DE2710693A1 - Strangpressbare praeparate auf aethylenpolymerisatbasis - Google Patents

Description

Strangpreubare Präparate auf F-thylenpolymerisat-

bas is

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein strangprcßbarcs Präparat auf Äthylcnpolymerisatbasis, insbesondere auf ein strancpreßbares Präparat auf Niedordruckäthylnnpolymerisatbasis mit verminderter Neigung zur Erhöhung der Schmelzvixkosität mährend de9 heißen Mischens oder Mischen in der Schmelzo sowie auf die aus diesem Präparat hergestellten, stranggepreßten Gegonstände.

Während dem heiGen Mischen von Präparaten auf Polyolefinharzbasis werden oft Antioxidationsmittel zur Inhibierung der thermischen oxidativen Zersetzung des Harzes zugefügt, die eine Viskositätsveränderung des Präparates bewirken können.

Während des heißen Mischens von Präparaten auf Niederdruckpolyäthylenbasis erfolgt oft eine Erhöhung der Schmelzviskosität des Präparates aufgrund einor Vernetzung zwischen den PolymorisatmolR-külen, was zu einor Erhöhung des durchschnittlichen Nolukulargoiuichtes des Polyma riaates führt. Dieso erhöhte Schmelzviskoi; itüt kann während der anschließenden Umwandlung des Präparator? in

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stranggeprefltc Gebrauchnqegons twrulR, wie Rahm, filmproduktD, blar,-verformte Benüiter und T co]ierungen für olnktrischn Draht- und Kabclproriukto, zusätzliche Energie erfordern.

Dir nachteiligen Wirkungen einer solchen Viskositätscrhöhung, uiirj erhöhter Energieverbrauch, rrnchan ische Znrsntzung des Harzes aufgrund der Anwendung höheror Scherkräfte und verringerter Durchsatz durch die Mischanlage können in pt?ai.3sem Maß durch Erhöhung der verwendeten Mischtomperatui begrenzt u/erden. Eine solche Tnmperaturerhöhunn ist jedoch nicht immer annphrnbar, weil sie z.B. oft das Polymerisat vorfärbt und zur Bildung unangenehmer Gerüche fünrt. Weiterhin haben die üblicherweise im Polymerisat verwendeten Zusätze eine kritische Zersrctzungstemperatur, die nicht überschritten werden darf, wodurch einer erhöhten Mischternpe rstur Crcnzon gesetzt werden. Außerdem gibt es Grenzen in dor Heizkcipazι tat v^v verschiedenartigen heißen Mischanlagen, die man verwenden kann.

Die Viskositätserhöhung, die während des heißen Mischens vcn Präparaten auf Polyäthy lenh\rzbasis auftreten kann, ist wesentlich schiuerer, wenn das verwendete Harz ein hoch molekulares Niederdruckpolyäthylen ist. In den letzten Jahren ist besonders die Verwendung von höher molekularen Niederdruckpolyäthylenen für neue Antuendungsziuecke untersucht worden. Da bei diesen Harzen eine Viskositätserhöhung während des heißen Mischens sich unangenehmer bemerkbar macht, haben sich die praktischen Schwierigkeiten beim heißen Mischen solcher Harze weiter erhöht.

Dei manchen Vorbindungen auf der Dosis hoch molekularer Harze war ec daher unmöglich, durch übliche Heißmischverfahron Zusätze ohne

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weiteres einzuverleiben. Stntt dnscnn wurden die; Zusätze einverleibt, indem man nie trot:knn mit dem Polymerisat bei ßinor Temperatur unter der Schmelztemperatur des Polymeren mischte. Dins führt jedoch u.a. oft zu einer nicht-homogenen Verteilung deo Zusatzes im gemischten Präparat. Wird weiterhin ein solches, trocken gemischtes Präparat auf l\l iederdruckpolyäthylenhas 13 anschließend z.G. in stranggepreßte Hegenstänrio in einer fitrangp r ölvorrichtung umgewandelt, ist die Schmelzviskosität des Harzos im fertigen Produkt wesentlich höher als bein, ursprünglichen Polymeren, und zwar aufgrund einer Vernetzung den Polymeren während des Verformungsvcrfahrens.

Tests mit üblichen Antioxidationsmitteln und anderen bekannten Zusätzen zeigen, daß diese Materialien wenig oder keine Hilfe bei der Verhütung einer Viskositäts-erhöhung dieser Präparate unter den genannten Varformungsbedingungen ergeben. Dies bedeutet, daß die üblichen Antioxidationsmittel die üblichen Vernetzungsreaktionen, die vermutlich durch die Anwesenheit freier Radikale eingeleitet werden, nicht aufhalten können.

Bei der Verwendung von Zusätzen in strangpreßbaren Präparaten ist es außerdem wichtig, solche zu verwenden, die möglichst die Oberflächeneigenschaften der stranggepreßten Gegenstände verbessern .

Erfindungsgemäß wurd nun jedoch festgestellt, daß eine Viskositätserhöhung in strangpreßbaren Präparaten auf dor Basis hoch molekularer Niederdruckäthylenpolymerisatharze wirksam unterbunden werden kann, wenn man diesen Präparate bestimmte Triphenylphosphinverbindungen zufügt, wobei die Verwendung dieser Zusätze noch ver-

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besserte ubcrfluchensigenncha fton im damit hcrgns tn]. .1 ton , strano-· gepreßten Gegnnst'jind ergibt. Din vorliegende Erfindung bozieht sich daher auf υtrangprußbare und stranggepreßte Präpf-irate auf der Basis hoch molekularer Niederdruukäthylenpolymerisate, die bestimmte Triph"nylphosphinverbindungen als Schme] zviskositäsatabilisatoren und Vnrbessoror dor Dborflächeneigcnschaften der aus diesen Präparaten hergostcl lten, stranggeprußten Gegenstände enthalten.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Schmelzviskositätsstabilisatoren für strangpmQbare Präparate auf dur Basis hoch molekularer Äthy lenpolymerisate. Weiterhin werden Schmelzviskositätsstabilisatoren für strangpreflbare Präparate auf der Basis hoch molekularer Äthylenpolymerisate geschaffen, in welchen das Polymere untur Bedingungen relativ niedriger Drucke mit einem chromhaltigen Katalysator hergestellt uorrien int.

Die erfindungsgumäßen Schmelzviskositätsstabilisatorcn ermöglichen eine leichte Verarbeitung der Präparate mit wenig oder keiner Veränderung ihrer Schmelzviskositätseigenschaften in einer ühlichen HeiGmischvorrichtung. Ferner erlauben die orfindungsgemäOen Schmelzviskositätsstabilisatoren, daO alle Zusätze des Präparates leicht heiß in die Tabletten- oder granuläre Form eingemischt werden, so daß die Präparate nicht in Form eines trocken gemischten Pulvers verwendet zu werden brauchen und damit die Nachteile, tuie geringe Durchsatzgeschudndigkeiten, haben, wenn man versucht, die pulverartigen Materialien in einer SchmelzstrangpreOvoriich- tung zu verarbeiten.

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fr

Die erf in dungs cjüinößiin Schrnelzviskocitätsstabilisatüren bewirken u/eiterhin keinn oder keine: unnötige Verfärbung des Polymeren, nie können iuirksam in relativ niedrigpn Konzentrationen verwendet u/erden und ergeben so wenig oder kein Wandern des Stabilisators aus dem Präparat unter den vorherrschenden Bedingungen bei der Verwendung. Außerdem können die erf indungsgemiiflen Schmel zviskcsitätsstabilisatoren leicht synthetisiert uierrien und ergeben verbesserte Oberflächeneigenschaften in den aus diesen Präparaten hergestellten, stranggepreßten Gegenständen.

Die erfindungsgemüßen strangpreßbaren Präparate auf Äthylenpolymerisatbasi3 umfassen 100 Gem.-Teile Äthylenpolymeres und schtr'olzviskositätsstabilisierende Mengen bestimmter Triphenylphosphinverbindungen.

Die in don erfindungsgomäOen Präparaten verwendbaren Athvlenpolymeron sind feste (bei 25°C) Materialien, die Homopolymerisate oder Mischpolymerisate aus Äthylen mit ^BO M0I-/6 interpolymerisiertem Äthylen und ^ 20 M0I-/S eines oder mehrerer anderer e<-Olefine, uiie Propylen, Buten-1 , Penten-1 und Hexen-1 , sein können. Diese Äthylenpolymere umfassen niedrig, mittel und hoch dichte Polymerisate mit einer Dichte (A3TM 1505 Testverfahron mit Konditionierung uiie in ASTM D-1248-72) zwischen etu>a 0,88-0,96 und einem Schmelzindex (ASTM D-1238; 2,16 kg/cm Testdruck) unter 1,0 g/10 min, vorzugsweise unter 0,5 g/10 min. Ein Schmelzindex von 1,0 g/10 min entspricht einem geuiichtsmäQigon durchschnittlichen Molekulargewicht über 100 000.

Die Äthylonpolymerisate werden unter Niederdruckbedingungen von <70 atü, vorzugsweise etwa 10,5-24,5 atü mit vorzugsweise auf einem Träger abgeschiedenen, chromhaltigpn Katalysatoren hnrgn-

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stellt. Diese Katalysatoren umfannon die abgeschiedenen Chromoxidkatalysatoren der US PS 2 035 721 und die abgeschiedenen Silylchromatkatalysatoren der US PSS 3 324 ΓΪ95 und 3 324 101. Die Katalysatoren umfassen den Träger, die Chromverbindung und wahlweise vorschintlcnart ige f-'iodif izierungsmittel. Die Polymerisate können unt.nr Lösungs- odor Aufschlänimungsbedi ndungen gemäG den US PSS 2 825 721, 3 324 095 und 3 324 101 oder nach einom Jirbelbettverfahren gorcäQ der US PS 3 79 Π 036 hergestellt werden, dio hiermit in die vorliegende Anmeldung mit aufgenommen werden.

Die Polymerisate enthalten gewöhnlich restliche Mengen des abgeschiedenen chromhaltigen Katalysators in einer Grööenordnung von weniger als 10 ppm, vorzugsweise weniger als 3-4 ppm, berechnet als metallisches Chrom. Die mit Katalysatoren, die Chromoxid und Silylchromatvcrbindungen, ».'je Bis- (tr .Iphonylsilyl) -chro nat umfassen, hergestellten Polymerisate sind nicht vollständig gesättigt und haben ninen Gehalt an endständigen (ungesättigten) V'inylgruppen von etwa einer Vinylgruppe pro Polymerisatmclekül.

Die in den erfindungsgemäGen Präparaten verwendeten Triphenylphosphinverbindungen haben die Struktur

η R^f;

in welcher Ar für Phenyl steht, R¹ ein Halogen, wie Cl, Br, 3 oder Γ, oder ein Cj_-J gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoff-

.*
rest/ist und η eine ganze Zah] von 0 bis 5 ist. Die Gruppen R¹ können auf keinnr, einer, zwei oder drei Pheny lgruppen anwesend sein. Bei Anwesenheit auf den Phenylgruppen, braucht in jeder

/ (z.B. f-'.Rthyl, Äthyl, i'ropyl, Isipropyl, Buty], Pentyl)

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' -t

Phenylgruppe nicht dieselbe Anzahl von R' Gruppnn vorhängen zu sein.

Somit umfasson die TriphenylphoDphinverbinriungen:

Tri-(o-, ni- und p- ) -toly lphocphin

Tri-2, 3-xy] yj. phosphin,

Tris-(o-, in- und p- ) - (chlornhr-nyl) -phosphin und

Tri-(o-, m- und p-)-(athyIphcnyl)-phosphin.

Vermutlich wirken din I riphenylphosphinverbindungen in den erfindungsgetnäOnn Präparaten unter Verhütung einer Vernetzung der PnIymerisatmoleküle. Derzeit ist es nocht nicht bekannt, ob die Anwesenheit von Chrotnlotalysatorrücks tänrion die Aktivität der Tri-ρhenyIphosphin verbindungen beeinflu3t.

Die erfindungsq^maGen Präparati-» onthaltnn ausreichende Mengen der Triphenylphucphinverbin-iung, um die gewünschte, die Gchnelzvisknsität stabilisierende 'Jirkung zu erreichen. Diese Menge beträgt gewöhnlich mindestens G, DG1 Geiy. -%_t bezogen auf das Gewicht der, gesamten Präparates. Eine genaue obere Grenze der Konzentration tit-r Triphenylphosphinverbindung ist sc;hu/er zu bestimmen, und zuiar aufgrund von Variationen in den verwendbaren Präparaten, z.B. Änderungen bezüglich der Polymerisate selbst, der Verunreinigung α?ε Polymerisates und dor außer den TriphonyIphosphinvorbindungen verwendeten Hilfsmittels. Auch veränderte Verfahrensbedingungen zur Verwendung der Präparate können die Verwendung unterschiedlicher Triphenylphosphinverbindungsmengen erforderlich machen. Sohr hohe Konzentrationen der Triphenylphosphinverbinriungen.um 5-25 Gew. -%i können in sog. Grundansätzen aus Äthy lonpo] yniericat und Triphcny lphosphinverbinriung anwe-sond sein, die zur rinschl ießs Verdünnung mit weiterem /ithylnnpolyrnornn hergestellt iuerdcn können.

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Dio bevorzugte Konzentration dor Triphnny Jphocphinvnrbintluriq Ji ent bei etwa 0,01-1,Π Gciu.-;', insbesondere Π,05-1), 15 Πϋΐιι.-':', bezogen auf das Gesamtgewicht dos Präparates.

Neben dem Λ thylenpolynierisat und den Triohonylphosphinverbindungen können die erf indungsgem;J3en Prnparato zweckmäßig übliche Zur.ätze, wie Pigmente, einschließlich Ruß, Schmiermittel, Pntioxidatinnsmittel und UV-Stabilisatoren, enthalten. Diese Hilfsmittel herden in den zur Erzielung der beabsichtigten Wirkung notwendigen f'enqen verwendet.

Weiter können die erfindungsgemäOon Präparate geringoro Cewichtstnengen, d.h. < 50 %, eines oder mehrerar Harze enthalten, die mit dem erfindungsgeinäSen Äthylenpolymerisat unter den beabsichtigten Verutendungsbedingunqon verträglich sind. Diese anderen Harze? umfassen z.B. Homopolymerisate von Äthylen und Mischpolymerisate aus Äthylen mit anderen oc-01efinen, die unter Niedcjrdruckbedingungen (< 70 at) hergestellt sind, jedoch einen Schmelzinriex von ^ 1,0 g/10 min haten; Polypropylen und Homopolymerisate von Äthylen und Mischpolymerisate aus Äthylen mit anderen t^-filefinon odsr mit polymerisierbaren Vinylestern, tuie Äthy lacrylat, Butylacrylat und Vinylacetat, die bei hohen Drucken (^70 at) und gewöhnlich mit freien Radikalkatalysatoren hergestellt sind.

' Die erfindungsgemäßen Präparate können nach üblichen Mischverfahren, z.B. durch Einverleibung der Triphenylphosphinverbindung und der anderen gewünschten Hilfsmittel in das Λ thy lenpolymorisii t, das sich in ursprünglicher Torrn und in pulverisiertem Zustand befindet, durch direkte Zugabo der Hilfsmittel zu einer Schmelze dn:,. Äthy Jonpolymerisntns orlur durch Zugabe einer; (Irundeni-i t/iar; .ir»

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einer üblichen Mischanlagn, z.B. r>innm kontinuircrlichnn oder diskontinuierlichen Knetor orlor einer Einfach- oder Merhfanhschraubensprangpresse, hergestellt werden.

Die aus den erfindungsgemäßen strangpreßbaren Präparaten horgestßllton strangqcpreßten Produkte kann man in einer üblichen Stangspreßvorrichtung, z.B. einer Rohr- oder Filmstronqprossn, erhalten.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiele

Hier sind die angegebenen Prozentsätze auf das Gewicht des verwendeten Athylenpolymerisates bezogen.

Die in den Beispielen verwendeten Äthylonpolymerisatc mit einem Schmelzindex von ^0,4 g/10 min waren Äthylen-Buten-1 -Mischpolyrrßrisate, die in einem Wirbelbettverfahren (gemäß der US PS 3 790 036) mit einem auf Kieselsäure abgeschiedenen Bis-(triphenylsilyl)-chromatkatalysator bei einem Druck von etwa 2,1 atü hergestellt worden waren. Die Mischpolymerisate enthielten etwa 97,5-98,4 Mol-$ Äthylen und etwa 1,6-2,5 MoI-^ Buten-1.

Der Kieselsäureträger war eine Kieselsäure mittlerer Dichte mit einem Oberflächengebiet von etwa 300 m /g, einem durchschnittlichen Porendurchmesser von etwa 200 8 und einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 70 Micron. Die Kieselsäureträger wurden thermisch b'ai etwa 450-600⁰C. ^18 Stunden in Stickstoff aktiviert. Der Katalysator enthielt etwa 3,3 g Triphenylsilylchromat pro 100 g Träger. Dio abgeschiedene Chromverbindung wurde ebenfalls mit 3 Mol Al (als Diäthylaluminiumäthoxiri, ein Reriuktions-

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mittel) pro Mol Cr behandelt.. *

In den Beispielen wurden Vergleiche mit üblichen Stabilisatorzusatzfin gemäß folgender Definition durchgoführt: SA-I 4,4'-Thiubis-(6-tort.-butyl-m-cresol)

SA-II TetrakiG-/methylen-3-(3',5'-di-tert.-buty1-4'-hydroxyphenyl )-nropi onat7-methan

SA-III 1,1',i-Tris-ZB-ter-t.-butyl-m-cresolJ-butan

5A-IV Distearylthiodipropionat

SA-W Di-(n-octyl)-zinn-i?,5'-bis (ieooctylmercaptoanetat)

SA-UI cyclischßs Neopentan-tetra-acryl-bis-(octadec/lphosphit).

Die Eigenschaften der Polymerisate und Präparate wurden nach den folgenden Testverfahren ausgewertet:

Dichte ASTM D-1505 die Platte wurde 1 ctd bei 120⁰C. konditioniert, um sich einer Cl nichgemichtskrista llinität anzunähern

Schmelz- ASTM-D-1238 gemessen bei 19O⁰C, angegeben in ^index g/10 min

Fließ- ASTM-D-1238 gemessen beim 10-Fachen des im Schmelz-¹ indextest verwendeten Gewichtes

Beispiel 1b is 3

Drei Präparate wurden getrennt hergestellt, indem jeweils etwa 22,7 kg Äthylen-Buten-Mischpolymerisat mit verschiedenen Mengen unterschiedlicher Zusätze gemischt wurden. Das Mischpolymerisat hatte eine Dichte von 0,942 g/ccm, einen Schmelzindex von 0,23 g/10 min und einen Fließindex von 28 g/10 min. Der Träger für dan Katalysator war bei 600⁰C. aktiviert worden.

Das Mischen der Präparate erfolgte in einer Einfachschrnubenstrangpronse boi oinnr StrangcJüGonnchdiülztcmriorntur von 26O⁰C.

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Das Präparat von Beispiel 1 diontf; nls Kontrolle und enthielt keine Tripheny.lphosphinvc3rbindung. Oj e Präparate won Beispiel 7 und 3 enthielten 0,05 oder 0,1 Geiu.-/i Triphenylphospliin als r;rf in dun η s gern ä UDn fjchmelzstabilisiorungsm ittol. Dedes Präparat enthielt 2,5 Gouj.-^ RuQ als UV-Stabilisator und Π.Π5 Geuj.-^ SA-I Zusatz.

Die drei Präpp.rr.tß enthielten die angegebenen Mengen an Triphunylphosphin (TPP) und hatten nach dem Mischen die angegebenen Schmelzindex- und FlioGindexeigenschaften.

Tabello I

Präparat Gem.-/' Schrncil zindex Fl ie Pin dnx

v.Beispl. TPP η/10 min

1 ü 0,15 18

2 0,05 0,25 26

3 0,1 0,28 27

Diese Daten zeigen, daß die Verwendung von Triphcnylphosphin jede? merkliche Verminderung vun Schmalz- und Fließindex und somit oins Erhöhung des durchschnittlichen Molek ulargeujichtes des gemischten Harzes während dos Heißmischvorganges verhinderte. Wie oben erwähnt, betrug der Schmelzindex des Harzes vor dem Mischen 0,23 g/10 min.

Die Präparate von Baispiel 1 bis 3 wurden weiterhin zu einem Wasserrohr von 2,72 cm innerem Durchmesser und siner Wanddicke von 2,05 mm in einer mit einem Vakuumschlichtetank versehenen 6,35 cm NRM^ Rohrstrangpresse stranggepreßt.

Das visuelle Aussehen der inneren und äußeren Oberflächen des Rohres sind in Tabelle II aufgeführt.

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Tabelle II

Rohr aus Präparat innere Oberfläche äuGeru Oberfläche von Beisp io3 _______M___________________________________

1 sehr rauh matt

2 glatt und matt glänzend

3 glatt und glanzluo glänzend

Somit lieferten nur die Präparate von Beispiel 2 und 3 Rohre, dio aufgrund ihres Aussehens vom wirtschaft liehen Standpunkt aus annehmbar waren.
Beispiel A und 5

Wie in Beispiel 1-3 wurden aus einem Äthylen-Buten-Mischpolymerisat mit einer Dichte von 0,953 g/ccm, einem Schmelzindex von 0,20 g/10 min und einem FlieOindex von 20 g/10 min zwei gemischte Präparate getrennt hergestellt. Der zur Katalysatorherstellung verwendete Träger war bei 450 C. aktiviert worden.

Dedes gemischte Präparat enthielt 2,5 Gew.-/' RuO und ü,05 Grw.-',' SA-I Zusatz.

Die beiden Präparate enthielten die in Tabelle III genannten Mengen an Triphonylphosphin (TPP) und hatten nach dem Mischen den angegebenen Schmelz- und Fließindex.

Tabelle III

Präparat v. Gew.-% Schmelzindox FlieQindex Beispiel TPP qMü min

4 0 0,11 14

5 0,05 0,17 16

Die Daten zeigen, daß die Verwendung von Triphenylphosphin eine merkliche Verminderung von Schmolz- und Fließindex und somit eine Erhöhung des durchschnittlichen Molekulargewichtes des gemischten Harzes während des Heißmischvorgangns verhinderte.

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Die Präparats von Beispiel 4 und 5 wurden wie in öoispiol 1-3 zu einnm Wasserrohr mit den dort anoonobenen Djmensioncn utranggeproßt. Das visuello Aussehen der inneren und äuOeron Rohroburflächen ist in Tabelle IV genannt.

Tabelle IV

Rohr aus Präp. innere Oberfläche äuOero Oberfläche von Beispiel

4 matt rauh

5 halb-glänzend glatt

Somit lieferte nur das Präparat von Beispinl 5 eine aufgrund ihres Aussehens vom u/ir tschaf tlichen Standpunkt aus annehmbare Rohrprobe.

Beispiel 6 bis 9

Wie in Beispiel 1-3 wurden 4 gemischte Präparate aus zwei verschiedenen Athylen-Buten-Mischpolymerisaten getrennt hergestellt. Ein Mischpolymerisat (Harz A) hatte eine Dichte von 0,936 g/ccm, einen Schmelzindex von 0,22 g/10 min und einen FlieGindex von 23 g/10 min; das andere Mischpolymerisat (Harz B) hatte eine Dichte von 0,939 g/ccm, einen Schmelzindex von 0,32 g/10 min und einen Fließindex von 32 o/iDnin.Der zur Katalysatorherstellung verwendete Träger war bei 600⁰C. aktiviert worden.

Jedes gemischte Präqarat enthielt 2,5 Gew.-% Ru3 und 0,05 Gew.-% SA-I Zusatz.

Die 4 Präparate enthielten die in Tabelle M angegebenen Mengen an Triphenylphosphint (TPP) und hatten nach dem Mischen den angegebenen Schmelz- und Fließindox.

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	ι rat von	mit Harz	G GlU.	Iff -/O	-Vi-AS	0,13	2710693	20
	ipie.1		TPP		Tabelle V	0,24		25
äpe		Λ	0		Schmelz in rl e	0,20	>: flioOinflRx	27
eis		A	0,	05	q/111	0,35	min	30
6		D	0
7		B	ο,	05
8
9

Wie ersichtlich, verhinderte die Verbindung von Tripheny!phosphin jede merkliche Verminderung von Schmelz- und Fließindex und somit eine Erhöhung des durchschnittlichen Molekulargewichtes des gemischten Harzes wahrend des HeiOmischvorganges. Beispiel 10 bis 19

Getrennt wurden 10 gemischte Präparate durch Mischen ihrer Komponenten bei einer Schmelztemperatur von 240-271 C. in einer Worner-Pfleiderer ZSK^--' ineinandergreifenden Ooppelschraubenstrr.ngnressu hergestellt. Jedes Präparat war mit etuia 22,7 kg des in Beispiel 4 und 5 verwendeten Mischpolymerisates hergestellt. Die Präparate enthielten keinen RuG, jedoch die angegebenen unterschiedlichen Zusätze einzeln oder in Kombination.

Die 10 Präparate enthielten unterschiedliche Mengen an Triphenylphosphin oder anderen Zusätzen und uiaren bei Schmelztemperaturen gemäß Tabelle Vl gemischt worden. Nach dem Mischen hatten die gemischten Harze die angegebenen Schmolz- und Fließindices.

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Tabelle VI

O CO CO

Präparat Gew.-% andere verm.

v.Beisp._ TPP Zusätze

10 O SA-III/SA-IV

11 O SA-III/SA-IV

12 O SA-II/SA-VI

13 O SA-II/SA-VI

14 O SA-II/SA-VI

15 O SA-II/SA-VI

16 O SA-V

17 O SA-V

18 0.1 keine

19 0.1 keine

Schmelz-Geu,. .% andere temperatur

0.1/0.1

0.1/0.1

0.075/0.075

0.075/0.075

0.1/0.1

0.1/0.1

248

268

248

267

248

268

271

248

265

248

index

Rr/10 min.

0.11

0.07

0.11

0.11

0.19

0.11

0.02

0.03

0.28

0.27

Flio3-index

gr/10 min. 17 15 16 16 19 17

9 · 11 23 22

Wie ersichtlich, verhinderte/die Verwendung des Mphqnylphosphins allein von allen anderen verwendeten Zusntzsystemon eine merkliche Verminderung vnn Schmdz- und Fließindex und somit dos durchschnittlichen Molekulargewichtes der gemischten Harze während des Heißmischvorganges unter vergleichbaren StrangpreGbedingungen und mit vergleichbaren Mengen an Zusätzen. Nur die relativ hohe Konzentration der Zusätze von Beispiel 14 konnte den Schrnel/- und Flieüindex des gemischten Harzes bei der relativ niedrigen Schmelztemperatur von 248°C. stabilisieren.

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Claims (1)

Paten t ja η s ρ r ü c h π

1.~ ntranopreObaro Prnpnratn auf Λthylenpolymorisatbasis, umfassend

ein Äthy lenpolymerisat mit einem Schmelzindox untur 1,0 g/K.' min mit einem Gehalt on endständigen Vinylgruppen von utwa einer Uinylgruppe pro Po3 ymnrisattnolekül und

die Schnielzviökosität stabilisierende Mengen mindestens uinur Triphenylphosphinusrhindung dor Formel

(Ar)T

R¹

R¹

in welcher Ar für Phonyl steht, R¹ ein Halnoenrest oder ein Cj r Kohlenu/asserstoffrest ist und η eine ganze Zahl mit einer: Wort von 0 bis 5 ist.

2,- Die Verwendung der Präparate gomäO Anspruch 1 zur Herstellung von stranggepreßten Gegenständen, insbesondere Rohre oder Filme.

Der Patentanwalt:

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ORIGINAL INSPECTED