DE2717541A1 - Verfahren zum passivieren oder vorbehandeln von metalloberflaechen - Google Patents

Verfahren zum passivieren oder vorbehandeln von metalloberflaechen

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DE2717541A1
DE2717541A1 DE19772717541 DE2717541A DE2717541A1 DE 2717541 A1 DE2717541 A1 DE 2717541A1 DE 19772717541 DE19772717541 DE 19772717541 DE 2717541 A DE2717541 A DE 2717541A DE 2717541 A1 DE2717541 A1 DE 2717541A1
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Jean-Henri Durand
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    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment

Description

27175A1
<D,-J„g. E. BERKENFELD £
<Dipl.-J*g. H. KOEPSELL ^00™"41
Universitätsstra6e 31 IDaleulanioälle
20.4.1977
D 34/2
Reg Nr bitte angeben
The Diversey Corporation, 100 West Monroe Street Chicago, Illinois, 60603 (U.S.A.)
Verfahren zum Passivieren oder Vorbehandeln von Metalloberflächen
—2—
O-ft 0-6-
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Anwendung von Fluorphosphatsalζen für die Behandlung von metallischen Oberflächen, und zwar speziell auf ein Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen mittels einer wässrigen Lösung eines FluorphosphatsäLzes sowie auf die Zusammensetzung von mindestens einem Fluorphosphatsalζ für die Zwecke des Verfahrens. Hierbei wird unter einer Behandlung einer Metalloberfläche eine Passivierung oder Vorbereitung der Metallfläche für das Aufbringen eines Farbüberzuges verstanden. Die Metalle, welche gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind vorwiegend Stahl, Aluminium oder seine Legierungen sowie Zink und seine Legierungen.
Es ist allgemein bekannt, daß für die Behandlung von Metalloberflächen und speziell die Passivierung und Farbbindung Oxychrom-(VI)-Mischungen verwendet werden, welche jedoch den Nachteil haben, daß sie toxisch sind und eine krebserregende Wirkung haben können.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Metallbehandlungsverbindungen anzugeben, welche weniger toxisch sind als diejenigen,·die eine Chrom-(VI)-Mischung aufweisen, in Verbindung mit der Verwendung für die Passivierung von Metalloberflächen. Diese Behandlung soll auch verwendbar sein, um Metalloberflächen für einen Farbauftrag zu präparieren.
Diese Aufgabe wird durch das Verfahren und dem Patentanspruch 1 gelöst. Für die Zwecke der Erfindung wird
-8-
70984 W0906
also die Metalloberfläche mit einer Lösung aus Wasser mit mindestens einem Fluorphosphatsalz behandelt, welches aus einer Verbindung der folgenden Formeln oder einem Hydrat davon ausgewählt sind:
a) M1P F
D) Li PO,F
O
c) Na PO,F
d) M11 3*
Ό3
M1
M1
PO
e) m|mI:C (PO3F)2 und
f) M^11CPO3F)3,
worin M1 für Na, K, Rb, Cs und NH., M11 für Cd, Mn,
TII
Ni und Zn und M für Cr, Fe oder Al steht. Die Verbindungen können unhydratiert oder hydriert sein und können Wasser bis zu 24 oder mehr Mol Wasser enthalten.
Die Fluorphosphatsalze müssen zur Verwendung in Gebrauchs- oder Arbeitslösungen und in festen Vormischkonzentraten geeignet sein, wofür sich folgende Verbindungen eignen:
1) M2TO3F.η H2O,
worin M für Na, K, Rb, Cs und NH^ steht, wobei n»1, wenn M NH^ ist und n<*0, wenn M Na, K, Rb und Cs ist;
-9-
709844/0906
2) Li M1PO5F^ H2O,
worin M1 für Na, K, Rb, Cs und NH^ steht, wobei n=0 gleichgültig, welches aufgezählte Element M darstellt, η kann 1 sein, wenn M K ist und n=3, wenn M Na ist;
3) Na M1PO5F.nH20,
wobei M für K, Rb und NH^ steht, wobei n»1, wenn M NH^, ist und n=0, wenn M K oder Rb ist;
TT
1V) Pl rO-,Β .η noU,
wobei M11 für Pb, Mn, Ni und Zn steht, wobei n=8/3, wenn M Cd ist, n=4, wenn M Mn ist und n=6, wenn M11 Zn oder Ni ist;
5) M2H11CPO5F)2.η H2D,
wobei M für K oder NH., und M für Ni oder Zn steht,
I I
wobei. n=6, wenn M NH^, ist und n=3» wenn M K ist und
6) M2 11 (PO5F)5.n H2O,
wenn M für dreiwertiges Cr, Fe und Al steht und n=0 bis 24.
Natriumfluorphosphate (Na2PO5F) und Kaliumfluorphos-Phate (K2PO5F) werden vorwiegend als Salze für die Zwecke der Erfindung verwendet, weil sie sehr effektiv und billig sind. Das beste Salz dürfte Kaliumsalz sein, insbesondere wenn es in Kombination mit Kaiiumhydroxid in üblichen Lösungen verwendet wird.
70U844/O906
Einige Stoffe, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden können,sind offenbart in folgenden Publikationen:
J. Indian Chem. Soc. 14, 660-666 (1937) und 41., 407-410 (1964);
Chem. Ab. 32, 3717 (1938) und 61, 12924 (1964); und
Chem. Ber. 62, 793-801 (1929).
Von der Firma Ozark-Mahoning Company, Tulsa, Oklahoma können einige der Stoffe bezogen werden.
Die verwendeten Lösungen sollen einen effektiven Wert bis zur maximalen Lösbarkeit in Wasser von mindestens einem der Verbindungen enthalten. Eine Konzentration von etwa 0,25 bis 100g und vorzugsweise etwa 2 bis 10g von einem oder mehreren von den Verbindungen pro Liter für die verwendete Lösung ist geeignet zur Behandlung von Metalloberflächen. Von etwa 0,04 bis 4,0g pro Liter der verwendeten Lösung von einem Alkalimetallhydroxid, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, kann eingegeben werden in die verwendete Lösung, um den gewünschten alkalischen pH-Wert zu erhalten. Für eine Farbhaftbehandlung werden bessere Ergebnisse mit einem Kaliumhydroxid erhalten als mit Natriumhydroxis.
Die verwendeten Lösungen können auch eine oder mehrere geeignete Oberflächenaktivierungsmittel enthalten, welche amphoterisch, cationisch, anionisch oder nicht-
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709844/0906
ionisch sind. Geeignete Oberflächenaktivierungsmittel, welche in die verwendeten Lösungen eingegeben werden können, sind Octylphenoxid-Poly-(Ethyleneoxid)-ethanol, Polyoxyethylensorbitolol-eate, Diethanolaminfettsäurenamide, Natriumlaurylsulfat, fluorisiertes anionische Oberflächenreaktanz (FIorochemical PC-95) und Sorbitanmonooleat. Einschließlich einem Oberflächenreaktanz, welches in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gewichts-% zugefügt ist zu der verwendeten Lösung soll im allgemeinen eine Benetzung der zu behandelnden Metalloberfläche durchgeführt werden und im Anschluß ein Spülvorgang der behandelten Oberfläche.
Um die Herstellung der zu verwendenden oder Arbeitsflüssigkeit für die Oberflächenbehandlung zu erleichtern wird gemäß einer Weiterbildung des ERfindungsgedankens ein vorgemischtes Konzentrat vorgeschlagen, welche ein übliches Handlungsprodukt bildet, aus welchem Gebrauchslösungen bequem hergestellt werden können. Diese vorgemischten Konzentrate werden im allgemeinen feste Stoffe in Teilchenform sein, weil die relativ niedrige Lösbarkeit der Fluorphosphatsalze die Herstellung einer vorgemischten Flüssigkeit, welche einen hohen Wert von einen oder mehreren von diesen Salzen enthält, nicht zuläßt. Die vorgemischten Konzentrate enthalten zweckmäßig 10 bis 90 Gewichts-% von einem oder mehr von den beschriebenen Fluorphosphatsalzen in einer Beimischung aus festem Trägermaterialpartikelchen, welche beispielsweise ein Alkalimetallhydroxid,
709844/0906
d.h. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid sein kann. Bevorzugte feste Mischungen enthalten Natrium- oder Kaliumfluorphosphate, welche mit Natrium- oder Kalium-Hydroxid gemischt sind. Etwa 0,5 bis 20 Gewichts-% von einem Oberflächenreaktanz, wie vorstehend beschrieben, kann in die Vormischung eingefügt werden mit dem vorstehend erwähnten Vorteil hinsichtlich der verwendeten Lösungen.
Das Verfahren gemäß der Erfindung bezieht sich auf die Passivierung und Aufbereitung von Metallteilen vor einem Farbauftrag. Das Verfahren enthält die Behandlung der genannten Metallteile mit einer Lösung, welche etwa 0,25 bis 100g pro Liter von einem oder mehreren Fluorpho phatsalzen enthält und die zweckmäßig für mindest« is eine Minute bei einer erhöhten Temperatur zwischen 15 und 80° C wirkt. Vorzugsweise wird das Metallteil eingetaucht in eine sauere oder basische,wässrige Lösung, vorzugsweise mit einem pH-Wert zwischen ungefähr 5 bis 13, welche eine oder mehrere von den Fluorphosphatsalζen enthält. Eine geeignete Säure oder Lauge kann in die Mischung eingeführt werden, um den gewünschten pH-Wert zu erzeugen. Ein alkalisches Metallhydroxid, wie beispielsweise Kaliumhfrdroxid oder Natriumhydroxid wird hierfür vorzugsweise verwendet. Ein Wert von einem Träger mit einem Gehalt von einem pH-Wert von ungefähr 10 bis 13 gibt besonders gute Ergebnisse. Umgekehrt kann eine ^ Säure, wie beispielsweise Phosphatsäure, verwendet werden, um einen sauren pH-Wert zu erhalten. Obgleich auch andere Säuren und Laugen verwendet werden können« empfehlen sich in der Praxis doch solche zu verwenden,
-13-
7098U/Q906
welche vorstehend genannt wurden, wegen der geringen Kosten und der allgemeinen Verbreitung.
Die Behandlung gemäß der Erfindung kann durchgeführt werden nach einer Entfettung der Metallteile. Wenn das Metallteil aus Stahl besteht, kann die Behandlung gemäß der Erfindung ausgeführt werden vor oder nach einer Phosphatierung des genannten Teils. Der Zweck des Phosphatierungsverfahrens ist die Stahloberfläche gegen Korrosion durch die Bildung von einem Eisenphosphatüberzug im Fall einer amorphen Phosphatierung zu schützen, oder einen Eisen- und Zinkphosphatüberzug in dem Fall einer kristalinen Phosphatierung. Der Überzug hat eine solche Charakteristik, daß er einen Träger bildet für die aufzubringende Farbe.
Die Phosphatierung ist ein übliches Verfahren, welches auf die meisten Stahlteile vor dem Aufbringen eines Farbüberzuges angewandt wird, z.B. bei Fahrzeugkarosserien, Tuben, Metallplatten usw. Jedoch sei daran erinnert, daß obwohl eine Phosphatisierung einen Korresionsschutz darstellt, der nicht ausreichend ist, Teile vor dem Rosten zu hindern, wenn sie gelagert werden zwischen dem Phosphatisieren und dem Farbauftragen« Dies ist der Grund warum bisher eine zusätzliche Behandlung der Metallteiloberflächen mit einer Oxychrom-(Vi)-Verbindung und speziell mit einem Chromanhydrid durchgeführt wurde. Gemäß der Erfindung wird diese spätere Behandlung jetzt durch eine Behandlung der Metalloberfläche mit einer Lösung von einem oder mehreren Fluorphosphatsalzen in Wasser ersetzt.
7ü(J84W0906
Die folgenden Beispiele zeigen weitere Vorteile des Verfahrens gemäß der Erfindung, wobei sich diese jedoch nicht auf diese Anwendungsfälle beschränkt.
BEISPIEL 1
Ein SPCI (französische Bezeichnung) Stahlblech wurde entfettet und einem amorphen Phosphatisierungsbad unter den folgenden Bedingungen ausgesetzt:
während der Bearbeitung in einem Berieselungstunnel wurde das Teil erst mit einem Phosphatisierungsprodukt, welches 90 Gewichts-% Natriumdihydrogenphosphat, 5 Gewichts-% eines nicht ionischen Oberflächenreaktanz, 4 Gewichts-% Butylglycol und 1 Gewichts-% Natriummolybdat enthält und verwendet wurde in einer Konzentration von 10g pro Liter bei einer Temperatur von 700C für eineinhalb Minuten behandelt.
Nach Spülen des phosphatisierten Bleches wird eine Passivierung gemäß der Erfindung ausgeführt in einer warmen wässrigen Lösung (50-7O0C), welche 6g pro Liter von K^PO^F enthält, wobei der pH-Wert durch Zuführung von KOH auf 12 eingestellt und die Behandlung etwa 20 bis 60 Sekunden durchgeführt wurde.
Das so behandlete Blech wurde verglichen mit einem identischen Blech, bei welchem die Passivierung ausgeführt wurde mit einem Chromanhydrid derselben Konzentration (6g/l). Es wurde gefunden, daß die (nichtgefärbten) Bleche, welche gemäß der Erfindung behandelt wurden, geeig-
844/0906
net waren, um einen Saltnebel 16 Stunden zu widerstehen, während die mit Chromanhydrid behandelten Bleche nur 7 Stunden widerstanden.
BEISPIEL 2
Ein Fahrzeugchassis aus Fluß-AG^-MC-Stahl-Teilen (französische Bezeichnung) und mit verschiedenen mit Zink überzogen oder galvanisierten Teilen wurde einer amorphen Phosphatisierungslosung bei 600C für 2 Minuten ausgesetzt. Nach Spülen wurde eine Passivierung durchgeführt in einer Lösung von 0,8g pro Liter von NiPO,F. 6HoO mit einem pH-Wert 12 durch Zufügung von KOH für etwa 20 bis 60 Sekunden.
Die auf diese Weise behandelten (uneingefärbte) Oberflächen hat eine Haltbarkeit gegen Salznebel von 16 Stunden im Vergleich mit 6 Stunden Haltbarkeit für Oberflächen, welche mit einem Chromanhydrid behandelt wurden. Darüberhinaus lieferten Farbhaftungsteste, welche gemäß dem französischem Standard NF T 30 038 durchgeführt wurden, einen hundertprozentigen Erfolg hinsichtlich einer Glycerophthalicfarbe bei den gemäß der Erfindung behandelten Oberflächen. Eine Behandlung mit Chromanhydrid gab eine identische Farbhaftung.
BEISPIEL 3
Einer wässrigen Lösung von NiPO^F (Molgewicht 156.7) wurde ein stoichiometrischer Wert von (NH^)2PO,F zugefügt.
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Dann wurde Aceton oder Alkohol zum Ausscheiden von (HH^)2Ni(FOxF)2 oinsusefügt. Die Ausscheidung wurde gefiltert und getrocknet und unter Verwendung von Aceton, us ein grünes Pulver tu erhalten. Beim Trocknen in einem Ofen zerfiel es in ein gelbes Dihydrat-Gemisch unter Frei gabe von 4 Mol Vaseer.
Eine Stahlplatte wurde fibersogen mit einer Zinkphosphatzusamaeneetzung:
SIVERPHOS Z1, welches 25 Gewichts-% Phosphatsäure, 30 Gewichts-% Salpetersäure, 15 Gewichts-% Zinkoxid und 30 Gewichts-% Wasser in einer Konsentration von 30g pro Liter bei einer Temperatur von 500C verwendet für 3 Minuten zum Niederschlagen eines kriatalinen Zinkphosphatüberzuges.
Sie Platte wurde dann gespült in Wasser und passiviert in einer wässrigen Ldsung mit einem eingestellten pH-Wert von 12 durch KOH, welche 0,6g pro Liter von (NH^)2Hi(POxF 6H2O für etwa 20 bis 60 Sekunden enthielt, bei einer Temperatur von 800C.
Es wurde gefunden, daJ diese (farbfreie) Platte einen Widerstand gegenüber einem Salznebel von 36 Stunden und eine 100-% Farbhaftung in Übereinstimmung mit dem französischen Standard T 30 038 AFNOS Bezeichnung aufwies.
BEISPIEL 4
Eine Stahlplatte wurde mit einer kristallinen Zinkphosphatierungsmischung DIVEHPHOS Z1 (Beispiel 3) mit einer'
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Konzentration von 30g pro Liter bei 50°C 3 Minuten überzogen. Die Platte wurde dann gespült und passiviert für etwa 20 bis 60 Sekunden in einer wässrigen Lösung mit der folgenden Mischung mit einem Gramm pro Liter:
80 Gewichts-% K2 P03P
10 Gewichts-% Natriumnitrit
10 Gewichts-% Borax.
Der Salzsprühwiderstand (ungefärbt) war 30 Stunden und die Farbhaftung 100 Prozent in Übereinstimmung mit dem französischen Standard T 30 038 hinsichtlich einer GIycerophthalicfarbe.
BEISPIEL 5
Eine SPCI Stahlplatte wurde entfettet und einer amorphen Phosphat!erungslösung ausgesetzt unter den Bedingungen wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind. Nach dem Spülen wurde die phosphatisierte Platte passiviert in einer warmen wässrigen Lösung mit einem pH-Wert von 10, welche 3g pro Liter von (NH^)2PO,F.HpO und 3g pro Liter von Ni(NO,)2 enthält, für etwa 20 bis 60 Sekunden.
Die Widerstandsfähigkeit gegen Salzsprühung der so behandelten (uneingefärbten) Platte war 16 Stunden und die Farbhaftung 100 Prozent entsprechend dem französischen Standard T 30 038 in Bezug auf Glycerophthalicfarbe.
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EEiaPHL 6
Eine SFCI Stahlplatte wurde entfettet und einer Phosphatierungslösung unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedinungen ausgesetst.
Nach Reinigung wurde die Platte durch Einwirkung einer erhitzten wässrigen Lösung mit einem pH-Vert von 5, welche 2g pro Liter von ZnPO^F.6HpO und 1g pro Liter von Gerbsäure aufwies, unter Einwirkung von 20 bis 60 Sekunden passiviert.
Die Widerstandsfähigkeit gegen Salzspruhung reichte 14 Stunden und die Färbung betrug 100 % entsprechend dem französischen Standard T 30 038 in Bezug auf GIycerophthalicfarbe.
BEISPIEL 7
In einem Plastikbecher mit einem Minimumswert von Wasser wurde 10g von (NH^)2PO,F, 7»53g KNO, und 10,85g von Ni(N0,)2.6H20 zugeführt. Nachdem die Stoffe in dem Becher gelöst waren,wurde dieser in ein Wasserbad bei 500C für eine (1) Stunde eingesetzt. Anschließend wurde Alkohol oder Aceton der gekühlten Lösung zugesetzt, um K2Ni(PO,F)2.2H2O auszuscheiden. Das Produkt wurde gefiltert, mit Alkohol gewaschen und mit Aceton getrocknet, um ein türkisfarbiges Pulver zu erhalten.
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Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    Verfahren zum Passivieren oder Vorbehandeln von Metalloberflächen vor Aufbringen eines Farbauftrages, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalloberfläche mit mindestens einem in Wasser gelösten Fluorphosphat-Salz folgender Zusammensetzung bzw. einem Hydrat davon behandelt wird:
    a) M^PO3F
    b) Li M1PO5F
    c) Na M1PO3F
    d) M11PO5F
    e) M^M11CPO3F)2 und
    f)
    wobei M1 für die Metalle Na, K, Rb, Cs und für M11 für die Metalle Cd, Mn, Ni und Zn und M111 für Cr, Fe und Al steht.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mindestens eine Verbindung der Formel M-POxF.η IUO enthält, worin MT für Na, K, Rb, Cs und NH^ steht und zwar, wenn n=1 ist M gleich
    -3-
    7 Ü'.nU W 0 9 Q 6 ORIGINAL INSPtCTED
    NIL· und wenn n=0, steht M für Na, K, Rb oder Cs.
    Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mindestens eine Verbindung der Formeln LiM1PO3F.η H2O enthält, worin M1 für Na, K,
    Rb, Cs und NH, steht, und zwar wenn n=0 gleichgül-
    I I
    tig welches Element M darstellt, n=1, wenn M K ist und n=3, wenn M Na ist.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mindestens eine Verbindung der Formel Na M1POxF.η Wj enthält, wobei M1 für K, Rb und NIL· steht, und zwar, wenn n=1, ist M =NIL· ist und wenn n=0, ist M =K oder Rb.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mindestens eine Verbindung der Formel MEIT0,F.n H0O enthält, worin M11 für Cd, Mn, Ni
    EI und Zn steht und η ist gleich 8/3, wenn M Cd ist, n='l·, wenn M Mn ist und n=6, wenn M =Zn oder Ni ist.
    6. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mindestens eine Verbindung der Formel MiM11CP(KP)0.η H0O enthält, wobei M1 K oder NIL·
    II ^ · I
    ist, M für Nickel oder Zn steht und n=6, wenn M NIL· ist und 11= 2, wenn M K ist.
    7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die [lösung mindestens eine Verbindung der FormeL M|Ir(POzF)^.n H3O enthält, wobei M111 für Cr,
    7 0 > iU W 0 9 0 K
    27175A1
    Fe oder Al steht und η eine Zahl von 0 bis 24 ist.
    8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eine Temperatur zwischen 15 und 800C aufweist.
    9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung einen pH-Wert von 5 bis 13 hat.
    10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalloberfläche Stahl, Aluminium, eine Aluminiumlegierung, Zink oder eine Zinklegierung ist,
    11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung ein Oberflächenaktivierungsmittel enthält.
    12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es nach einem Entfettungsverfahren angewandt wird.
    13· Verfahren nach Anspruch 1, bei Anwendung auf eine Oberfläche aus Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß diese vorher phosphatiert wird.
    14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eine Natriumfluorphosphat enthält.
    15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    -5-
    daß die Lösung ein Kaliumfluorphosphat enthält.
    16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung ein Kaliumhydroxid enthält.
    17· Verfahren zum Zusammensetzen einer Lösung mit einem pH-Wert von ungefähr 5 bis 13 zur Verwendung in einem Verfahren nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß in Wasser und etwa 0,25 bis g pro Liter eines Fluorphosphatsalzes nach Anspruch 1 gelöst werden.
    18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß ein pH-Wert von etwa 10 bis 13 gewählt wird.
    19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß Oberflächenaktivierungsstoff beigefügt wird.
    20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß Hydroxid eines Alkalimetalls beigefügt ist.
    21. Vorgemischtes Konzentrat zum Anfertigen einer Lösung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 90 Gewichts-% von mindestens einem der folgenden Fluorphosphatsalzen bzw. deren Hydraten verwendet werden:
    a) niP0,F
    b) Li M1PO^F
    -6-
    709844/0906
    c) Na H1PO3P
    d) M11PO,!1
    wobei M1 für Na, K, Rb, Cs und 4
    M11 für Cd, Mn, Ni und Zn und
    M111 für Cr, Fe und Al
    unter Beimischung fester Teilchen eines Hydroxidträgers aus Alkalimetall steht.
    22. Konzentrat nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Salz Kaliumfluorphosphat und als Träger ein Kaliumhydroxid vorgesehen wird.
    23. Konzentrat nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Salz ein Kaliumfluorphosphat oder ein Natriumfluorphosphat vorgesehen ist.
    24. Konzentrat nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es insgesamt 0,5 bis 20 Gewichts-% von einem oder mehreren Oberflächenaktivierungsmitteln enthält.
    -7-
    7 U W [J 4 k I ü U 0 fi
DE19772717541 1976-04-21 1977-04-20 Verfahren zum passivieren oder vorbehandeln von metalloberflaechen Withdrawn DE2717541A1 (de)

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