DE2705185C2 - Verfahren zum Analysieren von Gasgemischen und zur Durchführung des Verfahrens geeigneter Elektroneneinfangdetektor - Google Patents
Verfahren zum Analysieren von Gasgemischen und zur Durchführung des Verfahrens geeigneter ElektroneneinfangdetektorInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Elektroneneinfangdetektoren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1. Solche Elektroneneinfangdetektoren
sind bekannt. Dr. ]. E. Lovelock »Analysis by Gas Phase Electron Absorption«, Gas
Chromatography 1968, The Institute of Petroleum, London,
1969, S. 95-108.
Elektroneneinfangdetektoren werden beispielsweise beim Messen der Elektronenabsorptionseigenschaften
des Eluats eines Gaschromatographen oder zur Anzeige des Vorhandenseins eines elektronegativen Gases
bei Leckdetektoren verwendet. Wegen der guten Linearität ist es erwünscht, im Impulsbetrieb zu arbeiten, wobei
Spannungsimpulse gleichförmiger Breite und Amplitude über die den lonisationsraum definierende Elektrode
und die Kollektorelektrode angelegt werden, während ein getrennter Generator einen Bezugsstrom
erzeugt Ein Frequenzmodulator wird dazu verwendet, die Rate der Spannungsimpulse zu variieren, bis der
Strom zur Kollektorelektrode den Bezugsstrom ausgleicht Die zum Abgleich des freien Elektronenstroms
mit dem Bezugsstrom erforderliche Frequenz ergibt eine quantitative Anzeige für die Menge des Elektronen
absorbierenden Materials in der Gasprobe. Das war bei
Elektroneneinfangdetektoren der eingangs genannten Art effektiv nicht möglich, weil es nicht möglich war,
Impulsbreiten zu erhalten, die kurz genug waren, um einen befriedigenden dynamischen Bereich zu erhalten.
Durch höhere Elektrodenspannungen wird die Elektronenlaufzeit zwischen der den Ionisationsraum definierenden
Elektrode und der Kollektorelektrude reduziert
Die Dauer der Spannungsimpulse könnte also entsprechend herabgesetzt werden, so daß ein größerer
dynamischer Bereich für das Gerät erhalten wird. Es ist allgemein erwünscht, daß die Impulsbreite so klein wie
möglich wird, weil die maximale Variation der Impulsrate zwischen Null und der Rate, bei der die Impulse beginnen,
einander zu überlappen, eine inverse Funktion der Impulsbreite ist Für konstante Impulsamplitude
kann bei reduziertet Impulsbreite den freien Elektronen Energie für kürzere Zeitspannen aufgedrückt werden.
Wenn die Impulsbreiten sehr eng werden, dauert jeder Impuls nur sehr kurz. Wenn jedoch die maximale Laufzeit
für die Elektronen von dem lonisationsraum zur Kollektorelektrode größer ist als die Impulsbreite, können
nicht alle Elektronen die Kollektorelektrode während der Dauer eines Einzelimpulses erreichen. Für kurze
Impulsbreiten kann also der gemessene, die Kollektorelektrode erreichende Strom eine fehlerhafte Anzeige
der tatsächlichen Konzentration der Elektronen absorbierenden Bestandteile im Probengas hervorrufen.
Bei Elektroneneinfangdetektoren di,r eingangs genannten
Art mußte deshalb im Gleichstrombetrieb gearbeitet werden, wobei eine Gleichspannung zwischen die die
Strahlungsquelle enthaltende Elektrode und die Kollektorelektrode gelegt wird Variationen in dem kontinuierlich
strömenden Strom zur Kollektorelektrode werden gemessen, um eine quantitative Anzeige der Menge der
freien Elektronen zu erhalten, die von den Probengasbestandteilen nicht absorbiert werden. Dabei läßt die
Linearität über einen größeren Bereich von Konzentrationen für Elektronen absorbierende Bestandteile im
so Probengas zu wünschen übrig.
Vielfach wird deshalb eine andere Art Elektroneneinfangdetektoren verwendet, der »konzentrische Zylinder«-Detektor,
Dr. ]. E. Lovelock »Analyse by Gas Phase Electro.n Absorption«, Gas Chromatography 1968,
The Institute of Petroleum, London, 1969, S. 95-108; Dr. Dietrich Jentzsch, Dipl.-Ing. Eginhart Otte, »Detektoren
in der Gas-Chromatographie«, Frankfurt 1970, Akademische Verlagsgesellschaft, S. 250—253. Ein solcher
Detektor besteht typischerweise aus einer zylindrisehen Elektrodenstruktur, die eine radioaktive Folie
enthält, und einer zylindrischen Kollektorelektrode, die konzentrisch innerhalb der Elektrode angeordnet ist,
die die radioaktive Folie enthält. Es wird dafür gesorgt, daß Träger- und Proben-Gase durch das ringförmige
Volumen zwischen den beiden Elektroden strömen. Geladene Partikel, die von der radioaktiven Folie emittiert
werden, ionisieren das Trägergas innerhalb der Elektrodenstruktur.
Bei diesem Aufbau ist die Kollektorelektrode direkt der radioaktiven Folie ausgesetzt, so daß die Kollektorelektrode
für den Aufprall von Beta-Partikeln empfindlich ist, die von der radioaktiven Folie emittiert werden;
weiterhin ist die Kollektorplektrode im allgemeinen auch von einem ionisierten Gasvolumen umgeben, so
daß die Kollektorelektrode dem Aufprall durch Diffusion oder Konvektion von geladenen Partikeln, ausgesetzt
ist. Es ergibt sich dadurch ein »feldfreier Hintergrundstrom«; dieser Ausdruck bezeichnet einen Elektronenstrom,
der unabhängig von dem Strom ist, der durch die elektronische Schaltung verursacht ist. Der
feldfreie Hintergrundstrom kann mit der Konzentration des Probengases im Eluat variieren, so daß eine quantitative
Bestimmung der Menge an elektronegativem Material im Probengas schwierig zu erhalten ist. Der
feldfreie Hintergrundstrom ist allgemein im Impulsbetrieb ein größeres Problem als im Gleichstrombetrieb,
weil die Impulse im allgemeinen mehr ausgeschaltet als eingeschaltet sind. Da der feldfreie Hintergrundstrom
durch die Impulse nicht beeinflußt wird, tend^rt er dazu,
den durch die Wanderung der freien Elektronen unter dem Einfluß der Impulse verursachten Strom zu
maskieren. Im Gleichstrombetrieb ist der feldfreie Hintergrundstrom zwar unvermeidbar in gewissem Maße
vorhanden, es ist jedoch trotzdem eine erheblich kleinere Komponente des gesamten detektierten Stroms als
im Impulsbetrieb. Die größere Ansprechlinearität durch
den Impulsbetrieb macht jedoch den Impulsbetrieb interessanter, wenn nur die ungünstigen Merkmale des
Impulsbetriebs, die beim Stand der Technik auftreten, nämlich die Effekte des feldfreien Hintergrundstroms
und die langen Elektronenlaufzeiten, beseitigt werden könnten.
Im asymmetrischen Elektroneneinfangdetektor der eingangs genannten Art ist dagegen die Kollektorelektrode
allgemein stromaufwärts von der radioaktiven Folie angeordnet, so daß der Eluatstrom von der KoI-Iektorelektn;de
weg gerichtet ist. Dadurch, daß die Kollektorelektrode außerhalb des Ionisationsvolumens angeordnet
ist, wird der direkte Aufprall von Beta-Partikeln auf die Kollektorelektrode minimiert Der Strom
des Eluatgases weg von der Kollektorelektrode minimiert die Wahrscheinlichkeit, daß geladene Partikel,
einschließlich negativ geladener Ionen, die durch den lonisationsprozeß gebildet werden, die Kollektorelektroden
durch Massentransporteffekte wie Diffusion oder Konvektion erreichen. Hinsichtlich des feldfreien
Hintergrundstroms ist der asymmetrische Detektor also dem konzentrisch-zylindrischen Detektor überlegen.
Bekannte asymmetrisch-zylindrische Detektoren erforderten jedoch einen langen Isolierweg, um eine elektrische
Isolation zwischen der das Ionisationsvolumen definierenden Elektrode und der Kollektorelektrode aufrechtzuerhalten.
Der lange Isolierweg zwischen den Elektroden bei Elektroneneinfangdetektoren der eingangs genannten
Art ergab lange Laufzeiten für die freien Elektroden, so daß das dynamische Verhalten reduziert wurde. Weiter
wurde der lange Isölierweg, der zur Verhinderung von
Kriechströmen zwischen den Elektroden erforderlich war, typischerweise durch einen relativ großen isolierenden
Keramikzylinder erhalten. Die Größe des Isolierzylinders bildete eine beträchtliche Oberfläche, auf
der sich Oberflächenladung ansammelt, wenn freie (5
Elektronen hindurchlaufni. Eine solche Oberflächenladung
würde die Wanderung von Elektronen zur Kollektorelektrode ungünstig beeinflussen, so daß Ungenauigkeit
in die Anzeige der Konzentration von Elektronen absorbierenden Bestandteilen im Probengas eingeführt
würde.
Wegen der für vorhandene asymmetrisch-zylindrische Elektroneneinfangdetektoren charakteristischen,
oben besprochenen Nachteile wurde deren Betriebsverhalten durch Impulsbetrieb nicht merklich verbessert,
und Impulsbetrieb war auf die Verwendung mit konzentrisch-zylindrischem Aufbau beschränkt.
Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, einen asymmetrisch-zylindrischen
Elektroneneinfangdetektor der eingangs genannten Art verfügbar zu machen, der in der
Lage ist, die Vorteile linearer Arbeitsweise im Impulsbetrieb zu erreichen, während ein niedriger feldfreier
Hintergrundstrom und ein weiter dynamischer Bereich erhalten werden.
Diese Aufgabe wird durch die im Kennzeichen teil des
Anspruchs 1 aufgeführten Merkmale gelöst
Dadurch, daß kleinere Elektronen'-'ufzeiten erhalten
werden, wird der dynamische Bereich des asymmetrisch-zylindrischen
Elektroneneinfangdetektors im Impulsbetrieb verbessert. Der dynamische Bereich eines
Detektors nach der Erfindung wurde mit etwa IC6 festgestellt
wobei Schwefelhexafluorid als Probengas und Stickstoff als Trägergas verwendet wurde.
Beim erfindungsgemäßen Detektor erstreckt sich Linearität des Ansprechverhaltens mit Bezug auf die Impulsfrequenz
in Abhängigkeit von der Konzentration der Elektronen absorbierenden Bestandteile des Probengases
praktisch bis hinauf zur Gleichstromgrenze, d. h. dem Punkt, an dem die Impulse beginnen, einander
zu überlappen und praktisch ein ununterbrochenes Gleichstromsignal werden.
Spezielle Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen 2 bis 5.
Die Erfindung soll anhand der Zeichnung näher erläutert
werden; es zeigt
F i g. 1 schematisch ein Gaschromatographiesystem mit einem asymmetrisch-zylindrischen Elektroneneinfangdetektor
nach der Erfindung und
F i g. 2 einen schematischen Schnitt, teilweise in Form eines Blockschaltbildes, des Elektroneneinfangdetektors
des Systems nach F i g. 1.
Fig. 1 zeigt ein Gaschromatographicsystem JO, das
einen asymmetrischen Elektroneneinfangdetektor nach der Erfindung aufweist.
Das System 10 weist einen Druckbehälter 11 zur Aufnahme
eines Vorrats eines Trägergases, beispielsweise Stickstoff, auf. Der Behälter 11 liefert einen Strom Trägergas
an eine Chrumatographiesäule 14. Eine Menge Probengas wird dem Trägergasstrom über eine Injelctionsöffnung
15 hinzugefügt, die in einer Leitung zwischen dem Behälter 11 und der Säule 14 angeordnet ist.
Die stationäre Phase in der Säule 14 adsorbiert einige oder alle Bestandteile des Probengases in unterschiedlichem
Maße, so daß das Eluat von der Säule 14 eine spezielle, meßbare Eigenschaft zeigt, die eine zeitliche
variierende Funktion der Art und Menge der Bestandteile des Probengases ist. Ein Detektor 18 fühlt Variationen
dieser meßbaren Eigenschaft des Eluats und betätigt einen Schreiber 20, um eine permanente Aufzeichnung
22 der zeitlichen Variationen dieser meßbaren Eigenschaft zu erhalten.
Der Trägergas-Vc rratsbehälter 11 steht unter hohem
Druck und besteht vorzugsweise aus Stahl. Ein Merkmal der Erfindung ist es, daß der Detektor 16 gutes
Betriebsverhalten bei Verwendung von relaiiv billigern und vielfach erhältlichem Stickstoff als Trägergas er-
gibt. Eine teuere Argon-Methan-Gasmischung kann auch verwendet werden, das ist jedoch nicht notwendig
zur Erreichung eines dynamischen Bereichs von immerhin 106 für ein eiektronegalives Gas wie Schwefelhexafluorid.
Der Trägergas-Vorratsbehälter 11 kann auch einen Durchflußmesser 24 aufweisen, um die Strömungsrate
des Trägergases zur Säule 14 einzustellen.
Die Einlaßöffnung 15 kann aus irgendeinem geeigneten bekannten Gerät bestehen, mit dem das Probengas
in den unter hohem Druck stehenden Trägergasstrom injiziert werden kann, der zwischen dem Trägervorratsbehälter
11 und der Säule 14 strömt.
Die Säule 14 kann ebenfalls irgendeine bekannte Säule sein und besteht aus einem länglichen, rohrförmigen
Teil 30, der eine stationäre Phase 32 enthält. Die Mischung aus Trägergas und Probengas sickert durch die
stationäre Phase 32 innerhalb des rohrförmigen Teils 30.
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terial, das hinsichtlich seiner Eigenschaft ausgesucht ist, gewisse Substanzen unterschiedlich zu adsorbieren,
vorzugsweise die erwarteten Bestandteile des Probengases. Aufgrund dieser unterschiedlichen Adsorption
ändert sich wenigstens eine Eigenschaft des Eluats von der Säule 14 in Abhängigkeit von der Zeit, wobei die
Zeitfunktion mit der Fähigkeit der stationären Phase 32 in Beziehung steht, die Bestandteile des Probengases zu
adsorbieren.
Eine Eigenschaft des Eluats, die sich durch die Wirkung der stationären Phase auf das Eluat ändert, ist die
Fähigkeit des Eluats, nach Ionisation freie Elektronen einzufangen.
Der Detektor 16, bei dem es sich um einen Elektroneneinfangdetektor
handelt, nimmt das Säuleneluat auf und analysiert dieses. Das durch den Detektor 16 hindurchtretende
Eluat wird ionisiert, so daß freie Elektronen erzeugt werden, die daraufhin durch ein überlagertes
elektrisches Feld in einen meßbaren Elektronenstrom umgeformt werden. Fluktuationen in diesem
meßbaren Elek'.ronenstrom zeigen Variationen der Fähigkeit des Probengases an, freie Elektronen einzufangen.
Fluktuationen im Elektronenstrom können also eine quantitative Messung des Vorhandenseins eines
elektronegativen Bestandteils im Probengas ergeben.
Der Schreiber 20 ist mit einer geeigneten elektronischen Schaltung mit dem Detektor 16 verbunden, so daß
er die zeitlich variierende Fähigkeit des ionisierten Eluats anzeigt, freie Elektronen einzufangen. Der Schreiber
20, vorzugsweise ein Streifenschreiber, liefert eine permanente streifenförmige Aufzeichnung 22, die die zeitlichen
Variationen des Einfangens freier Elektronen anzeigt.
Fig.2 zeigt im Detail die Struktur des Detektors 16
sowie eine funktionell Darstellung der zugehörigen Elektronikschaltung. Eluatgas von der Säule 14 wird
über ein Speiserohr 50 zum Detektor 16 geliefert. Das Eluatgas wird durch einen ersten rohrförmigen Isolator
52, der das Speiserohr 50 mit einer allgemein zylindrischen Kollektorelektrodenstruktur 54 verbindet, geschickt.
Die Kollektorelektrode 54 erstreckt sich vom ersten Isolator 52 zu einem zweiten rohrförmigen Isolator
56. Das durch die Kollektorelektrode 54 und von dort durch den zweiten Isolator 56 strömende Eluat
wird zu einer rohrförmigen Strahlungsquellenzelle 60 geschickt. Die Strahlungsquellenzelle 60 und die Kollektorelektrode
54 sind koaxial ausgefluchtet und haben in Längsrichtung einen Abstand voneinander. Der zweite
Isolator 56 sorgt für eine Gasverbindung zwischen der Kollektorelektrode 54 und der Strahlungsquellenzelle
60. Die Isolatoren 52 und 56 halten die Quellenzelle 60 und die Kollektorelektrode 54 elektrisch gegeneinander
und gegen Erde isoliert.
Der Isolator 52 besteht vorzugsweise aus einem elektrisch isolierenden keramischen Material, das ausreichend
steif und fest ist, um die Stirnenden des Speiserohrs 50 und der Kollektorelektrode 54 in fester Beziehung
mit Bezug aufeinander zu halten. Die Kollektorelektrode 54 ist vorzugsweise ein metallisches, zylindrisches
Element mit einer Bohrung 61, die eine Gasverbindung zwischen dem Inneren des ersten Isolators 52
und dem des zweiten Isolators 56 bildet. Die Kollektorelektrode 54 besteht aus elektrisch leitendem Material,
beispielsweise rostfreiem Stahl oder Kovar-Metall. Der Isolator 56 ist in Form und Material ähnlich dem Isolator
52. Der Isolator 56 hält die benachbarten Enden der Kollektorelektrode 54 und der rohrförmigen StrahliiTj^s^ucHsnzsne
60 in fester Beziehun** init Rszü** Hufeinander.
Die Kollektorelektrode 54 ergibt damit eine Gasverbindung vom Speiserohr 50 und Isolator 52 zum
Isolator 56 und zum Inneren der Strahlungsquellenzelle 60.
Die Strahlungszellenquelle 60 hat im allgemeinen hohlzylindrische Form. Eine Quelle 65 für ionisierende
Strahlung, beispielsweise eine Folie von mit Tritium versetztem Titan oder Scandium, oder eine Folie aus NikkeI-63,
-zi in der Nähe der Innenfläche der Strahlungsquellenzelle
60 angeordnet. Die radioaktive Folie 65 bestrahlt das Eluatgas, das durch die Zelle 60 strömt, mit
geladenen Partikeln, so daß das Eluatgas ionisiert wird, um freie Elektronen zu erzeugen.
Eine elektronische Schaltung ist mit der Strahlungsquellenzelle 60 und der Kollektorelektrode 54 verbunden,
um ein elektrisches Feld aufzubauen, mit dem dafür gesorgt wird, daß freie Elektronen, die durch den lonisationsprozeß
erzeugt werden, zur Kollektorelektrode 54 wandern (d. h. in Richtung entgegen der Richtung des
Gasstroms) und um die Rate einer solchen Elektronenwanderung zu messen. Eine geeignete Schaltung, mit
der ein elektrisches Feld geliefert wird, weist einen Generator 70 für negative Impulse auf, der mit dem leitenden
Material verbunden ist, das die Strahlungsquellenzelle 60 bildet. Der Negativimpulsgenerator 70 liefert
Impulse negativer Spannung und drückt diese Impulse auf die Strahlungsquellenzelle 60 auf. Die Impulse haben
gleiche Breite, sie haben etwa 0,6 Mikrosekunden Dauer. Der Negativimpulsgenerator 70 ist an sich bekannt
und weist Einrichtungen auf, mit denen die Frequenz der auf die Zelle 60 aufgedrückten negativen Impulse
eingestellt werden kann.
Das Aufdrücken eines negativen Impulses auf die Zelle
60 baut ein elektrisches Feld auf, das dafür sorgt, daß die freien Elektronen, die durch den lonisationsprozeß
erzeugt werden, zur Kollektorelektrode 54 wandern. Die Kollektorelektrode 54 nimmt damit einen negativen
Ladungsstrom auf, der von der Rate abhängt, mit der die freien Elektronen von der Zelle 60 zur Kollektorelektrode
54 wandern, und vom Bruchteil der freien Elektronen, die durch das Eluatgas absorbiert werden.
Ein Gleichstromelektrometer 72 ist mit der Kollektorelektrode 54 verbunden, um den Strom der wandernden
freien Elektronen zu messen. Ein Elektrometer 72 ist ein bekanntes Gerät, mit dem kleinste Stromflüsse
genau gemessen werden können. Der freie Elektronenstrom (—Ie) von der Kollektorelektrode 54 wird am
Eingang des Elektrometers 72 mit einem Bezugsstrom (Ir) kombiniert, der von einem Bezugsgleichstromgenerator
76 erzeugt wird. Das Elektrometer 72 verstärkt
das Signal In — Ic und liefert ein Signal auf Leitung 74,
das abhängig ist von der Stromdifferenz /« — ic-
Ein Spannungs-Frequenz-Wandler 80 veranlaßt den Negativimpulsgenerator 70. Impulse mit einer Frequenz
zu erzeugen, die von dem Spannungssignal am Elektrometerausgang 74 abhängt. Die Impulsfrequenz des Negathi«ipulsgenerators
70 wird eingestellt, bis die Stromdifferenz /« — Ic zu Null wird. Ein Frequenz-Spannungs-Wandler
82 liefert ein Ausgangssignal proportional dem Impulsfrequenzausgang dij Negativimpulsgenerators
70. Die Frequenz der Impulse, die auf die Strahlungsquellenzelle 60 aufgedrückt werden, wird damit
als Anzeige der Konzentration der Elektronen absorbierenden Bestandteile im Probengas benutzt.
Der Isolator 56 ist so aufgebaut, daß eines seiner Enden ein benachbartes Ende der Kollektorelektrode 54
überlappt, und das andere Ende ein benachbartes Ende
uvt kjti aiiiuiig.aijui.iiv.if'.i.iii* w uuvi iafspt. l/i«. isv.nut.iibarten
Enden der Kollektorelektrode 54 und der Strahlungsquellenzelle 60 liegen also innerhalb des Isolators
56. Eine Kappe 62 paßt über die überlappenden Enden des Isolators 56 und der Kollektorelektrode 54. In ähnlicher
Weise paßt eine Kappe 63 über die überlappenden Enden des Isolators 56 und der Strahlungsquellenzelle
60 und umgibt diese koaxial. Die Kappen sind mit den Elementen gebondet, die sie verbinden, beispielsweise
durch Löten, um eine gasdichte Verbindung zu erhalten. In ähnlicher Weise ist der Isolator 52 dicht mit dem
Speiserohr 50 und dem anderen Ende der Kollektorelek j-ode 54 verbunden.
Die Kollektorelektrode 54 weist einen länglichen Teil 55 auf, der sich in Längsrichtung in das Innere des Isolators
56 erstreckt. Der längliche Teil 55 steht nicht mit der Innenfläche der Strahlungsquellenzelle 60 in Berührung,
sondern hat einen Außendurchmesser, der kleiner ist als der Innendurchmesser des Isolators 56. so daß
eine körperliche Berührung ausgeschlossen ist. Dieser Aufbau minimiert elektrische Kriechströme zwischen
der Kollektorelektrode 54 und der Strahlungsquellenzeile 60, indem ein relativ langer Isolierweg von der
Strahlungsquellenzelle 60, die in einem Ende des Isolators 56 sitzt, zu dem Teil der Kollektorelektrode 54
erhalten wird, der mit dem Isolator 56 an dessen anderem Ende in Berührung steht. Das hervorstechende
Merkmal dieses Aufbaus ist, daß der Abstand zwischen der Strahlungsquellenzelle 60 und der Stirnfläche der
Kollektorelektrode 54 minimiert werden kann, während weiterhin ein relativ langer Isolierweg zwischen den
Elektroden erhalten wird, um elektrische Lecks zwischen diesen beiden Teilen zu minimieren.
Vom Standpunkt der Erreichung eines großen dynamischen
Bereichs ist es allgemein erwünscht, die Laufzeit zu minimieren, die freie Elektronen, die in dem Ionisationsvolumen
erzeugt werden, benötigen, um zur Stirnseite der Koliektorelektrode 54 zu wandern. Es ist
also allgemein erwünscht, die Stirnseite der Kollektorelektrode 54 so nahe wie möglich am Stirnende der
Strahlungsquellenzelle 60 anzuordnen. Bei der bevorzugten Ausführungsform gemäß Fig.2 erstreckt sich
der längliche Teil 55 der Kollektorelektrode 54 in das Innere des Isolators 56 bis zu einem Anschluß, der koplanar
ist mit dem Stirnende der Strahlungsquellenzelle 60. Das resultierende elektrische Feldbild ist, für Zwekke
einer mathematischen Analyse, praktisch gleich dem Feld, das zwischen einer kreiszylindrischen Elektrode
einer Polarität und einer plattenartigen Elektrode entgegengesetzter Polarität entsteht, die senkrecht zur
Achse der zylindrischen Elektrode in einer Position in der Nähe eines Endes der zylindrischen Elektrode angeordnet
ist.
Es wird anerkannt, daß die enge Nachbarschaft der Stirnseite der Koliektorelektrode 54 zum lonisationsvolumen
gemäß F i g. 2 theoretisch die Koliektorelektrode 54 empfindlicher für feldfreien Hintergrundstrom
macht, und zwar durch direktes Bombardement durch Beta-Partikel von der lonisationsquelle 65, und durch
das Auftreffen von negativ geladenen Partikeln, die durch Massentransporterscheinungen, wie Diffusion
und Konvektion, dorthin getragen werden, als es der Fall wäre, wenn die Stirnseite der Kollektorelektrode 54
weiter weg vom Stirnende der Strahlungsquellenzelle 60 angeordnet wäre. Es wurde jedoch festgestellt, daß
für kommerzielle Anwendungen die Anordnung der Kollektorelektrode 54 mit Bezug auf die Strahlungsquellenzelle
60 gemäß Fig. 2 größtenteils ungestört ist
unter dem konzentrisch-zylindrische Elektroneneinfangdetektoren bekannter Art gelitten haben.
Für bestimmte spezielle Anwendungen, wo der feldfreie Hintergrundstrom im größtmöglichen Maße reduziert
werden muß, selbst auf Kosten des dynamischen Bereiches, braucht sich der Abschluß des länglichen
Teils 55 der Koliektorelektrode 54 nicht so weit in das Innere des Isolators 56 zu erstrecken, wie in F i g. 2 dargestellt.
Die Stirnseite (d. h. der Abschluß) des länglichen Teils 55 könnte von der das Stirnende der Strahlungsquellenzelle
60 definierenden Ebene um einen Betrag entfernt sein, der notwendig ist, um die Ultraminimierung
des feldfreien Hintergrundstroms zu erreichen, während noch ein brauchbarer Impulsbetrieb ermöglicht
wird.
Untersuchungen deuten an, daß ein brauchbarer Betrieb des Detektors nach der Erfindung im Impulsbetrieb erfordert, daß der Abstand zwischen dem Ende des länglichen Teils 55 der Koliektorelektrode 54 und der die Stirnseite der Strahlungsquellenzelle 60 definierenden Ebene nicht größer ist als etwa 0,32 cm. Ein größerer Abstand würde Impulsbreiten von mehr als einer Mikrosekunde erfordern, um den Elektronen zu erlauben, während eines einzigen Impulses vom lonisationsvolumen zur Koliektorelektrode 54 zu laufen. Solche großen Impulsbreiten würden den dynamischen Bereich des Instrumentes ernsthaft beschränken und damit ernsthaft die Brauchbarkeit des Gerätes für große Probenkonzentrationen beschränken. Die maximale Impulsfrequnez, die auf die Strahlungsquelle 70 aufgedrückt werden kann, ist die Frequenz, bei der die Impulse überlappen. Je größer die Impulsbreite ist, umso kleiner ist die Frequenz, bei der die Impulse überlappen. Jede Verringerung des dynamischen Bereiches verringert also die Probenkonzentration, für die das Instrument wirksam sein kann.
Untersuchungen deuten an, daß ein brauchbarer Betrieb des Detektors nach der Erfindung im Impulsbetrieb erfordert, daß der Abstand zwischen dem Ende des länglichen Teils 55 der Koliektorelektrode 54 und der die Stirnseite der Strahlungsquellenzelle 60 definierenden Ebene nicht größer ist als etwa 0,32 cm. Ein größerer Abstand würde Impulsbreiten von mehr als einer Mikrosekunde erfordern, um den Elektronen zu erlauben, während eines einzigen Impulses vom lonisationsvolumen zur Koliektorelektrode 54 zu laufen. Solche großen Impulsbreiten würden den dynamischen Bereich des Instrumentes ernsthaft beschränken und damit ernsthaft die Brauchbarkeit des Gerätes für große Probenkonzentrationen beschränken. Die maximale Impulsfrequnez, die auf die Strahlungsquelle 70 aufgedrückt werden kann, ist die Frequenz, bei der die Impulse überlappen. Je größer die Impulsbreite ist, umso kleiner ist die Frequenz, bei der die Impulse überlappen. Jede Verringerung des dynamischen Bereiches verringert also die Probenkonzentration, für die das Instrument wirksam sein kann.
Die Bohrung 61 erstreckt sich axial über die gesamte Länge des Kollektors 54, so daß eine Gasverbindung
von der chromatographischen Säule über das Speiserohr 50 und den Isolator 52 zum Inneren der Zelle 60
erhalten wird. Bei der bevorzugten Ausführungsform hat der längliche Teil 55 eine querliegende Gasaustrittsöffnung
58, so daß das Eluatgas in das Innere des Isolators 56 rechtwinklig zur Bohrung 61 eintreten kann.
Dieser Aufbau sorgt für eine Gasturbulenz innerhalb des Isolators 56, die die Ansammlung von stagnierendem
Eluatgas verhindert und den Aufbau von Oberflächenladung auf der Innenfläche des Isolators 56 minimiert
Die Wahrscheinlichkeit dafür, daß wilde Ausgangssignale durch verzögerten Durchlauf von Proben-
9
gas, das im Isolator 56 festgehalten worden ist, erzeugt werden, ist damit minimiert.
Der beschriebene Detektor ist ein asymmetrisch-zylindrischer Elektroneneinfangdetektor, der für Impulsbetrieb
geeignet ist, und der in der Lage ist, die Vorteile zu erreichen, die normalerweise mit Impulsbetrieb verknüpft
sind. Di.ser Detektor weist eine günstige Linearität des Ansprechverhaltens auf und niedrigen feldfreien
Hintergrundstrom, die charakteristisch für asymmetrisch-zylindrische Detektoren allgemein sind, und ergibt
zusätzlich die kürzeren Elektronenlaufzeiten, die für einen guten dynamischen Bereich erforderlich sind.
Wenn auch die Hauptvorteile des Detektors mit dem Impulsbetrieb verknüpft sind, ist zu betonen, daß das
Betriebsverhalten des Detektors auch bei Gleichstrombetrieb gut ist.
Der Detektor kann auch bei der Lecksuche und ähnlichen Anwendungsfällen verwendet werden. Er kann in
jedem Anwendungsfall verwendet werden, der das Detektieren von elektronegativem Probengas fordert, das
in einem nicht elektronegativen Trägergas enthalten ist. Beispielsweise werden Elektroneneinfangdetektoren
häufig in Leckdetektoren verwendet, in denen Elektronen absorbierende Gase dazu verwendet werden, Lecks
in pneumatischen Systemen auf den Punkt genau festzustellen. In einem speziellen Anwendungsfall wird dafür
gesorgt, daß das Gas, das durch die Kollektorelektrode in das Ionisationsvolumen strömt, von einer Seite eines
auf Lecks zu untersuchenden Gegenstandes aufgesammelt wird. Ein elektronegatives Gas, beispielsweise jo
Schwefelhexafluorid, wird dann zur anderen Seite des auf Lecks zu untersuchenden Gegenstandes gelassen.
Wenn ein Leck auftritt, tritt das elektronegative Gas durch das Leck hindurch und kann als Bestandteil des
Gases detektiert werden, das durch das Ionisationsvolumen hindurchtritt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
40
45
50
55
60
65
Claims (5)
1. Asymmetrischer Elektroneneinfangdetektor bestehend aus einer einen, insbesondere mit radioaktiver
Folie ausgekleideten, Ionisationsraum definierenden Elektrode, einer außerhalb dieses Ionisationsraumes
angeordneten Kollektorelektrode, einer diese beiden Elektroden verbindenden Isolatorstruktur
und einer elektronischen Schaltung, mit der ein elektrisches Feld zwischen den beiden Elektroden
aufgebaut wird und mit der der auf Grund dessen von der Kollektorelektrode aufgenommene
Elektronenstrom gemessen wird, wobei der Strömungsweg
für Probengas von der Kollektorelektrode zum Ionisationsraum verläuft dadurch gekennzeichnet,
daß zur Erzielung einer linearen Arbeitsweise im Impulsbetrieb die Elektroden (54,
55; 60) um eine Distanz voneinander entfernt sind, die nicht größer ist als die Distanz, die allen freien
Elektronen in dem durch die Elektrode (60) definierten lonisationsraum erlaubt, während eines einzelnen
Impulses von I Mikrosekunde Dauer zur Kollektorelektrode (54, 55) zu wandern, und daß die
Kollektorelektrode (54,55) einen länglichen Teil (55) aufweist, der in das Innere de? Isolatorstruktur (56)
hineinreicht, wobei der längliche Teil (55) von der Innenfläche der Isolatorstruktur (56) entfernt ist.
2. Elektroneneinfangdetektor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei koaxialer, axial
versetzter Anordnung der beiden Elektroden (54, 55; 60) die Distanz zwischen ihnen nicht größer ist
als 032 cm 1st.
3. Elektroneneinfangdetektor nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ende der
den lonisationsraum definierenden Elektrode (60) eine
Ebene definiert, und daß das eine Ende (55) der Kollektorelektrode (54,55) koplanar mit dieser Ebene
ist.
4. Elektroneneinfangdetektor nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden
(54, 55; 60) zylindrische Form haben und elektrisch
gegeneinander durch eine allgemein zylindrische Isolatorstruktur (56) isoliert sind.
5. Elektroneneinfangdetektor nach einem der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der längliche Teil (55) der Kollektorelektrode (54, 55)
wenigstens eine Gasaustrittsöffnung (58) aufweist, mit der Gas vom Inneren der Kollektorelektrode
(54,55) in die Isolatorstruktur (56) in einer Richtung quer zur Achse der Isolatorstruktur (56) gerichtet
wird, so daß im Gas Turbulenz induziert wird.
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US4684807A (en) * | 1983-08-11 | 1987-08-04 | Varian Associates, Inc. | Flow contoured electron capture detector cell |
US4651008A (en) * | 1983-08-11 | 1987-03-17 | Varian Associates, Inc. | Sample inlet system for an electron capture detector |
US4567368A (en) * | 1984-01-19 | 1986-01-28 | Varian Associates, Inc. | Bipolar pulsed electron capture detectors |
GB8414311D0 (en) * | 1984-06-05 | 1984-07-11 | Lovelock J E | Gas chromatography |
FR2576104B1 (fr) * | 1985-01-14 | 1987-05-22 | Giravions Dorand | Procede et dispositif pour la stabilisation des resultats de mesure fournis par un detecteur dit " a capture d'electrons " avec identification des anomalies affectant ce detecteur |
GB8506788D0 (en) * | 1985-03-15 | 1985-04-17 | Secr Defence | Thermal electron source |
GB2183897B (en) * | 1985-10-30 | 1990-07-11 | Perkin Elmer Corp | Ionization detectors for gas chromatography |
US4873862A (en) * | 1986-04-16 | 1989-10-17 | The Perkin-Elmer Corporation | Ionization detectors for gas chromatography |
US4804846A (en) * | 1987-12-04 | 1989-02-14 | O. I. Corporation | Photoionization detector for gas chromatography |
US5293130A (en) * | 1991-07-02 | 1994-03-08 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Proportional counter device for detecting electronegative species in an air sample |
GB9306556D0 (en) * | 1993-03-30 | 1993-05-26 | Enviro Systems Ltd | Detector device |
DE19627620C1 (de) * | 1996-07-09 | 1997-11-13 | Bruker Saxonia Analytik Gmbh | Elektroneneinfangdetektor |
US5760291A (en) * | 1996-09-03 | 1998-06-02 | Hewlett-Packard Co. | Method and apparatus for mixing column effluent and make-up gas in an electron capture detector |
US5739699A (en) * | 1996-09-03 | 1998-04-14 | Hewlett-Packard Company | Method and apparatus for ion discrimination in an electron capture detector |
US5804828A (en) * | 1996-09-30 | 1998-09-08 | Hewlett-Packard Company | Method and apparatus for optimizing the sensitivity and linearity of an electron capture detector |
US10488292B1 (en) | 2014-10-16 | 2019-11-26 | Leak Detection Technologies, Inc. | Leak detection system |
US9841344B2 (en) | 2016-03-29 | 2017-12-12 | Leak Detection Technologies, Inc. | System and methods for monitoring leaks in underground storage tanks |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1070741A (en) * | 1962-12-06 | 1967-06-01 | Nat Res Dev | Improvements in and relating to gas or vapour detectors |
US3378725A (en) * | 1964-04-15 | 1968-04-16 | Beckman Instruments Inc | Electron capture detector having separate ionization and sensing regions |
US3417238A (en) * | 1965-04-06 | 1968-12-17 | Varian Associates | Gas chromatographic detector utilizing radioactivity |
US3478205A (en) * | 1965-07-29 | 1969-11-11 | Owens Illinois Inc | Ionization detector electrode assembly and method of analyzing gas and vapor substances |
US3445757A (en) * | 1965-10-14 | 1969-05-20 | Mc Donnell Douglas Corp | Capillary ionization gas detector and analyzer using timed interval current fluctuations |
GB1159494A (en) * | 1966-12-12 | 1969-07-23 | Edwards High Vacuum Int Ltd | Ionisation Gauges |
US3634754A (en) * | 1969-06-23 | 1972-01-11 | Shell Oil Co | Method and apparatus for linearly measuring electron capture with an electron capture detector |
-
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-
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