sich in den A_nodeη als Schlamm ab, der vom Boden des Bades wiedergewonnen und zur Gewinnung drs verbliebenen Kupfers behandelt wird. Der Schlamm wird getrocknet und einem Schmelzofen zugeführt, wo er weiter durch Oxydation der Verunreinigungen in einer Schlacke weiter aufbereitet wird_o Das Edelmetall bleibt in Form einer Schmelze, die dann in Anoden zur weiteren elektrolytischen Behandlung in bekannter Weise gegossen werden. Wenn Platin auch vorhanden ist, wird dies mit dem Gold zusammengehen und kann durch folgende chemikalische oder elektrolytische Vorgänge getrennt werden.

Beispiel 3: Kupferschmelze

Kupfererz, das in einem Bergwerk gewonnen wird, wird zuerst durch bekannte Flotationsverfahren behandelt, um das Kupfersulfid zu konzentrieren. Dieses Konzentrat wird in einem Schmelzofen mit Verbrennungsasche zusammengeführt,

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denen verschiedene chemikalische Reagenzien, wie Kalk und Quarz, zugeschlagen werden. Der Schmelzofen wird bei einer Temperatur von 1200 bis 1300 C über zwei Stunden gehalten, um eine Zwei-Phasentrennung zu erhalten, die eine Siliziumschlacke von geringer Dichtigkeit und einen Stein von hoher Dichtigkeit hervorbringt, der Kupfersulfid und edle Metalle aus der Asche, die darin gelöst sind, enthält. Die Schlacke hat eine hohe Affinität für Eisen oder andere verunreinigende Grundmetalle, während der Stein hauptsächlich aus Kupfersulfid und gelösten Edelmetallen besteht. Bei Sulfiderz enthält der Schmelzofen eine SOj-Gasatmosphäre.

Die Zwei-Phasenmasse wird leicht in eine schwarze poröse Schlacke und einen dichten glänzenden Metallstein getrennt. Die folgenden Daten geben die chemische Zusammensetzung des

Kupfererzes und der sanitären Asche bei der Schmelze wieders

Ca Fe Cu Ag Au Kupfererz 0,4 % 34 % 15 % 18 PPM

sanitäre Asche 7,8 % 2,9 % 0,2 * 146 PPM 41 PPM

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Die Mischung enthält etwa 81,8 % Kupfererz, 8,2 % Asche, 7,4 % Quarz und 2,5 % Kalk, und das Ergebnis der Zwei-Phasenmasse ist etwa 41 % Stein und 29 % Schlacke in Gewichtsprozenten. Wiederholte Raffination reduziert die Masse des Steines durch weitere Abnahme der verbliedenen Verunreinigungen, insbesondere des Eisens„

Der Stein wird dann in einen anderen Schmelzofen gebracht, der bei 1200 bis 1300 C gehalten wird, und es wird Luft eingeführt, um Sauerstoff zuzuführen,, Der Schwefel wird als S0„ Abgas abgeführt„ Nach zwei Stunden wird die Blasen kupfermasse von etwa 95 % Reinheit abgestochen und in die Anoden gegossen. Die Anoden werden dann einer Elektrolyse unterworfen, um reines Kupfer zu gewinnen. Das Edelmetall bleibt am Boden des Platierungsbehälters als Schlamm.

Dieser Schlamm wird anschließend weggenommen und in einem kleinen Schmelzofen in einem bekannten Verfahren in reines

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Edelmetall umgewandelte Es wird durch Analyse von Aschebestandteilen geschätzt, daß etwa 81 % Silber und etwa 95 % des Goldes durch diesen Vorgang gewonnen werden.

Dem Fall, daß Kupfersulfiderz verwendet wird, weiter folgend, kann der getrocknete Schlamm nicht vorteilhaft dem im wesentlichen ungetrockneten rohen Erz zugesetzt werden, da gewöhnlich kein geeignetes Oxydierungsagenz vorhanden ist, um die organische Substanz in obr S_chmelzstufe zu verbrennen. Der getrocknete Schlamm kann jedoch vorteil haft einem Zwischenprodukt zugesetzt werden, das aus der Schmelze entstammt und die Form von Kupferstein, beispielsweise ein oben beschriebener Stein, angenommen hat. Auf diese Weise erübrigt sich ein besonderer Veraschungsschritt. Es wird eine zusätzliche Schmelzofenhitze durch Wegbrennen der organischen Substanz im Schlamm erhalten, die mit der Reaktion des Schwefels im Kupfersulfid mit

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Sauerstoff in Luft zusammenfällt, der gewöhnlich dem Schmelzofen zugegeben wird„ Die Edelmetalle gehen in dem Blasenkupfer in Lösung und werden wie oben beschrieben gewonnene

Wenn das Erz jedoch ein Kupferkarbonat ist, dann kann entweder die Asche oder der getrocknete Schlamm gemischt werden und mit dem ungetrockneten Roherz verschmolzen werden.

Beispiel 4: Bleischmelze Dieses Beispiel ist ähnlich dem Beispiel 2, mit Ausnahme,

daß der Schlamm oder die Asche von der Verbrennungsvorrichtung mit einem Bleierz gemischt wird. In diesem Falle werden das Gold, Silber und Kupfer, das in dem Blei gelöst ist, durch Zugabe von Zink zu dem geschmolzenen Bad extrahiert (Parkes¹ Verfahren). Eine Zinkkruste wird aus gebildet. Sie enthält Silber, Gold und Kupfer von der

Schmelze. Diese Kruste wird gewonnen und weiter raffiniert,

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um das Zink durch Destillation zu trennen» Der zinkfreie Rest kann dann zur Gewinnung von Kupfer, Silber und Gold durch chemische oder elektrolytische Verfahren getrennt werden.

Die Möglichkeit, aus Blei Gold, Silber und andere Edelmetalle von einem Erz zu extrahieren, wird in einem Verfahren angewendet, in dem Bleioxyd entweder mit verbrannter Klärwasserasche oder mit getrocknetem Schlamm, der Metall in einem Verhältnis von 3:5 Teilen Bleioxyd zu einem Teil Schlamm oder Asche enthält, gemischt wird.

Andere Verbindungen werden der Mischung zugegeben, so als SiO₂, Nc«2^C03 und Na₃B₄O₇, um eine frei fließende Schlacke mit niedriger Viskosität und niedriger Dichte zu bilden, durch die das Blei Jacht abgelagert wird» Wenn verbrannte Asche verwendet wird, ist es notwendig, ein Reduzierungsagenz der Mischung zuzusetzen, wie Koks oder Mehl, um das

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Blei zur metallischen Form zu reduzieren. Es ist jedoch möglich; in der Mischung getrockneten Schlamm anstelle von Asche zu verwenden^ wobei die karbonhaltige Substanz im Schlamm das Reduzieragenz in der Mischung ersetzt. Der typische getrocknete Schlamm ist in fein verteilter Form und hat ein spezifisches Gewicht von 0,91 g/cm oder 1500 lbs/cubic yard_o Sein Feuchtigkeitsgehalt liegt in der Nähe von 6 %, und er enthält 50 % verbrennbare Teile

Die Mischung wird dann bei 1000 bis 1050 C in einem geeigneten Behälter geschmolzen. Das Blei und die Schlacke werden gekühlt und die Schlacke von der Bleimasse weggebrochen, die in sich gelöst die Edelmetalle enthält.

Bei der Bleischmelze von Asche mit veränderbarem Anteil Basismetalles ist die folgende Miaschung gegeben:

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20 Teile Asche (Goldanteil etwa 40 PPM, Silberanteil etwa 140 PPM in der Asche). 60 Teile PbO

5 Teile Na₀B-O-, 2 4

3 Teile Mehl

Bei der Bleischmelze von einer Asche mit einem höheren Anteil als Basismetall wird die Mischung geändert in: 20 Teile Asche (Goldanteil etwa 40 PPM, Silberanteil etwa 140 PPM in der Asche) 90 Teile PbO

60	Teile	Na₂CO₃
30	Teile	Na₀B₄O₇
8	Teile	CaF₂
15	Teile	SiO₂
7	Teile	Mehl

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Bei der Bleischmelze von einem getrockneten Schlamm; 20 Teile getrockneten Schlamm (Goldanteil etwa 20 PPM, Silberanteil etwa 70 PPM im Schlamm) 10 bis 20 Teile SiO₂ 100 bis 120 Teile PbO 10 bis 50 Teile Na₂CO₃

20 Teile Na_oB,0-. Z 4 /

Diese Verhältnisse sind als optimal festgelegt für Schlacke in Abhängigkeit vom Verhalten der Asche oder Schlamm und Bleierz.

Gold und Silber und jedes andere Edelmetall, daß in der Bleimasse enthalten ist, wird durch übliche Technlen, so durch das "Parkes¹ Verfahren" gewonnen.

Beispiel 5: Hydrometallurgisches Verfahren

In einem typischen hydrometallurgischen Verfahren wird die Verbrennungsasche durch Zyanidation behandelt. Nach diesem

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Verfahren wird die Asche mit einer Zyanlösung behandelt, um die Edelmetalle zu lösen. Der ungelöste Teil der Asche wird dann von der Lösung durch Filtration abgeschieden. Das feste Material wird gewaschen, um die zurückgebliebenes Edelmetall enthaltende Lösung wiederzugewinnen. Die Wäsche wird der getrennten Zyanlösung zugegeben_u Die Zyanlösung wird dann durch Gebrauch von Zink- oder Aluminiumstaub vorbehandelt und dann raffiniert, um Gold und Silber in metallischer Form zu gewinnen.

Beispiel 6 s Zyanextraktion

Wie oben erwähnt, enthält die Verbrennungsasche, die das Edelmetall aufweist, auch einen großen Prozentsatz von Basismetallf der unerwünscht in der Zyanextraktion ist, da diese Basismetalle einen großen Anteil von Zyanid ver brauchen. Darüber hinaus bildet das Zyanid mit den Basis metallen ebenso Komplexverbindungen wie mit den Edel-

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metallen» Diese Komplexverbindungen neigen auch dazu, mit den ausgewählten Edelmetallen aus dem Zyanidbad abgeschieden zu werden, wobei die gewünschte Isolation des Edelmetalles vereitelt wird_o Daher wird eine SaUTe₄, die aus dem B_asismetall unter Verwendung konzentrierter H„SO. extrahiert ist, in einem Vorbehandlungsschritt angewandt, um das aktive Basismetall vor der Zyanidation der verbliebenen Asche auszulaugen. Bei einem praktischen Verfahren werden drei oder mehr Säurebäder in verschiede- "en Gefäßen vorbereitet. Der pH-Wert der Bäder wird unter 2,5 gehalten, und die Asche wird von Bad zu Bad in 24-Stunden-Intervallen in der Weise bewegt, daß das schwächste Säurebad die unbehandelte Asche erhält und dann die Asche und/oder die Säure für weitere 24 Stunden in das nächste Gefäß gebracht werden, so daß die zunehmend ausgelaugte Asche eine konzentriertere Säure erreicht. Am Ende der drei Tage wird diese Behandlung abgeschlossen, und die

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so

erhaltene Asche ist für die Zyanidation fertig. Das Basismetall wurde in der Lösung mit verbrauchter Säure abgeführt, und das Edelmetall bleibt in der Asche, da es in der Schwefelsäure nicht in merklichem Umfang löslich ist.

Das Säurebad kann vorteilhaft etwa 400 konzentrierte H₃SO₄ je ton Asche = 200 g H₂SO₄ je kg Asche enthalten. Etwa 3 kg Wasser werden gebraucht, um jedes kg von konzentrierter H_nSO. zu verdünnen. Das Verhältnis ist nicht ζ 4

kritisch, solange genügend Wasser Vorhanden ist, um das Bad leicht aufzupumpen und aus der Asche zu filtrieren.

Die ausgelaugte Asche, die noch Edelmetall enthält, wird gewaschen. Der verbleibende Säurebestandteil wird durch Zugabe von 2 bis 4 Gewichtsprozent Asche von hydriertem Kalk neutralisiert, um den pH-Wert des Bades anzuheben und die Bildung von hydrogenem Zyanid zu verhindern, wenn die Asche weiter einem Zyanidbad zugeführt wird.

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das kontinuierlich gerührt und durch Einblasen mit Luft angereichert wird. Das Bad enthält 1 bis 6 Gewichtsprozente von Asche von Natriumzyanid zusammen mit der Asche von der Vorbehandlungsstufe und Kokosnußholzkohle in einer Menge von etwa 1 ton je 1000 ounces des Edelmetalles = 1 kg je 31 g Edelmetalle Für eine Zyanidkonzentration von etwa 1 kg NaCN je 100 kg Asche über eine Zeit von 24 bis 72 Stunden wird die Silbergewinnung von der Asche durch Adsorbtion in der Holzkohle zwischen 85 und 90 % und die Gewinnung von Gold etwa 95 % sein. Die Gewinnung läßt sich nicht viel steigern durch weiteres Ansteigen der Zyanidkonzentration.

Die Holzkohle mit der in ihr adsorbierten Edelmetallkomplexverbindung wird von dem Bad wiedergewonnen. Das Metall wird getrennt, beispielsweise durch Verbrennen der Holzkohle. Das Edelmetall kann dann in bekannter Weise, beispielsweise durch elektrolytisches Aufbereiten, gereinigt werden.

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Claims

World Resources Company PA Wolfgang Schönherr W 120 2 7 2 2 b b I Patentansprüche

1. Verfahren zur Gewinnung von ausgewählten Metallen aus Abwasser, in dem das ausgewählte Metall in niedriger Konzentration in einer Größenordnung von 0,1 bis 500 PPB (Teile pro Billion) enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, daß

a) natürliches Oberflächenwasser sowie industrielles und organisches Schmutzwasser miteinander gemischt werden, um Abwasser zu bilden,

b) daß Metall durch bakterielle Absorbierung aus dem Abwasser gewonnen wird, um es in der organischen Substanz einzufangen und zu konzentrieren,

c) die organische Substanz koaguliert und entwässert wird, wobei die organische Substanz als Schlamm vom Abwasser getrennt wird,

d) der entwässerte Schlamm verbrannt wird, um die organische Substanz zu eliminieren und eine Asche zu bilden, die das Metall und verbleibende Verunreinigungen enthält,

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e) ein bestimmtes Metall durch In-Lösung-Bringen und Absondern von der Asche getrennt wird, während die ungelösten anderen Metalle und die Verunreinigungen zurückbleiben und

f) das gelöste Metall gereinigt wird, um das ausgewählte Metall zu isolieren und zu gewinnen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur bakteriellen Absorbierung das Abwasser mit einem Schlamm gemischt wird, der mit aeroben Bakterien aktiviert ist,und daß dem Gemisch aus Abwasser und aktiviertem Schlamm Luft zugeführt wird, um ein Wachsen der Bakterien zu unterstützen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur bakteriellen Absorbierung das Abwasser mit anaeroben

Bakterien gemischt wird.

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4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Trennen und Reinigen pyrometallurgische Metallgewinnungstechniken angewandt werden, die ein Schmelzen der Asche mit dem Erz eines Basismetalles, um eine unreine Masse von Basismetall zu erhalten, in der das ausgewählte Metall gelöst wird, und eine Raffination der Masse, um das ausgewählte Metall zu erhalten, einschließen.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse aufbereitet und zu einer Anode geformt wird, daß die Anode elektrolytisch in eine Reinmetallkathode und einen Schlamm getrennt wird, der Edelmetalle enthält, und daß der Schlamm aufbereitet wird, um die Edelmetalle zu gewinnen.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Trennen und Reinigen pyrometallurgische Metallgewinnungstechniken einschließlich des Mischens der Asche

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mit Kupfersulfiderz, ein Schmelzen der Mischung, um einen gelösten Metallstein zu erhalten und ein Aufbereiten des Steins, um das ausgewählte Metall zu erhalten, angewandt werden.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Stein aufbereitet und zu einer Anode geformt wird, daß die Anode elektrolytisch in eine reine Kupferkathode und einen Schlamm, der Edelmetalle enthält, getrennt wird, und daß der Schlamm weiter raffiniert wird, um die Edelmetalle zu gewinnen.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Trennen und Reinigen pyrometallurgische Metallgewinnungstechniken angewandt werden, die ein Mischen der Asche mit Bleioxyderz, ein Schmelzen der Mischung, um eine Bleimasse zu erhalten, in der das Metall gelöst wird, ein

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Raffinieren der Masse durch Zusatz von Zink, um eine Zinkkruste zu bilden, die das Metall enthält und ein weiteres Aufbereiten der Kruste, um die Edelmetalle zu gewinnen, einschließen.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall zyanhaltig ist, das Zyan von der Asche abgeschieden wird und zum Trennen und Reinigen hydrometallurgische Metallgewinnungstechniken angewandt werden, die eine Zyanidation der Asche, ein Trennen des gelösten Metalles vom ungelösten Metall und ein Ausfällen des auge wählten gelösten Metalles aus der Zyanidlösung einschließen.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Zyanidlösung gelöste Verbindungen von Edelmetallen enthält und die Metalle aus der Zyanidlösung durch Zusatz von Staub von ausgewählten Nicht-Edelmetallen ausgefällt werden.

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11. Verfahren zur Gewinnung von Edelmetall aus Abwasser, einschließlich Naturwasser, industriellem Schmutzwasser und organischen Abfällen, wobei das Edelmetall in sehr geringer Konzentration auftritt, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:

a) Koagulierung und "frennung des festen Materials, wie Schlamm, vom Abwasser,

b) Entwässerung des Schlammes,

c) Mischen des entwässerten Schlammes mit einem Erz von einem Basismetall, das aus der Kupfer- und Bleigruppe ausgewählt ist,

d) Schmelzen der Mischung von Erz und Schlamm, wobei die organische Substanz im Schlamm das Erz reduziert, um eine Masse von einem Basismetall zu bilden, die Edel metall enthält und

e) Aufbereiten der Masse, um das ausgewählte Edelmetall zu gewinnen.

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12. Verfahren nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Verfahrensschritt zur Behandlung des Abwassers mit bakteriellem Aufschluß vor der Koagulation und Trennungsstufe.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß zur bakteriellen Behandlung das Abwasser mit einem Schlamm gemischt wird, der mit aeroben Bakterien aktiviert ist, und daß das Gemisch von Abwasser und aktiviertem Schlamm belüftet wird, um das Wachsen der Bakterien zu fördern.

14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß zur bakteriellen Behandlung das Abwasser mit anaeroben Bakterien gemischt wird.

15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,

daß die Masse zu einer Anode geformt wird, die Anode elektrolytisch in eine reine Basismetallkathode und einen Schlamm,

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der Edelmetalle enthält, getrennt wird und der Schlamm aufbereitet wird, um die Edelmetalle zu gewinnen.

16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Asche mit Bleioxyderz gemischt wird und daß zur Aufbereitung Zink der Masse zugesetzt wird, um eine Zinkkruste zu bilden, die Edelmetall enthält, und daß die Kruste raffiniert wird, um das Edelmetall zu gewinnen.

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