DE2701792C3 - Wärmehärtbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen und ein Polythiol enthaltende Massen - Google Patents
Wärmehärtbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen und ein Polythiol enthaltende MassenInfo
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Description
R1 R3
R2-C-C-R4
X Y
X Y
enthalten, in der Ri und Rj unabhängig voneinander
substituierte oder unsubstituierte aromatische Reste, R2 und R4 unabhängig voneinander substituierte
oder unsubstituierte aliphatische oder vorzugsweise aromatische Reste und X und Y unabhängig
voneinander Alkoxygruppen, Aryloxygruppen oder vorzugsweise Hydroxylgruppen bedeuten.
2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pinakol ein Benzpinakol ist.
3. Massen nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß die äthylenisch ungesättigte
Verbindung mindestens zwei äthylenische Doppelbindungen enthält, und daß die Gesamtfunktionalität
der äthylenischen Doppelbindungen je Molekül der äthylenisch ungesättigten Verbindung und der
Thiolgruppen je Molekül des Polythiols größer als 4 ist.
4. Verwendung der Massen gemäß Anspruch 1 bis 3 zum Herstellen von Reaktionsprodukten durch
Erhitzen auf eine Temperatur von mindestens 500C, vorzugsweise auf 80 bis 2500C und gegebenenfalls
UV-Bestrahlung mit einer Intensität von 0,0004 bis 60,0 Watt/cm2 im Bereich von 250 bis 400 nm vor
oder nach dem Erhitzen.
Die Erfindung betrifft in der Wärme härtbare, äthylenisch ungesättigte Monomere und/oder Vorpolymere
sowie ein Polythiol enthaltende Massen.
Aus der US-PS 36 62 023 ist es bekannt, aus Polyen/Polythiol Massen in Gegenwart herkömmlicher
chemischer, freie Radikale erzeugender Verbindungen, wie von organischen Peroxiden oder Azoverbindungen
gehärtete Polythioäther herzustellen. Die Zugabe dieser herkömmlichen, freie Radikale bildenden Verbindungen
erfolgt unmittelbar vor der Anwendung der Massen, da bei der Zugabe selbst bei Umgebungsbedingungen das
System zu härten beginnt, d. h. Massen, welche die freie Radikale erzeugenden Verbindungen enthalten, nicht
lagerbeständig sind. Dies ist natürlich ein Nachteil, und es besteht daher Bedarf an Massen, die beim Erhitzen
aktiviert und gehärtet werden können, unter Umgebungsbedingungen aber geringe oder keine Tendenz zur
Härtung zeigen und die Risiken der Handhabung von Peroxiden und ähnlichen Verbindungen vermeiden.
Nach der DE-OS 15 44 880 wird die stufenweise Aushärtung von ungesättigten Polyestern in Gegenwart
von Gelatoren mit bestimmten Äthanderivaten, einschließlich Benzpinakolen bewirkt. Die Verwendung
dieser Katalysatoren soll die Nachteile der bisher für diese Zwecke verwendeten Peroxidkataiysatortn überwinden.
Daß Benzpinakole die rasche Härtung von Polyen/Polythiol Massen bewirken würde, wnn diese
erhitzt werden, die Benzpinakole enthaltenden Massen bei Raumtemperatur aber beständig sind, konnte der
DE-OS 15 44 880 ebensowenig entnommen werden wie der DE-OS 15 44 879, gemäß der für die stufenweise
Härtung von ungesättigten Polyestermassen aminsub- -süluierte Äthanderivate verwendet werden.
Es wurde nun gefunden, daß außerordentlich rasch verlaufende Adduktbildungen, Kettenverlängerungen
oder Härtungsreaktionen erzielt werden können, wenn man eine Masse, die eine äthylenisch ungesättigte
Verbindung enthält, die aus einem Monomeren und/oder Vorpolymeren bestehen kann, zusammen mit
einem Polythiol und als Katalysator einem Pinakol der allgemeinen Formel erhitzt:
R, R1
I i
R2-C-C-R4
X Y
X Y
in der Ri und Rj gleich oder verschieden sind und
substituierte oder unsubstituierte aromatische Reste, Ri
und R4 gleich oder verschieden sind und substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder aromatische
Reste und X und Y ebenfalls gleich oder verschieden
4's sind und Hydroxyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen
darstellen.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann praktisch jede äthylenisch ungesättigte Verbindung, die eine oder
mehrere Doppelbindungen enthält, verwendet werden.
-,0 Beispiele für äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind Acrylester, Methacrylester, Styrol, Vinyltoluol,
Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Butadien, Isopren, Chloropren, Divinylbenzol,
Di-(vinylphenyl)-carbonat, Diallylphthalat, Diallylcarbonat, Di-(allylphenyl)-carbonat, Diallylfumarat, ungesättigte
Polyester, Triallylisocyanurat, Triallylcyanurat, Diallylchlorendat, Diallylmaleat und deren Gemische.
Außerdem können solche äthylenisch ungesättigte Verbindungen, wie die in der US-Patentschrift 36 62 023
ω beschriebenen Polyene verwendet werden.
Der vorliegend verwendete Ausdruck »ungesättigte . Polyester« bezeichnet die herkömmlichen Polykondensationsprodukte,
die aus esterförmig gebundenen Resten mehrwertiger, insbesondere zweiwertiger Alkohole
und Carbonsäuren, sowie manchmal Resten einwertiger Alkohole und/oder einwertiger Carbonsäuren
bestehen, wobei die Reste mindestens partiell ungesättigte Gruppen enthalten. Beispiele für solche
ι Säuren sind Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure,
Mesaconsäure, Citraconsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Tetrachlorphthalsäure,
Hexachlor-endomethylen-tetrahydrophthalsäure, Trimellithsäure
und Benzoesäuren, Leinsamenölfettsäure, Rizinusölfettsäure sowie deren Gemische. Beispiele für
die genannten Alkohole sind Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Propan-, Butan- und Hexandiole, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Butanol und Tetrahydrofurfurylalkohol.
Obgleich die ungesättigten Polyester als solche in Kombination mit den Polythiolen und dem Pinakol
verwendet werden können, können sie nuch in Kombination mit herkömmlichen copolymerisierbaren
monomeren Verbindungen eingesetzt werden. Beispiele für herkömmliche copolymerisierbare monomere Verbindungen
sind ungesättigte Verbindungen mit Vinylgruppen, die in ^-Stellung substituiert sein können, oder
mit Allylgruppen, die in ^-Stellung substituiert sein können, wie Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Vinylacetat,
Acrylsäure und deren Ester, Acrylnitril, Methacrylsäure und deren Derivate, sowie Allylester, wie
Allylacetat, Allylacrylat, Phthalsäurediallylester, Triallylphosphat
und friallylcyanurat.
Bei den verwendeten Polythiolen kann es sich um einfache oder komplexe organische Verbindungen mit
einer Vielzahl endständiger funktioneller —SH-Gruppen je Durchschnittsmolekül handeln.
Das Polythiol muß zwei oder mehr —SH-Gruppen je
Molekül aufweisen. Im allgemeinen haben sie als solche oder in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, als
wäßrige Dispersion oder Weichmacher eine bei 70°C mit einem Brookfield-Viskosimeter festgestellte Viskosität
von bis zu 20 000 Pa s. Die geeigneten Polythiole weisen gewöhnlich ein Molekulargewicht von 94 bis
20 000 und vorzugsweise von 100 bis 10 000 auf.
Typische verwendbare Polythiole haben die allgemeine Formel: Rs-(SH)n, in der η mindestens 2 und R« ein
mehrwertiger organischer Rest ist, der keine reaktionsfähige Kohlenstoff-Kohlenstoff-Unsättigung aufweist.
So kann Rs cyclische Gruppen und Heteroatome, wie N,
P oder O enthalten und weist hauptsächlich Kohlenstoff-Kohlenstoff-,
Kohlenstoff-Wasserstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff- und/oder Silidum-Sauerstoff-Bindungen
in der Kette auf und ist frei von jeglicher reaktionsfähigen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Unsättigung.
Eine Klasse geeigneter Polythiole sind die Ester von Thiolsäuren der allgemeinen Formel: HS — R^-COOH,
in der R9 einen organischen Rest bedeutet, der keine reaktionsfähige Kohlenstoff-Kohlenstoff-Unsättigung
aufweist, mit Polyhydroxyverbindungen der allgemeinen Formel: Rio—(OH)n, in der Rio ein organischer Rest
ist, der keine reaktionsfähige Kohlenstoff-Kohlenstoff-Unsättigung
enthält und η mindestens 2 ist. Diese Komponenten reagieren unter geeigneten Bedingungen
unter Bildung eines Polythiols der allgemeinen Formel:
Geeignet sind Polythiole, wie die aliphatischen monomeren Polythiole, in typischer Weise Äthandithiol,
Hexamethylendithiol, Decamethylendithiol und ToIy-Ien-2,4-dithiol,
sowie einige polymere Polythiole, wie Äthylcyclohexyldimercaptanpolymere mit endständigen
Thiolgruppen und ähnliche Polythiole, die gewöhnlich technisch hergestellt werden. Beispiele füi bevorzugte
Polythiole sind Ester der
Thioglykolsäure (HS-CH2COOH),
a-Mercaptopropionsäure
a-Mercaptopropionsäure
(HS - CH(CH3- COOH) und
jS-Mercaptopropionsäure (HS-CH2CH2COOH)
mit Polyhydroxyverbindungen, wie Glykolen, Triolen, Tetrolen, Pentolen und Hexolen. Spezielle Beispiele für bevorzugte Polythiole sind
jS-Mercaptopropionsäure (HS-CH2CH2COOH)
mit Polyhydroxyverbindungen, wie Glykolen, Triolen, Tetrolen, Pentolen und Hexolen. Spezielle Beispiele für bevorzugte Polythiole sind
Äthylenglykol-bis-(thioglykolat),
Äthylenglykol-bis-(j3-mercaptopropionat),
ι ϊ Trimethylolpropan-tris-(thioglykolat),
Äthylenglykol-bis-(j3-mercaptopropionat),
ι ϊ Trimethylolpropan-tris-(thioglykolat),
Trimethylolpropan-tris-oS-mercaptopropionat),
Pentaerythrit-tetrakis-(thioglykolat)und
Pentaerythrit-tetrakis-dS-mercaptopropionat),
die sämtlich im Handel erhältlich sind. Ein besonders bevorzugtes polymeres Polythiol ist Polypropylenätherg!ykol-bis-(/?-mercaptopropionat), das durch Veresterung von Polyoropylenätherglykol mit jS-Mercaptopropionsäure hergestellt werden kann.
Pentaerythrit-tetrakis-(thioglykolat)und
Pentaerythrit-tetrakis-dS-mercaptopropionat),
die sämtlich im Handel erhältlich sind. Ein besonders bevorzugtes polymeres Polythiol ist Polypropylenätherg!ykol-bis-(/?-mercaptopropionat), das durch Veresterung von Polyoropylenätherglykol mit jS-Mercaptopropionsäure hergestellt werden kann.
Geeignet sind auch Polyoxyalkylenpolyole mit endständigen Thiolgruppen, wie
TrimethyIolpropan-tris-(3-mercapto-2-hydroxy-
propyl-monooxypropyl)-äther und
Trimethylolpropan-tris-(3-mercapto-2-hydroxy-
Trimethylolpropan-tris-(3-mercapto-2-hydroxy-
propyl-dioxypropyl)-äther
sowie gesättigte alicyclische Dithiole, wie
1 ,S-Cyclooctandithiol,
3,7,1 l-Trimethyl-l.S-cyclododecandithiol,
4-Hexyl-1 ^-cyclohexandithiol,
Äthylcyclohexyldithiol und
d-Limonendithiol.
sowie gesättigte alicyclische Dithiole, wie
1 ,S-Cyclooctandithiol,
3,7,1 l-Trimethyl-l.S-cyclododecandithiol,
4-Hexyl-1 ^-cyclohexandithiol,
Äthylcyclohexyldithiol und
d-Limonendithiol.
Das Molverhältnis Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppel· bindungen in der äthylenisch ungesättigten Verbindung
zu den Thiolgruppen im Polythiol kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden, je nachdem, ob ein Addukt,
ein Produkt mit verlängerten Ketten oder ein gehärtetes Produkt erwünscht ist. Im allgemeinen
beträgt das Molverhältnis Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der äthylenisch ungesättigten
Verbindung zu den Thiolgruppen im Polythiol 1 :10 bis
« 10 :1 und vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1.
Um zum Beispiel durch Umsetzung eines Polythiols, zum Beispiel von Pentaerythrit-tetrakis-(|3-mercaptopropionat)
mit einer monoäthylenisch ungesättigten Verbindung, zum Beispiel Acrylnitril oder Vinylacetat
ein Addukt zu erhalten, beträgt das Molverhältnis Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in der monoäthylenisch
ungesättigten Verbindung zu den Thiolgruppen im Polythiol zweckmäßig etwa 1 :4. Zur
Erzielung eines Produkts mit verlängerten Ketten sollte jeder Reaktionsteilnehmer, das heißt die äthylenisch
ungesättigte Verbindung und das Polythiol, jeweils zwei funktioneile Gruppen enthalten, womit ein Molverhältnis
von etwa 1 :1 erforderlich ist. Zur Erzielung eines vernetzten Produkts sollte mindestens eine der äthylenisch
ungesättigten Verbindungen und das Polythiol mindestens zwei funktioneile Gruppen enthalten und
die Gesamtfunktionalität größer als 4 sein.
Es ist jedoch möglich, die Mischungen einzudicken, das heißt in einen nicht gehärteten, vorgelierten
Zustand überzuführen, selbst wenn die gemeinsame Funktionalität der ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen
in der äthylenisch ungesättigten Verbindung und der Thiolgruppen im Polythiol mehr als 4
beträgt. Zum Beispiel enthält Diallylphthalat zwei ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen je
Molekül und Pentaerythrit-tetrakis-mercaptopropionat vier Thiolgruppen je Molekül. Diese Verbindungen
können mit einem Pinakolkatalysator für sehr kurze Zeit erhitzt werden, um die Umsetzung zwischen der
äthylenisch ungesättigten Verbindung und dem Polythiol einzuleiten, worauf die Wärmezufuhr unterbrochen
und damit die Umsetzung in einer Vorgelierungsstufe unterbrochen wird. Das erhaltene thermoplastische
Produkt hat im Vergleich zur ursprünglichen Mischung eine höhere Viskosität.
Bevorzugte Pinakole sind solche, in denen Ri, R2, Ri
und R4 aromatische Reste, insbesondere Phenyireste und X und Y Hydroxylgruppen sind. Beispiele für solche
Verbindungen sind
Benzopinakol,
4,4'-Dichlorbenzopinakol,
4,4'-Dibrombenzopinakol,
4,4'- Dijodbenzopinakol,
4.4',4",4"'-Tetrachlorbenzopinakol,
2,4,2\4'-Tetrach!orbenzopinakol,
4,4'-Dimethylbenzopinakol,
3,3'-Dimethylbenzopinakol,
2.2'-Dimethylbenzopinakol,
3,4.3',4'-Tetramethylbenzopinakol,
4,4'-Dimethoxybenzopinakol,
4,4',4",4'"-Tetramethoxybenzopinakol,
4,4'-Diphenylbenzopinakol,
4.4'-Dichlor-4",4'"-dimethyIbenzopinakol,
4.4'-Dimethyl-4",4"'-diphenylbenzopinakol,
Xanthonpinakol, Fluorenonpinakol,
Acetophenonpinakol,
4.4'-Dimethy!acciophenon-pinakoI,
4.4'-Dichlor-acetophenonpinakol,
l,l,2-Triphenyl-propan-1,2-diol,
1.2,3,4-Tetraphenylbutan-2,3-diol,
l^-Diphenylcyclobutan-l^-diol,
Propiophenonpinakol,
4,4'-Dimethylpropiophenonpinakol,
2.2'-Athyl-3,3'-dimethoxypropiophenonpinakol
und
Andere in den erfindungsgemäßen Massen verwendbare Pinakole sind:
Benzopinakolmonomethyläther,
Benzopinakolmonophenyläther,
Benzopinakolmonoisopropyläther,
Benzopinakolmonoisobutyläthert'nd
Benzopinakolmono-(diäthoxymethyl)-äther.
Das Pinakol wird der Masse zweckmäßig in einer Menge von 0,01 bis 5 und vorzugsweise von 0,1 bis 3
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der äthylenisch ungesättigten Verbindung und des Polythiols zugesetzt.
Das als Katalysator verwendete Pinakol kann dem System auf verschiedene Weise zugefügt werden. So
kann das Pinakol entweder mit der äthylenisch ungesättigten Verbindung oder dem Polythiol oder mit
Gemischen der beiden vereinigt werden. Es ist auch möglich, es mit einem Photoinitiator zusammenzuschmelzen
und der äthylenisch ungesättigten Verbindung und dem Polythiol zuzufügen. Weiter kann das
Pinakol in bekannten im Handel erhältlichen Lösungsmitteln gelöst werden, zum Beispiel in Ketonen, wie
Aceton und Methylethylketon, oder chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid, und dann dem
System zugefügt werden.
Die erfindungsgemäßen Massen können, falls gewünscht,
Zusätze wie Antioxidationsmittel, Beschleuniger, Farbstoffe, Inhibitoren, Aktivierungsmittel, Füllstoffe,
Pigmente, antistatische Mittel, flammhemmende Mittel, Verdickungsmittel, thixotropierende Stoffe,
5 oberflächenaktive Mittel, die Viskosität modifizierende Mittel, Strecköle, Weichmacher und klebrig machende
Mittel enthalten. Diese Zusätze werden gewöhnlich vor oder während der Vermischungsstufe der äthylenisch
ungesättigten Verbindung oder dem Polythiol eingemischt.
Brauchbare Füllstoffe sind natürliche und synthetische Harze, Ruß, Glasfasern, Holzmehl, Ton,
Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Carbonate, Oxide, Hydroxide, Silikate, Glasflocken, Glasperlen, Borate,
Phosphate, Diatomeenerde, Talkum, Kaolin, Bariumsulfat. Calciumsulfat, Calciumcarbonat und Antimonoxid.
Diese Zusätze können in Mengen bis zu etwa 500 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der äthylenisch
ungesättigten Verbindung und des Polythiols und vorzugsweise von 0,005 bis 300 Teilen vorhanden sein.
21) Addukte, in der Kette verlängerte oder gehärtete Produkte können aus den eine äthylenisch ungesättigte Verbindung. Polythiol und Pinakol als Katalysator enthaltenden erfindungsgemäßen Massen durch Erhitzen auf eine Temperatur von mindestens 50cC und vorzugsweise von 80 bis 250cC hergestellt werden. Im allgemeinen schließt sich daran eine UV-Bestrahlung an. In diesen Fällen ist kein Photoinitiator notwendig, das die durch die UV-Bestrahlung verursachte Reaktion unterstützt. Alternativ kann die Masse zuerst der j» UV-Bestrahlung unterworfen und dann erhitzt werden. In diesem Fall muß die Masse im allgemeinen einen Photoinitiator enthalten, um die UV-Reaktion einzuleiten. Bevorzugte Photoinitiatoren sind die Aldehyd- und Ketocarbonylverbindungen mit mindestens einem di-J5 rekt an die -"~ CO-Gruppc gebundenen aromalischen Ring. Typische verwendbare Photoinitiatoren sind
Benzophenon, Acetophenon,
o-Methoxybenzophenon, Acenaphthenchinon,
Methylethylketon. Valerophenon.
Hexanophenon, Λ-Phenylbutyrophenon.
21) Addukte, in der Kette verlängerte oder gehärtete Produkte können aus den eine äthylenisch ungesättigte Verbindung. Polythiol und Pinakol als Katalysator enthaltenden erfindungsgemäßen Massen durch Erhitzen auf eine Temperatur von mindestens 50cC und vorzugsweise von 80 bis 250cC hergestellt werden. Im allgemeinen schließt sich daran eine UV-Bestrahlung an. In diesen Fällen ist kein Photoinitiator notwendig, das die durch die UV-Bestrahlung verursachte Reaktion unterstützt. Alternativ kann die Masse zuerst der j» UV-Bestrahlung unterworfen und dann erhitzt werden. In diesem Fall muß die Masse im allgemeinen einen Photoinitiator enthalten, um die UV-Reaktion einzuleiten. Bevorzugte Photoinitiatoren sind die Aldehyd- und Ketocarbonylverbindungen mit mindestens einem di-J5 rekt an die -"~ CO-Gruppc gebundenen aromalischen Ring. Typische verwendbare Photoinitiatoren sind
Benzophenon, Acetophenon,
o-Methoxybenzophenon, Acenaphthenchinon,
Methylethylketon. Valerophenon.
Hexanophenon, Λ-Phenylbutyrophenon.
p-Morpholinopropiophenon, Dibenzosuberon,
4-Morpholinobenzophenon,
4'-Morpholinodesoxybenzoin, p-Diacetylbenzol,
4-Aminoben7ophenon.4'-Methoxyacetophenon,
Benzaldehyd, ν Tetraion, 9'-Acetylphenanthren,
4-Morpholinobenzophenon,
4'-Morpholinodesoxybenzoin, p-Diacetylbenzol,
4-Aminoben7ophenon.4'-Methoxyacetophenon,
Benzaldehyd, ν Tetraion, 9'-Acetylphenanthren,
2-Acetylphenanthren, 10-Thioxanthenon,
3-Acetylphenanthren, 3-Acetylindol,
9-Fluorenon. 1-Indanon, 1.3,5-Triacetylbenzol,
Thioxanthen-9-on, Xanthen-9-on,
7-H-Benzfde]anihracen-7-on, 1-Naphthaldehyd,
3-Acetylphenanthren, 3-Acetylindol,
9-Fluorenon. 1-Indanon, 1.3,5-Triacetylbenzol,
Thioxanthen-9-on, Xanthen-9-on,
7-H-Benzfde]anihracen-7-on, 1-Naphthaldehyd,
4,4'-Bis-(dimethylamino)-benzophenon.
Fluoren-9-on, I'-Acetonaphihon,
2'-Acetonaphthon, 2,3-Butandion,
Triphenylphosphin,Tri-o-tolylphosphin und
Benz[a]anthracen-7,12-dion.
Fluoren-9-on, I'-Acetonaphihon,
2'-Acetonaphthon, 2,3-Butandion,
Triphenylphosphin,Tri-o-tolylphosphin und
Benz[a]anthracen-7,12-dion.
Andere geeignete Photoinitiatoren sind die Benzoinäther, wie
Benzoinmethyläther, Benzoinäthyläther,
Benzoinisopropyläther und Benzoinisobutyläther.
bo Die Photoinitiatoren werden gewöhnlich in einer Menge von 0.0005 bis 20 Gew.-°/o der älhylenisch ungesättigten Verbindung und des Polythiols zugefügt.
Benzoinisopropyläther und Benzoinisobutyläther.
bo Die Photoinitiatoren werden gewöhnlich in einer Menge von 0.0005 bis 20 Gew.-°/o der älhylenisch ungesättigten Verbindung und des Polythiols zugefügt.
Bei Anwendung einer UV-Bestrahlung wird gewöhnlich eine Intensität von 0,0004 bis 60,0 Watt/cm2 im
ι,- Bereich von 250 bis 400 nm angewandt.
Die erfindungsgemäßen Massen bzw. die daraus erhältlichen Produkte haben zahlreiche Anwendungszwecke. Zum Beispiel können sie als Klebemittel,
27 Ol 792
Abdichtungsmitte!, elastomere Dichtungsmittel, Überzüge, Einkapselungsmittel, flüssige gießbare Elastomere,
wärmehärtende Harze, Imprägniermittel für Gewebe, Faserstoffe und andere poröse Substrate, Klebemittel
und Überzüge für Schichtstoffe, Mastix, Lasuren, für glasfaserverstärkte Materialien, als Schlichte- oder
Textilveredelungsmittel, als Bandmaterial, an der Stelle härtende Dichtungen, verschäumbare wärmehärtende
Materialien, Photoresistmaterial, Druckplatten, Harze oder Elastomere und geformte Artikel, wie Dichtungen
und Diaphragmen verwendet werden. Mit den erfindungsgemäßen Massen überziehbare Substrate umfassen
Kunststoffe, wie Polyethylenterephthalat und Polyäthylen; Metalle, wie Kupfer, Aluminium und Stahl;
Holz, Betonblöcke, Ziegel, Vinyl- und Asbest-Bodenbeläge, keramische Materialien, Glas, Papier und Pappe..
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
CH2=CHCH;-OCH.
Zunächst ist die Herstellung von Komponenten der erfindungsgemäßen Massen beschrieben. Sofern nichts
anderes angegeben ist, sind alle Teile und Prozentsätze in den Beispielen auf das Gewicht bezogen.
A. 1 Mol eines im Handel erhältlichen isomeren Gemisches (80 :20%) aus ToIylen-2,4-diisocyanat und
Tolylen-2,6-diisocyanat wurde in einen Kolben gegeben, der mit einem Kühler, einem Rührer, einem Thermometer
und einem Gaseinlaß sowie -auslaß versehen war.
ίο Dann wurden langsam 2 Mol des Diallyläthers von
Trimethylolpropan zugefügt. Nach beendeter Zugabe wurden 0,5 g Dibutylzinndilaurat als Katalysator zugesetzt,
und die Umsetzung wurde noch 30 Minuten bei 70°C unter Stickstoff durchgeführt. Das so hergestellte
flüssige Vorpolymere mit endständigen Allylgruppen hatte die folgende Formel:
CH2OCH2CH = CH2
H<C,—C —CH,O —C—NH-f 4-NHC-OCH1-C-C2H,
CH2=CHCH.-OCH, CH^OCH2CH =
Es ist nachfolgend als Vorpolymeres A bezeichnet.
B. 3000 g eines im Handel erhältlichen Polyoxyälhylenglykols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 1000 wurden durch etwa 3- bis 5stündiges Rühren bei 110" C entgast. Das zurückgebliebene
Glykol mit einem Gewicht von etwa 2940 g wurde auf 50° C gekühlt und dann als Flüssigkeit innerhalb von 15
bis 20 Minuten unter einer Stickstoffatmosphäre in einen 5-Liter-Dreihalskolben gegeben, der mit einem
Einlaß, einem Thermometer und einem Rührer ausgestattet war und 978 g eines im Handel erhältlichen
Isomerengemisches (80 : 20%) aus TolyIen-2,4-diisocyanat und Tolylen-2,6-dnsocyanat enthielt. Die Reaktionstemperatur wurde unter Rühren drei Stunden zwischen
etwa 50 und 60cC gehalten. Ein Teil des Polyoxyäthylenglykolprodukts
mit endständigen Isocyanatgruppen wurde aus dem Kolben entfernt, so daß 3120 g Produkt
im Kolben blieben. Dann wurde auf 40 bis 50° C erwärmt und unter Rühren mit 1,82 g Zinn(II)-octoat versetzt.
Anschließend wurden tropfenweise 520 g Hydroxypropylacrylat zugefügt und die Umsetzung wurde noch 28
Stunden unter Rühren fortgeführt. Das so gebildete Vorpolymere hatte eine Viskosität von 82 Pa s bei 25" C
und ist nachfolgend als Vorpolymeres B bezeichnet
C. In einen 4-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Einlaß, einem Auslaß und
einem Kühler ausgestattet war. wurden 661.9 g eines im Handel erhältlichen Isomerengemisches (80 :20%) aus
TolyIen-2,4-diisocyanat und Toluol-2.6-diisocyanat sowie 0,87 g Zinn(II)-octoat gegeben. Anschließend
wurden 494,1 g handelsübliches Hydroxypropylacrylat tropfenweise innerhalb von 1 Stunde und 10 Minuten
zugefügt wobei man zur Aufrechterhaltung einer Temperatur von 60 bis 65° C ein Wasserbad verwendete.
Die Umsetzung wurde dann I1/2 Stunden bei einer
Temperatur von 60 bis 70° C fortgeführt Zu diesem Zeitpunkt ergab die Analyse des Isocyanatgehalts
3,22 mÄq/g. Darauf wurden weitere 032 g Zmn(II)-oc-
toat zusammen mit 2,053 g handelsüblichem Polypropylenglykol
mit einem Molekulargewicht von 1000 zugegeben. Die Umsetzung wurde 5 Stunden bei 60 bis
70°C fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt betrug der Isocyanatgehalt 0,01 mÄq/g. Das so erhaltene Produkt
hatte eine Viskosität von 220 Pa s bei 25° C. Es ist nachfolgend als Vorpolymeres C bezeichnet
D. 253 g handelsüblicher Trimethylolpropandiallyläther (4,54 mÄq OH/g) wurden tropfenweise in einen
Dreihalskolben gegeben, der 200 g Tolylendiisocyanat enthielt (80/20-Mischung aus 2,4- und 2,6-Isomeren;
11,48 mÄq NCO/g). Es wurde 8 Stunden unter Rühren
bei 60°C umgesetzt. Dem erhaltenen Reaktionsprodukt wurden 118 g handelsübliches Di-(2-hydroxyäthyl)-dimethylhydantoin
(8.92 mÄq OH/g) der Formel:
CH-.
CH,-C
HOCH2CH^-N
N — CH2CH2OH
Il
ο
sowie 0,25 g Zinn(II)-octoat als Katalysator zugefügt
Die Einleitung der Umsetzung erforderte die Zufuhr von etwas Wärme und, da die Mischung mit
fortschreitender Umsetzung außerordentlich viskos wurde, mußte die Temperatur auf 95° C erhöht werden,
um eine richtige Durchmischung zu ermöglichen. Es
27 Ol
ίο
wurde auf der angegebenen Temperatur gehalten, bis die Umsetzung vollständig war, was aufgrund des
Verschwindens der NCO-Bande im IR-Spektrum feststellbar war. Das erhaltene Produkt hatte die
Formel:
CH2=CHCH2OCH2
CH3
CH3-C-
CH3CH2CCH2OCNH-I-O-I-NHCOCH2Ch2-N
CH2=CHCH2OCH2 C
-C
N-
CH3
-CH2CH2OCNH
CH2OCH2CH = CH2
NHCOCH2CCH2Ch3
CH2OCH2CH = CH2
und einen Glasschmelzpunkt von 95°C. Die theoretische
Unsättigung betrug 4,03 mMol/g, die gefundene
4,06 mMol/g. Dieses Polyenvorpolymere ist nachfolgend als Vorpolymeres D bezeichnet.
E. In einen 2-Liter-Dreihalskolben, der mit einem
Rührer versehen und für eine Destillation ausgestattet war, wurden 432 g (2 Mol) handelsübliches N,N'-Bis-(2-hydroxyäthyl)-dimethylhydantoin,
445 g Mercaptopropionsäure und 17,5 g p-Toluolsulfonsäure gegeben.
Dann wurden 100 ml Äthylendichlorid zugesetzt. Die Mischung wurde 8 Stunden unter Rühren erhitzt, und
das freigesetzte Wasser wurde kontinuierlich durch azeotrope Destillation bei 71 bis 75°C entfernt, wobei
man das Äthylendichlorid in den Kolben zurückführte. Die Lösung im Kolben wurde darauf einmal mit etwa
!00OmI Wasser, zweimal mit etwa 1000 ml 5%iger Natriumbicarbonatlösung und schließlich mit etwa
1000 ml Wasser gewaschen. Dann wurde die Lösung über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit
10 g Entfärbungskohle vermischt und filtriert. Das Lösungsmittel wurde durch Vakuumdestillation entfernt,
worauf man 672 g des folgenden Polythiols erhielt:
CH,
CH3-
HSCH2-CH2-C-OCH2Ch2-N
N-CH2CH2-O-C-CH2CH2SH
Dies entspricht einer Ausbeute von 86%. Das Polythiol ist nachfolgend als Polythiol A bezeichnet
F. Herstellung von 4,4',4",4'"-Tetramethoxybenzopinakol
In einen 1-Liter-Rundkolben, der mit einem Kühler
versehen war, wurden 50 g 4,4'-Dimeihoxybenzophenon sowie 900 ml Isopropanol und ein Tropfen Eisessig
gegeben. Eine 275-Watt-UV-Lampe wurde in einer Entfernung von 10 cm vor dem Kolben angebracht und
der Kolbeninhalt wurde 50 Stunden bestrahlt Die gebildeten Kristalle wurden von der Lösung filtriert mit
hochsiedendem Petroläther gewaschen und dann aus hochsiedendem Petroläther umkristallisiert Die NMR-Analyse
ergab 11,7 Mol-% 4,4',4",4'"-Tetramethoxybenzopinakol
in 4,4'-Dimethoxybenzophenon.
G. Herstellung von 4,4',4",4'"-Tetrachlorbenzopinakol
In einen 1-Liter-Rundkolben, der mit einem Kühler versehen war, wurden 25 g 4,4'-Dichlorbenzophenon,
450 ml Isopropanol und 1 Tropfen Eisessig gegeben. Das Gemisch wurde zur Lösung des Ketons erhitzt,
dann wurde die gebildete Lösung aus einer Entfernung von 10 cm mit einer 275-Watt-UV-Lampe 120 Stunden
bestrahlt Anschließend wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und das zurückgebliebene feste
Material aus n-Heptan umkristallisiert Nach dem Filtrieren und Trocknen hatte das Produkt einen
Schmelzpunkt von 170 bis 174° C.
^5 H. Herstellung von 4,4'-Dichlorbenzopinakol
In einen 1-Liter-Rundkolben, der mit einem Kühler
versehen war, wurden 50 g 4-Chlorbenzophenon, 700 ml Butanol und 1 Tropfen Eisessig gegeben. In einer
Entfernung von 10 cm zum Kolben wurde eine 275-Watt-UV-Lampe angebracht und die Lösung 50.
Stunden bestrahlt Nach 29 Stunden begannen sich Kristalle aus der Lösung abzuscheiden. Die ausgefällten
Kristalle wurden abfiltriert, mit hochsiedendem Petroläther gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert Sie
schmolzen bei 165 bis 167° Q Die NMR-und IR-Analyse
ergab, daß sie im wesentlichen aus reinem 4,4'-Dichlorbenzopinakol bestanden.
27 Ol 792
I. Herstellung von 4,4'-Dimeihoxybenzopinakol
In einen 1-Liter-EinhalsrundkoIben, der mit einem
Rührer und Rückflußkühler versehen war, wurden 10 g 4-Methoxybenzophenon, 300 ml Isopropanol und 1
Tropfen Eisessig gegeben. Die Lösung wurde 140 Stunden aus einer Entfernung von 10 cm mit einer
275-Watt-UV-Lampe bestrahlt. Dann wurde das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der Rückstand aus
Äthylalkohol umkristalüsiert. Man erhielt 4,4'-Dimethoxybenzopinakol,
das nach dem Trocknen bei 163 bis 165°C schmolz.
Eine erfindungsgemäße Masse wurde in folgender Weise hergestellt: 2000 g des hergestellten Vorpolymeren
A wurden mit 6 g OctadecyI-j3-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butylphenyl)-propionat,
15 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 0,52 g phosphorige Säure und 46,3 g
Mercaptopropionsäure gemischt. Die Mischung wurde auf 500C erwärmt, bis sich alle Komponenten gelöst
hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 1611g Pentaerythrit-tetrakis-(/?-mercaptopropionat) vermischt.
Die gebildete Masse ist nachfolgend als Masse 1 bezeichnet.
Eine Masse wurde wie folgt hergestellt: 2616 g handelsüblicher Diallylester der HET-Säure wurden mit
0,8 g phosphoriger Säure und 0,4 g Pyrogallol vermischt. Die Mischung wurde auf 500C erwärmt, bis sich alle
Komponenten gelöst hatten. Dann wurde die erhaltene Lösung mit 1384 g Pentaerythrit-tetrakis-(jS-mercaptopropionat)
vermischt.
Die se gebildete Masse ist nachfolgend als Masse 2 bezeichnet.
Eine Masse wurde wie folgt hergestellt: 581,2 g des Vorpolymeren D wurden mit 0,43 g phosphoriger Säure,
1,72 g Octadecyl-)J-(4-hydroxy-3,5-di-terL-butylphenyl)-propionat
und 0,86 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol vermischt. Die Mischung wurde auf 500C erwärmt, bis
sich alle Komponenten gelöst hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 73,4 g Pentaerythrit-tetrakis-(j3-mercaptopropionat)
und 206,1 g Äthylenglykol-bis-(j3-mercaptopropionat) vermischt. Diese Masse ist nachfolgend
als Masse 3 bezeichnet
Eine Masse wurde in folgender Weise hergestellt: 791 g des Vorpolymeren D wurden mit 0,59 g
phosphorigcr Säure, 2,33 g Octadecyl;3-(4hydroxy 3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat
und 1,19 g 2,6-Di-tertbutyl-4-methylphenoI
vermischt Die Mischung wurde auf 500C erwärmt, bis sich alle Komponenten gelöst
hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 403 g Äthylenglykol-bis-i/J-mercaptopropionat) versetzt
(Masse 4).
Eine Masse wurde wie folgt hergestellt: 492 g des Vorpolymeren A wurden mit 0,227 g phosphoriger
Säure, 0,227 g Hydrochinon und 0,568 g Pyrogallol versetzt Die Mischung wurde auf 500C erwärmt bis
sich alle Komponenten gelöst hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 640,5 g Polythiol A vermischt (Masse
5).
Eine Masse wurde in folgender Weise hergestellt: 2404,4 g handelsübliches Triallylcyanurat wurden mit
1,6 g phosphoriger Säure, 4 g Hydrochinon und 4 g Pyrogallol vermischt. Die Mischung wurde auf 500C
erwärmt, bis sich alle Komponenten gelöst hatten. Dann wurde die erhaltene Lösung mit 5595,6 g Polythiol A
versetzt (Masse 6).
Eine weitere Masse wurde in folgender Weise hergestellt: 1620 g handelsübliches Triallylcyanurat
wurden mit 0,8 g phosphoriger Säure, 0,2 g Hydrochinon und 0,2 g Pyrogallol vermischt. Die Mischung wurde
auf 500C erwärmt, bis sich alle Komponenten gelöst hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 2380 g
Pentaerythrit-tetrakis-(j9-mercaptopropionat) versetzt
(Masse 7).
Eine Masse wurde wie folgt hergestellt: 2000 g des Vorpolymeren A wurden mit 6 g Octadecyl-jS-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat,
15 g 2,6-Di-tertbutyl-4-methylphenol, 0,52 g phosphoriger Säure und
46,3 g Mercaptopropionsäure vermischt. Die Mischung wurde auf 500C erwärmt, bis sich alle Komponenten
gelöst hatten. Die erhaltene Lösung wurde mit 1611 g
Peniaerythrit-tetrakis-(j3-mercaptopropionat) und 30 g
Benzophenon versetzt (Masse 8).
Anwendungsbeispiele
50 g Triallylcyanurat wurden mit 1,225 g Benzopinakol,
0,025 g phcsphoriger Säure, 0,006 g Hydrochinon und 0,006 g Pyrogallol vermischt. Die Mischung wurde
auf 500C erwärmt, bis sich alle Komponenten gelöst hatten. Die. erhaltene Lösung wurde mit 72,5 g
Pentaerythrit-tetrakis-dS-mercaptopropionat) versetzt
25 g dieser Masse wurden in einen 50-ml-Becher gegeben und auf einer heißen Platte auf 80 bis 90° C
erhitzt. Nach etwa 30 Sekunden bei 80 bis 900C erhöhte sich die Temperatur der Lösung unter exothermer
Reaktion rasch auf 180° C, und es entstand in weniger als
1 Minute ein gehärteter farbloser, geruchloser und nicht klebender Feststoff.
Beispiel 10
so 20 g der Masse 1 wurden mit 0,2 g 4,4'-Dichlorbenzopinakol des Beispiels 8 in einem 50-ml-Becher vermischt
und auf einer heißen Platte auf 87 bis 92° C erhitzt Bei dieser Temperatur trat eine exotherme Reaktion ein, die
Temperatur stieg auf 17O0C und das Material härtete unter Bildung eines gelben, farblosen und nicht
klebenden Feststoffes.
20 g der Masse 1 wurden mit 0,9 g des 1 l,7nol°/oigen 4,4',4",4'"-Tetramethoxybenzopinakol in 4,4'-Dimethoxybenzophenon
des Beispiels 6 in einem 50-ml-Becher vermischt Die Mischung wurde unter Rühren auf 108° C
erhitzt An diesem Punkt trat eine exotherme Reaktion ein, die Temperatur erhöhte sich auf mehr alsl50°Cund
es entstand ein gehärteter, farbloser, geruchloser, nicht klebender Feststoff.
Eine Vergleichsprobe dieses Beispiels wurde unter Verwendung von 20 g der Masse 1 und 0,8 g
4,4'-Dimethoxybenzophenon hergestellt. Es wurde keine Veränderung beim Erhitzen der Probe auf 13O0C
festgestellt, was zeigt, daß das 4,4',4",4'"-Tetramethoxybenzopinakol
für die Härtung verantwortlich ist.
Beispiel 12
20 g der Masse 1 wurden mit 0,2 g 4,4',4",4"'-Tetrachlorbenzopinakol
gemäß Beispiel 7 in einem 50-ml-Becher vermischt. Der Inhalt des Bechers wurde langsam
unter Rühren erhitzt, wobei sich die Kristalle bei etwa 600C lösten. Es wurde weiter auf 100 bis 1050C erhitzt.
An diesem Punkt trat eine exotherme Reaktion ein, die Temperatur stieg auf 1400C, und es bildete sich ein
gehärtetes elastomeres Produkt.
Beispiel 13
20 g der Masse 1 wurden mit 0,1 g handelsüblichem Benzopinakol in einem 50-ml-Becher vermischt. Die
Probe wurde langsam unter Rühren auf etwa 900C erhitzt. Es setzte eine exotherme Reaktion ein die
Temperatur stieg in weniger als 1 Minute auf 1800C und
es entstand ein gehärteter, farbloser, geruchloser, nichl klebender Feststoff.
Beispiel 14
0,19 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 10 g handelsüblichem Trimethylolpropantriacrylat gelöst.
Dann wurden 9,1 g Pentaerythrit-tetrakis-^-mercaptopropionat) zugesetzt. Die Mischung wurde langsam auf
etwa 75°C erhitzt, worauf eine rasche exotherme Reaktion eintrat, die Temperatur auf 190 bis 200° C stieg
und ein harter, farbloser, nicht klebender Feststoff entstand.
Beispiel 15
0,2 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 10 g handelsüblichem Trimethylolpropantriacrylat gelöst.
Dann wurden 9,8 g handelsübliches Trimethylolpropantris-(mercaptopropionat)
zugesetzt. Die Mischung wurde auf etwa 700C erhitzt. Es trat eine rasche exotherme
Reaktion ein, die Temperatur stieg auf 190 bis 2000C und es entstand ein gehärteter, leicht gelber, nicht
klebender Feststoff.
Beispiel 16
0,17 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 4,4 g handelsüblichem Trimethylolpropantriacrylat gelöst. Zu
dieser Lösung wurden 5 g des Vorpolymeren A und 8 g handelsübliches Pentaerythrit-tetrakis-(^-mercaptopropionat)
gegeben. Die Mischung wurde unter Rühren langsam auf 900C erhitzt. An diesem Punkt trat eine
exotherme Reaktion ein, die Temperatur stieg in weniger als 1 Minute auf 1900C und es entstand ein
hartes, festes, gelbes Produkt.
Beispiel 17
0,25 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 4,0 g handelsüblichem Trimethylolpropantriacrylat gelöst. Zu
dieser Lösung wurden 14,2 g handelsübliches Allzweck-Polyesterharz mit 2,02 mMol C=C/g und 7,2 g handelsübliches
Pentaerythrit-telrakis-(j3-mercaptopropionat) gegeben. Die Mischung wurde langsam unter Rühren
auf 1000C erhitzt, worauf nach 3 Minuten ein hartes, nicht klebendes, festes Produkt erhalten wurde.
Beispiel 18
0,19 g Benzopinakol wurden in 2 g handelsüblichem Trialiyicyanurat gelöst. Dann wurden 11,3 g handelsübliches
Allzweck-Polyesterharz mit 2,02 mMol C = C/g und 5,8 g Pentaerythrit-tetrakis-(|3-mercaptopropionat)
zugefügt. Diese Materialien wurden langsam unter Rühren auf 100°C erhitzt und auf dieser Temperatur
gehalten. Nach 15 Minuten war ein gehärtetes festes Produkt entstanden.
Beispiel 19
0,18 g Benzopinakol wurden in 2,4 g handelsüblichem Trimethylol-propantriacrylat gelöst. Zu dieser Lösung
wurden 8,4 g Allzweck-Polyesterharz mit 2,02 mMol C = C/g und 6,5 g Pentaerythrit-ietrakis-(/3-mercaptopropionat)
gegeben. Die Mischung wurde langsam unter Rühren auf 5000C erhitzt. Nach 15 Minuten bei 1000C
war ein gehärtetes festes Produkt entstanden.
r, 0,31 g Benzopinakol wurden in 25 g eines Allzwcck-Polyesterharzes
mit 2,02 mMol C = C/g unter Rühren eine Stunde in einem Ofen bei 1000C gelöst. Der Lösung
wurden 6,4 g Pentaerythrit-tetrakis-(j3-mercaptopropionat) zugefügt, und die Lösung wurde 45 Minuten lang
auf 125°C erhitzt Danach war ein gehärtetes festes
Produkt entstanden.
Das Beispiel wurde mit der Abweichung wiederholt, daß 3,2 g Pentaerythrit-tetrakis-(jS-mercaptopropionat)
anstelle der zuvor verwendeten 6,4 g eingesetzt wurden.
A'i Man erhielt unter den gleichen Erhitzungsbedingungen
(ein gehärtetes festes Produkt.
Die in der Tabelle I zusammengestellten Beispiele zeigen, welche Menge Polythiol notwendig ist, um mit
einem Allylpolyen in Gegenwart von Benzopinakol
5» unter Bildung eines gehärteten Produktes zu reagieren
Tabelle | I | Polyen-Typ | A A A |
S | Pcntaerythrit- tetrakis- t/8-mercapto- propional g |
Benzo pinakol g |
Ertiilzungsbcdingungcn C |
entstandenes Produkt |
Beispiel | Nr. | Vorpolymeres Vorpolymeres Vorpolymeres |
30 30 30 |
1,5 3,0 3,0 |
0,3 0,3 0,6 |
120°, 5 min 120°, 5 min 160°, 1 min |
die Mischung dickte ein und gelierte etwas, keine exo therme Reaktion desgl. desgl. |
|
21 22 23 |
||||||||
; 15 | 24 Vorpolymeres A | I | 35 Diallylphthalat | I | 36 Diallylphthalat | i | 37 Diallylphthalat | I | 38 Diallylphthalat | g | 40 | 27 01 | 55 | ; der Masse 8 gemäß | wurde in | Benzopinakol | SKW, Berky h5 | 792 | 16 | I S |
II | ii | - 2 min 1100 | ft£/ till j^ | |
I Fortsetzung | j | 30 | Beispiel 8 und 1,5 g handelsüblichem | Rühren | der Masse 8 | von der Oberfläche der | I | i | 3 min 2200 | ||||||||||||||||
[ Beispiel Nr. PoJvcn-Ίχρ | I | hergestellt. Das Benzopinakol | getrennte | gelöst. Die so | aufgestellt war. Die | Erhit7iingsbcdirmungen | j | 4 min 2450 | 86 { | ||||||||||||||||
i | \'ergleich Vorpolymeres A | Penlaerythrit- | durch Erwärmen auf 500C und | : Formen mit wi | Eigenschaften der gehärteten Produkte ir | Benzo | entstandenes Produkt | | ί | 105 | ||||||||||||||||
25 Triallylcyanurat | 39 Diallylphthalat | 30 | tetrakis- | hergestellte Lösung wurde in | einer Dicke von 0,50 mm gegossen. Danach wurde dadurch gehärtet, daß man in einem Druckluftofen |
pinakol | S | Modul, kg/cm' Druckfestigkeit, 1 | 148 ': | ||||||||||||||||
26 Triallylcyanurat | Beispiel | 20 | (/>mercapio- | verschieden lang auf 1800C erhitzte oder eine Minute | 162 J | ||||||||||||||||||||
I 27 Triallylcyanurat | Eine Masse wurde aus 150 | 20 | propionat | einer UV-Bestrahlung mit einer Ascor Addalux Priming | ι der Tabelle 2 | C | 130 243/206 ir |
||||||||||||||||||
20 | S | Lamp. Photopolymer Type 3650 Ang., | S | 120°, 1 min | 1 min Addalux 385 | ||||||||||||||||||||
2S Tmllylcyanural | 6,0 | Photo. Inc., unterwarf, die 60 cm | 0,36 | exotherme Reaktion, 1 | 180 C - | ||||||||||||||||||||
20 | zu härtenden Masse entfernt | Temperaturanstieg f | 180 ( | ||||||||||||||||||||||
120°, 5 min | auf 140 C, Härtung f | 180 ( | |||||||||||||||||||||||
29 Triallylcyanurat | 6,0 | 0 | 130°-160°. 10 min | keine Veränderung ; | |||||||||||||||||||||
30 Triallylcyanurat | 18 | 1,0 | 0.21 | 130°-160o. 10 min | desgl. ! | ||||||||||||||||||||
31 Diallylphthalat | 18 | 2,0 | 0,22 | 130°- 160°, 3 min | desgl. j | ||||||||||||||||||||
32 Diallylphthalat | 15 | 4,0 | 0,24 | klebrige Härtung \. | |||||||||||||||||||||
33 Diallylphthalat | 15 | 120°, <1 min | nach 3 Minuten | | ||||||||||||||||||||||
15 | 5,0 | 0,25 | exotherme Reaktion, ; | ||||||||||||||||||||||
Temperaturanstieg : | |||||||||||||||||||||||||
110°-120°,<lmin | auf 180 C, Härtung { | ||||||||||||||||||||||||
34 Diallylphthalat | 5,4 | 0,23 | 110°-120°, <1 min | desgl. I | |||||||||||||||||||||
15 | 6,4 | 0,24 | 130°-160°, 10min | desgl. I | |||||||||||||||||||||
1,5 | 0,16 | 130°-160° 10 min | leichte F.indickung i | ||||||||||||||||||||||
2,25 | 0,17 | 120°, <1 min | desgl. I | ||||||||||||||||||||||
3,0 | 0.18 | exotherme Reaktion, 1 | |||||||||||||||||||||||
15 | Temperaturanstieg I | ||||||||||||||||||||||||
auf ISOt'. j | |||||||||||||||||||||||||
110°, <1 min | Iindickung | | ||||||||||||||||||||||||
3,7 | 0,19 | exotherme Reaktion, | | |||||||||||||||||||||||
15 | Temperaturanstieg j | ||||||||||||||||||||||||
I | auf 200 (. I | ||||||||||||||||||||||||
110°-120°, <1 min | Hindickung | | ||||||||||||||||||||||||
4,5 | 0,20 | exotherme Reaktion, S | |||||||||||||||||||||||
10 | Temperaturanstieg | | ||||||||||||||||||||||||
auf 200 C j- | |||||||||||||||||||||||||
110°-120°, <1 min | starke Eindickung | | ||||||||||||||||||||||||
5,25 | 0,21 | exotherme Reaktion, | | |||||||||||||||||||||||
10 | Temperaturanstieg I | ||||||||||||||||||||||||
auf 200 C, ; | |||||||||||||||||||||||||
110°-120°, <1 min | starke Eindickung ^ | ||||||||||||||||||||||||
4,0 | 0.14 | exotherme Reaktion, | | |||||||||||||||||||||||
10 | Temperaturanstieg | | ||||||||||||||||||||||||
k | auf" 180 C. I | ||||||||||||||||||||||||
110°-120°. 1 min | Gelbildung, klebrig I | ||||||||||||||||||||||||
5,0 | 0,15 | exotherme Reaktion, | | |||||||||||||||||||||||
Temperaturanstieg | | |||||||||||||||||||||||||
aul 190 C. Härtung f | |||||||||||||||||||||||||
110°-120°, <1 min | nicht klebend | | ||||||||||||||||||||||||
6,0 | 0,16 | desul. ι | |||||||||||||||||||||||
zeigen, | daß im Vergleich zur UV-Härtung verbesserte | ||||||||||||||||||||||||
V | Eigenschaften durch die thermische Härtung erzielt | ||||||||||||||||||||||||
J1 | werden. | ||||||||||||||||||||||||
b- | |||||||||||||||||||||||||
i | Tabelle | ||||||||||||||||||||||||
Härtung | |||||||||||||||||||||||||
i | |||||||||||||||||||||||||
lg -f |
|||||||||||||||||||||||||
27 Ol
100 g der Masse 1 gemäß Beispiel 1 wurden mit 1 g handelsüblichem Benzopinakol vermischt und auf 500C
erwärmt, bis sich das Benzopinakol gelöst hatte. Die erhaltene Lösung wurde in einer Dicke von 0,25 bis
0,375 mm auf ein Aluminium-Schwarzblech aufgebracht Das so überzogene Blech wurde in einer Entfernung von
i2,7 mm zu einer Sylvania-IR-Lampe aufgestellt, die mit
einer Aluminiumfolie abgedeckt war, aus deren Mitte ein Stern mit fünf Zacken ausgeschnitten war. Die
polymere Lösung auf dem Metall wurde 20 Sekunden der IR-Bestrahlung ausgesetzt, so daß ihre Temperatur
auf 50 bis 8O0C stieg. Das Blech wurde dann zur Entfernung des nichtbestrahlten, nichtgehärteten Polymeren
mit Äthylalkohol abgewaschen, worauf auf dem Metallblech ein fünfzackiger Stern aus gehärtetem
Polymeren zurückblieb.
1 g handelsübliches Benzopinakof wurde in !0Og der
Masse 1 bei 5O0C gelöst. In die Lösung wurden 20g handelsübliches Titandioxidpigment eingemischt Die
erhaltene Mischung wurde in einer Dicke von 0,025 bis 0,075 mm und 9,5 mm auf eine Stahlplatte, Aluminiumblech
und Glas aufgebracht. Die so überzogenen Materialien wurden auf eine heiße Platte gelegt und auf
90 bis 1000C gehalten. Innerhalb weniger Sekunden härteten die Überzüge mit einer Dicke von 0,025 bis
0,075 mm zu einem harten Feststoff. Die Überzüge mit einer Dicke von 9,5 mm härteten in weniger als 1 Minute
zu einem harten Feststoff.
2 g Benzophenon und 0,2 g Benzopinakol wurden bei etwa 500C zusammengeschmolzen und danach zu 100 g
der Masse 1 gegeben. 30 g dieser Mischung wurden in jeden von drei 50-ml-Bechern gegossen, wobei in den
einen Becher 10 g Zinkoxid, in den anderen 10 g Titandioxid und in den dritten 10 g Bariumsulfat
gegeben wurden. Die Becher wurden dann langsam
unter Rühren auf 900C erhitzt Nach etwa 1 bis 2
Minuten bei 900C waren die Proben zu einem harten Feststoff gehärtet.
Die Beständigkeit der vorliegenden Massen gegenüber einer Vorhärtung ist in den folgenden Beispielen
gezeigt:
Die folgenden Massen, die entweder mit Benzopinakol
vermischt worden waren oder nicht, wurden auf 500C erhitzt, um sie zu schmelzen. Für Vergleichszwekke
wurde ein herkömmliches chemisches, freie Radikale erzeugendes Mittel, das heißt 2,0 g aus 75% 1,1-DI-tertbutylperoxy-SAS-trimethylcyclohexan
in Dibutylphthalat, auf die Lagerbeständigkeit untersucht.
Ansät/ | 25 | 44-5 | 30 | Bestandteile | g |
20 44-1 | 44-6 | Masse 8 | 200 | ||
44-2 | Masse S | 200 | |||
44-7 | Benzopinakol | 0,2 | |||
44-3 | Masse 2 | 200 | |||
44-4 | Masse 2 | 200 | |||
Benzopinakol | 0,2 | ||||
Masse 3 | 200 | ||||
Masse 3 | 200 | ||||
Benzopinakol | 0,2 | ||||
75% !,l-Di-tert-butylperoxy- | 2 | ||||
3,3,5-trimethylcyclohexan in | |||||
Dibutylphthalat |
Jede Masse wurde in einen Becher gegeben und auf Raumtemperatur gehallen. Die Viskositäten der Massen
wurden über einen Zeitraum von 24 Tagen mit einem Brookfield Synchro-Lectric-Viskosimeter gemessen.
Die erzielten Ergebnisse in mPa s sind in der Tabelle 3 zusammengestellt. Sie zeigen eine bei weitem größere
Lagerbeständigkeit der Benzopinakol enthaltenden Systeme gegenüber einem herkömmlichen Peroxidsystem.
Beispiel
Nr.
Nr.
nach dem
Ansetzen
bei 24 C
Ansetzen
bei 24 C
3 Tage
später
bei 24 C
später
bei 24 C
5 Tage spüler bei 24 C 9 Tage
später
bei 24 Ο
später
bei 24 Ο
Ι 2 Tage
später
bei 24 C
später
bei 24 C
24 Tage
später
bei 24 C
später
bei 24 C
44-1
44-2
44-3
44-4
44-5
44-6
44-7
44-2
44-3
44-4
44-5
44-6
44-7
1 500
1500
1500
675
675
74 000
72 000
2 650
1500
1 575
600
600
78 250
76 000
6 950
1
1
650
650
83
81000
1 600
1 575
600
600
67 500
82 000
geliert
1550
1 675
650
650
76 000
76 000
1500
1500
550
550
71 500
87 000
0,05 g handelsübliches Benzopinakol wurden geschmolzen, und zu der Schmelze wurden 100 g der
Masse 1 gegeben. Das in einem 50-ml-Becher befindliche Material wurde langsam unter Rühren auf
Aus 1,56 g Benzopinakol, 55,9 g Pentaerythrit-tetrakis-(/?-mercaptopropionat)
und 100 g eines Allzweck-Polyesterharzes, das 30 Gew.-% monomeres Styrol 1100C erhitzt. Zu diesem Zeitpunkt trat eine rasche
exotherme Reaktion ein und es wurde ein harter Feststoff erhalten.
enthielt, wurde eine Mischung hergestellt. Diese Mischung wurde langsam auf 1300C erhitzt, worauf ein
harter Feststoff entstand.
27 Ol 792
Aus 1,28 g handelsüblichem Benzopinakol, 28 g handelsüblichem Pentaerythrit-tetrakis-(/J-mercaptopropionat)
und 100 g eines Allzweck-PolytJterharzes,
das 30 Gew.-% monomeres Styrol enthielt, wurde eine Mischung hergestellt Sie wurde langsam auf 1300C
erhitzt. Sie härtete zu einem harten festen Produkt.
0,01 g phosphorige Säure und 0,27 g Benzopinakol wurden in 35,7 g Pentaerythrit-tetrakis-(/?-mercaptopropionat)
gelöst. 20 g handelsübliches Acrylamid (14,08 mMol C=CVg) wurden bei 86°C geschmolzen
und darauf bei 86° C mit der Polythiollösung vermischt Die Temperatur der Lösung stieg unter exothermer
Reaktion sofort auf 230° C an, wobei sich die klare Lösung hellgrün, bis gelb verfärbte. Beim Kühlen des
gebildeten Produkts entstand eine sehr dicke Flüssigkeit.
30 g handelsübliches Diallylphthalat wurden mit 32 g Pentaerythrit-telrakis-dS-mercaptopropionat), 0,012 g
phosphoriger Säure und 0,62 g Benzopinakol vermischt Die Mischung wurde langsam unter Rühren auf 94° C
erhitzt. Darauf stieg die Temperatur rasch auf 180° C an,
und es bildete sich ein gelbes festes Produkt.
0,34 g Benzopinakol wurden mit 23,9 g Pentaerythrittetrakis-(jS-mercaptopropionat)
und 10 g handelsüblichem Acrylnitril (18,9 mMol C = C/g) vermischt. Die Mischung wurde langsam unter Rühren auf 100°C
erhitzt, worauf die Temperatur rasch auf 1750C anstieg.
Es bildete sich ein viskoses flüssiges Produkt.
4 g handelsübliches Triallylcyanurai wurden bei 50°C
mit 22,6 g handelsüblichem Allzweck-Polyester, 12,6 g Trimethylolpropan-tris-(|3-mercaptopropionat'j und
0,4 g Benzopinakol vermischt. Die Mischung wurde langsam unter Rühren auf 100°C erhitzt. Nach 5
Minuten bei 100°C entstand ein hartes, festes Produkt.
5 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 50 ml Methylenchlorid gelöst. 8 g der Lösung wurden mit 40 g
der Masse 8 vereinigt. Die erhaltene Mischung wurde in einen Vakuumofen gegeben, um das Methylenchlorid zu
entfernen. Nach der teilweisen Entfernung des Lösungsmittels wurde das Material langsam unter Rühren auf
870C erhitzt, worauf eine exotherme Reaktion unter Temperaturanstieg auf 1700C eintrat. Es wurde ein
harter, fester Schaum erhalten.
0,66 g handelsübliches Benzopinakol und 0,003 g phosphorige Säure wurden in 25 g handelsüblichem
Triallylcyanurat (11,45 mMol C = C/g) gelöst. 40,9 g
Pentaerythrit-tetrakis-(j9-mercaptopropionat) wurden
in die Lösung eingemischt und 20 g der erhaltenen Mischung wurden in einen 50-mI-Becher gegeben. Die
Probe wurde auf einer heißen Platte langsam auf 900C erhitzt, und dann unter Rühren in ein Eiswasserbad
gestellt. Anschließend wurde auf 65°C gekühlt. Darauf nahm man die Probe aus dem Eisbad und ließ sie auf
Raumtemperatur (24°C) abkühlen. Die Probe war im Vergleich zu ihrem Zustand vor dem Erhitzen verdickt
Nach drei Stunden bei 24° C wurde die Probe nochmals langsam unter Rühren auf 90° C erhitzt, und dünn die
Wärmezufuhr unterbrochen. Es trat eine rasche exothejTne Reaktion unter Temperaturanstieg auf
200° C ein und es bildete sich innerhalb von 15 Sekunden
ein hartes, festes Material.
Obgleich bekannt ist, daß Polyen/Polythiol-Kombinationen
in Gegenwart von Fotoinitiatoi en durch UV-Licht gehärtet werden können, ist dies unter
bestimmten Umständen, wenn das UV-Licht aufgrund der Lichtundurchlässigkeit des Materials, durch welches
die UV-Strahlen dringen müssen, um die lichthärtbare Masse zu erreichen, nicht möglich. Die folgenden
Beispiele erläutern Fälle, in denen die Anwendung von Benzopinakol und Wärme eine Härtung erreicht, die in
den meisten Fällen durch UV-Bestrahlung nicht möglich ware.
0,06 g phosphorige Säure und 1,225 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 50 g handelsüblichem Triallylcyanurat
geschmolzen. In diese Lösung wurden 72,5 g Pentaerythrit-tetrakis-dS-mercaptopropionat) eingemischt.
Die so hergestellte Masse wurde folgenden Endverwendungszwecken zugeführt Zwei Stahlbleche,
von denen da.c eine in einer Dicke von 0,075 mm mit der
Masse überzogen war, wurden unter Bildung einer
Überlappungsverbindung gegeneinander gepreßt und auf 120° C vorerhitzt Nach 5 Sekunden bei 120° C
wurden sie von der heißen Platte weggenommen und auf Raumtemperatur gekühlt Die aneinanderhaftenden
Bleche konnten nicht von Hand auseinandergezogen werden.
Ein 0,075 mm dicker Überzug der Masse wurde auf ein Aluminiumblech aufgetragen, das dann in einer
Überlappungsverbindung gegen ein anderes Aluminiumblech gepreßt und 5 Sekunden auf 120°C erhitzt
wurde. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur konnten die Bleche nicht von Hand auseinandergezogen weiden.
Ein 0,075 mm dicker Überzug der Masse wurde auf ein Stahlblech aufgebracht. Dann wurde eine Glasplatte
in einer Überlappungsverbindung auf das Stahlblech aufgelegt. Das Stahlblech und das Glas wurden leicht
gegeneinandergedrückt, dann auf eine heiße Platte gelegt und auf 120° C erhitzt, wo man sie 5 Sekunden
lang ließ. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur konnten die aneinanderhaftenden Materialien nicht von
Hand auseinandergezogen werden. Bei Verwendung eines Aluminiumbleches anstelle eines Stahlbleches
wurde das gleiche Ergebnis erhalten. Auch mit zwei Glasplatten wurde dasselbe Ergebnis erzielt.
Ein behandeltes Papier, »KIMWIPE«, wurde mit der härtbaren Masse benetzt und weniger als 1 Sekunde mit
einer heißen Platte von 180°C in Kontakt gebracht. Das
Papier wurde durch die gehärtete Masse durchgehend hart.
Die folgenden Beispiele zeigen, daß auch Farbstoffe, Pigmente und Füllstoffe in das System eingearbeitet werden können, und dennoch gehärtete haftende Produkte erhalten werden.
Die folgenden Beispiele zeigen, daß auch Farbstoffe, Pigmente und Füllstoffe in das System eingearbeitet werden können, und dennoch gehärtete haftende Produkte erhalten werden.
50 g der Masse 7 wurden mit 10 g Titandioxid und 0,5 g Benzopinakol vermischt. Die Mischung wurde in
einer Dicke von 0,075 bis 0,125 mm auf Stahl, Aluminium und Glas aufgebracht und als Klebemittel zwischen zwei
Glasscheiben verwendet. Alle die verschiedenen überzogenen und miteinander verbundenen Gegenstände
wurden auf eine heiße Platte gelegt und etwa 10 Sekunden auf 180°Cgehalten. In allen Fällen entstanden
gehärtete Überzüge. Im Falle der Verwendung als Klebemittel konnten die aneinander haftenden Glasscheiben
nicht von Hand auseinandergezogen werden.
Die Verwendung der Masse 1 führte zum gleichen Ergebnis.
Wiederholte man das vorstehende Beispiel mit der Masse 7 und 2,5 g Cabot Sterling FT Ruß, wurde im
wesentlichen das gleiche Ergebnis erzielt.
Beispiel 56
50 g der Masse 7 wurden mit 0,25 g Gentian Violett und 0,5 g Benzopinakol vermischt. Die Mischung wurde
in einer Dicke von 0,075 mm auf Glas aufgebracht und etwa 10 Sekunden auf einer heißen Platte auf 1800C
erhitzt. Es entstand ein harter, fester, gefärbter Oberzug.
50 g der Masse 7 wurden mit 0,5 g handelsüblichem Benzopinakol und 12'/2g Aluminium-, Kupfer- oder
Eisenpulver vermischt. Teile dieser drei Formulierungen wurden etwa 30 Sekunden auf einer heißen Platte von
180°C zu einer Dicke von 9,5 mm gehärtet. Die Massen wurden auch als dünne Überzüge (0,075 bis 0,125 mm
dick) auf Glas, Aluminium und Stahlplatten aufgebracht. Nach 10 Sekunden auf einer heißen Platte von 1800C
wurden in allen Fällen gehärtete, feste Überzüge erhalten.
Beispiel 58
Glaswolle und Baumwolle wurden getrennt mit der Masse 7, die 1 Gew.-% Benzopinakol enthielt, benetzt.
Die benetzten Materialien wurden jeweils zwischen zwei Platten, von denen eine erhitzt war, gelegt und
unter leichtem Druck 10 Sekunden bei 100° C gehärtet. In jedem Fall wurde eine feste, freitragende, etwa
0,25 mm dicke Folie erhallen.
Dieses Beispiel wurde unter Verwendung von Glasfasergewebe wiederholt, worauf man eine freitragende.
0,25 mm dicke Folie des in das gehärtete Material eingebetteten Faserglases erhielt.
Beispiel 59
100 g der Masse 7 wurden mit 1 g handelsüblichem Benzopinakol vermischt und auf 50°C erhitzt, bis das
Pinakol gelöst war. Die erhaltene Lösung wurde dann zum Füllen der Höhlungen in einer Coor's Porzellan
Testplatte verwendet. Die Platte wurde auf 125°C erhitzt, worauf das Polymere unter exothermer
Reaktion zu harten, farblosen, nicht klebenden, schalenförmigen Feststoffen härtete, die zur späteren Verwendung
zur Seite gestellt wurden. Die Höhlungen wurden erneut mit der gleichen flüssigen Polymerlösung gefüllt.
Eine Kupfermünze wurde oben auf das flüssige Polymere in einer Höhlung, eine getrocknete Fliege in
eine andere und eine getrocknete Blume in eine dritte gelegt. Die vorher hergestellten schalenförmigen
Feststoffe wurden darauf auf die flüssigen Polymeren mit den festen Objekten gelegt und die Coor's
Porzellanplatte wurde zur Härtung des flüssigen Polymeren auf 125°C erhitzt. Auf diese Weise erhielt
man gehärtete, feste, farblose, nahtlose Gläser, die in ihrer N'itte die verschiedenen festen Objekte eingebettet
enthielten. Dies zeigt, daß mit den erfindungsgemä-
ßen Zusammensetzungen Proben usw. eingegossen werden können.
Das Beispiel wurde mit der Abweichung wiederholt,
daß keine festen Objekte in das Polymere eingebettet wurden. Man erhielt auf diese Weise klare, farblose,
harte, feste, nahtlose Linsen mit Vergrößerungseigenschaften.
100 g der Masse 6 wurden mit 1 g handelsüblichem Benzopinakol und 1 g handelsüblichem Benzophenon
vermischt und auf 50° C erhitzt, bis die Zusätze gelöst waren. Die erhaltene Lösung wurde in ein langes
senkrechtes Rohr gegeben, das am oberen Ende mit einer mit Filz gerändelten Quetsche versehen war.
Blanker Kupferdrahl mit einer Dicke von 0,25 mm wurde durch die Filzquelsche in die Polymerlösung
2» gebracht und dann langsam aus ihr zurückgezogen. Der
auf diese Weise in einer Wanddicke von 0,025 mm mit dem Polymeren überzogene Drahl wurde in einer
Entfernung von 60 cm zu einer Ascor Addaiux Priming Lamp, Photopolymer Type. 3650 Ang, SKW, Bcrky
Photo, Inc. gebracht und eine Minute bestrahlt, wobei der Draht gleichmäßig gedreht wurde, um ihn von allen
Seiten der Bestrahlung auszusetzen. Der Überzug härtete auf diese Weise allein aufgrund der UV-Bestrahlung.
Er war klebrig und ließ sich leicht vom Drahl abkratzen. Der überzogene und durch UV-Bestrahlung
gehärtete Drahl wurde dann drei Minuten in einen Ofen mit einer Temperatur von 180° C gebracht. Es wurde ein
nichtklebender, zäher Überzug erhalten, der sich nicht leicht vom Draht abkratzen ließ.
20 g der Masse 7 wurden mit 0,16 g handelsüblichem Benzopinakol in einem 50-ml-Becher gemischt und auf
50° C erhitzt, bis sich das Pinakol gelöst hatte. Die
erhaltene Lösung wurde in einen Sear's Kenmore Dual Microwave Ofen gegeben. Dieser Ofen wurde auf
»hoch« eingestellt. In weniger als 40 Sekunden war das Polymere zu einem farblosen, geruchlosen, harten, nicht
klebenden Feststoff gehärtet.
20 g der Masse 7 wurden mit 0,2 g 4,4'-Dimethoxybenzopinakol (Herstellung s.o.) in einem 50-ml-Becher
vermischt und auf 500C erhitzt, bis sich das Pinakol gelöst hatte. Die erhaltene Lösung wurde dann auf 900C
erhitzt, worauf sofort eine exotherme Reaktion einsetzte, die Temperatur auf 1900C stieg und in
weniger als 1 Minute ein farbloser, harter, nicht klebender Feststoff erhalten wurde.
B e i s ρ i e I 64
0,16 g handelsübliches Benzopinakol wurden in 10 g handelsüblichem Trimelhylolpropan-lrimcthacrylat gelöst.
Anschließend wurden 5,6 g handelsübliches Pentab(i erythrit-tetrakis(/3-mercaptopropionat) gegeben. Die
Mischung wurde auf 85'C erhitzt. Es setzte eine exotherme Reaktion ein und es wurde ein harter, nicht
klebender Feststoff erhalten.
Das Beispiel 64 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß 11,2 g handelsübliches Pcnlaerythrit-telrakis-(/?-mercaptopropionat)
und 0,21 g handelsübli-
ches Benzopinakol verwendet wurden. Die Mischung wurde auf 85° C erhitzt, worauf eine exotherme
Reaktion einsetzte und ein harter, nicht klebender Feststoff erhalten wurde.
Die Masse des Beispiels 9 wurde in einer Dicke von 0,25 mm auf eine Vinylasbest-Fußbodenplatte aufgebracht,
die in einem Ofen auf 1400C vorerhitzt worden war. Die so überzogene Platte wurde in den Ofen ι ο
zurückgegeben und auf 140°C gehalten. Nach 1 Minute war der Überzug vollständig zu einem harten Feststoff
gehärtet
Falls gewünscht, können diese Katalysatoren zur Bewirkung einer partiellen Härtung in der Wärme mit
nachfolgender vollständiger Härtung durch UV-Bestrahlung ohne Zugabe irgendeines Photoinitiators
angewandt werden. Das folgende Beispiel erläutert diese Verfahrensweise.
Unter Verwendung der Masse des Beispiels 9 wurde ein 0,25 mm dicker Überzug auf ein Aluminiumsubstrat
aufgebracht und das so überzogene Substrat auf eine heiße Platte gelegt, die man auf 1200C hielt. Nach 4
Minuten wurde der Film in partiell gehärtetem Zustand von der heißen Platte genommen und einer UV-Bestrahlung
mit einer Ascor Addalux Printing Lamp, Polymer Type 3650 Ang., SKW1 Berky Photo, Inc.,
ausgesetzt, die mit einem Filter ausgestattet war, der Strahlen unter 300 nm eliminiert. Die Lampe war 60 cm
von der Oberfläche der härtbaren Masse entfernt. Nach V'fr Minuten Bestrahlung war tiic Masse vollständig zu
einem harten, festen, nicht klebenden Überzug gehärtet.
Claims (1)
1. Durch Wärme härtbare Massen aus einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, einem Polythiol,
einem Härtungskatalysator, gegebenenfalls 0,0005 bis 30 Gew.-°/o eines Photoinitiators sowie
gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Katalysator 0,01
bis 5%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der äthylenisch ungesättigten Verbindung
und des Polythiols eines Pinakols der allgemeinen Formel
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---|---|---|---|---|
US4273858A (en) * | 1978-07-19 | 1981-06-16 | Somar Manufacturing Co., Ltd. | Resist material for micro-fabrication with unsaturated dicarboxylic moiety |
ATE5460T1 (de) * | 1980-02-08 | 1983-12-15 | Etablissement Dentaire Ivoclar | Katalysator zur herstellung von dentalkunststoffmassen bzw. von zahnersatzteilen, dessen verwendung und dentalkunststoffmassen. |
US4336366A (en) * | 1980-02-29 | 1982-06-22 | Ciba-Geigy Corporation | Thermally polymerizable mixtures and processes for the thermally-initiated polymerization of cationically polymerizable compounds |
US4288527A (en) * | 1980-08-13 | 1981-09-08 | W. R. Grace & Co. | Dual UV/thermally curable acrylate compositions with pinacol |
US4352723A (en) * | 1980-08-13 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Method of curing a dual UV/thermally curable acrylate composition |
JPS57105472A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Adhesive for optical device |
BR8105838A (pt) * | 1980-12-22 | 1982-09-08 | Grace W R & Co | Processo para revestimento ajustavel de um artigo de formato irregular |
US4406826A (en) * | 1981-03-05 | 1983-09-27 | W. R. Grace & Co. | Heat curable conductive ink |
US4605465A (en) * | 1982-04-26 | 1986-08-12 | W. R. Grace & Co. | UV and thermally curable, thermoplastic-containing compositions |
CA1194637A (en) * | 1982-04-26 | 1985-10-01 | Charles R. Morgan | Uv and thermally curable, thermoplastic-containing compositions |
JPS60226342A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-11 | N S K Warner Kk | シ−トベルト装置 |
US4591522A (en) * | 1985-01-04 | 1986-05-27 | W. R. Grace & Co. | Liquid photopolymers curable to fire-retardant, hydrolysis resistant compositions |
US5028661A (en) * | 1986-10-14 | 1991-07-02 | Loctite Corporation | Adhesion promoters for thiolene adhesive formulations |
EP0346522A3 (de) * | 1988-06-16 | 1991-04-03 | Nippon CMK Corp. | Gedruckte Schaltungsplatte |
US4977295A (en) * | 1989-07-28 | 1990-12-11 | Raytheon Company | Gasket impervious to electromagnetic energy |
JP3300610B2 (ja) * | 1996-08-14 | 2002-07-08 | 旭光学工業株式会社 | 紫外線硬化性組成物 |
US6224976B1 (en) | 1996-08-14 | 2001-05-01 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Adhesive transparent resin and a composite including the same |
US5925719A (en) * | 1997-06-19 | 1999-07-20 | Macdermid, Incorporated | Photoresist developable in aqueous base made from acid-functional β-hydroxy thiol resin |
TW591341B (en) * | 2001-09-26 | 2004-06-11 | Shipley Co Llc | Coating compositions for use with an overcoated photoresist |
CN100523008C (zh) * | 2002-02-28 | 2009-08-05 | 昭和电工株式会社 | 硫醇化合物、光聚合引发剂组合物和光敏组合物 |
DE10239004B4 (de) * | 2002-08-26 | 2007-11-15 | Performance Fibers Gmbh | Textiles Flächengebilde aus Synthesefasern, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
WO2004039744A1 (ja) * | 2002-10-30 | 2004-05-13 | Hagihara Industries Inc. | セメント強化用ポリプロピレン繊維、ならびに該繊維を用いたセメント成形体、コンクリート構造物の施工方法、および吹き付けコンクリート工法 |
WO2005019365A2 (en) * | 2003-08-20 | 2005-03-03 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Non-leaching adhesive system and its use in a liquid immersion objective |
US20060223937A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Herr Donald E | Radiation curable cycloaliphatic barrier sealants |
US8349951B2 (en) * | 2005-05-31 | 2013-01-08 | Prc Desoto International, Inc. | Polythioether polymers and curable compositions containing them |
EP1777269A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Härtbare Zusammensetzung und Acrylgruppen enthaltendes härtbares Oligomer und Verfahren zur Herstellung des Acrylgruppen enthaltenden härtbaren Oligomeren. |
JP5301164B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2013-09-25 | 昭和電工株式会社 | チオール化合物を含有する硬化性組成物 |
US20090047531A1 (en) * | 2007-08-17 | 2009-02-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Packages having radiation-curable coatings |
WO2013116811A1 (en) * | 2012-02-03 | 2013-08-08 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Improved processability of polymeric substrates and related methods |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1544879A1 (de) * | 1963-02-25 | 1969-02-06 | Bayer Ag | Katalysatorhaltige,haertbare,lagerfaehige Polyestermassen und Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern daraus |
DE1544880A1 (de) * | 1964-08-11 | 1969-02-06 | Bayer Ag | Verfahren zur stufenweisen Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Monomeren |
US3662023A (en) * | 1966-07-26 | 1972-05-09 | Grace W R & Co | Chemically curable liquid polyene-polythiol polymer compositions |
US3637419A (en) * | 1969-11-24 | 1972-01-25 | Grace W R & Co | Method of coating rigid cores and product thereof |
NL7016911A (de) * | 1969-11-25 | 1971-05-27 |
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