DE2655632C2

DE2655632C2 - Behälter mit Abziehverschluß

Info

Publication number: DE2655632C2
Application number: DE2655632A
Authority: DE
Inventors: Wilfred Reinholtz Saint Paul Minn. Brochman
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1975-12-09
Filing date: 1976-12-08
Publication date: 1986-09-11
Also published as: BE849192A; BR7608226A; PH13409A; AU504961B2; NL7613539A; IT1073941B; MX145204A; SE7613653L; JPS5272692A; DE2655632A1; ES234164U; FR2334573B1; US3990603A; AU2035776A; ZA766359B; FR2334573A1; GB1534417A; CA1094019A; ES234164Y; ATA904676A

Description

a) die Klebstoffschicht des äußeren Streifens einer Scherbelastung von mindestens 1,24 kg/cm² bei 93°C mindestens 1000 Minuten standhält und daß

b) die Innenfolie, eine Trägerschicht von etwa 15 bis 50 μπι Dicke mit einem PPT-Wert (gemäß ASTM D-2582-67) von etwa 15 bis 200 g/Lage und eine Klebstoffschicht von etwa 3 bis 50 μπι Dicke aufweist, die einer Soherbelastung von mindestens l^fcg/cfti² bei 93°C mindestens 1000 Minuten standhält und .feren Abschälfestigkeit von dem äußeren Streifen im Bereich der Öffnung mehr als 2,1 kg/cm Breite bei Temperaturen von mindestens 2 bis 38° C beträgt

2. Behälter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgeformte Öffnung und eine Druckentlastungsöffnung zusammenhängend ausgebildet sind.

3. Behälter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckentlastungsöffnung ein Vorgang an der Vorderkante der Öffnung ist.

4. Behälter nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber für den äußeren Streifen ein thermoplastisches Copolyester-Elastomer ist, das im wesentlichen aus mehreren wiederkehrenden intralinearen langkettigen und kurzkettigen Estereinheiten besteht, die über Kopf-Schwanz-Esterbindungen miteinander verknüpft sind, und gegebenenfalls etwa 20 bis 40 Gewichtsprozent eines klebrigmachenden Harzes enthält

5. Behälter nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flexible Trägerschicht für den äußeren Streifen aus Polyäthylenterephthalat, PoIy-1,4-butylenterephthalat, Polycarbonaten, Aluminium oder einer der folgenden zweischichtigen Verbundfolien besteht:

a) Verbundfolie mit einer oberen Schicht aus Polyäthylenterephthalat und einer unteren Schicht aus einem Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenisophthalat-Copoiymerisat;

b) Verbundstoff mit einer oberen Schicht aus Polyäthylenterephthalat und einer unteren Schicht aus Polyäthylen;

c) Verbundstoff mit einer oberen Schicht aus Polyäthylenterephthalat und einer unteren Schicht aus einem Äthylencopolymerisat

6. Behälter nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffschicht des äußeren Streifens mit Hilfe einer ein Polycarbodibnid-Polymer enthaltenden Grundierung fest auf der Tiägerschicht verankert ist

7. Behälter nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht für die Innenfolie aus Polyäthyienterephthalat, Polyvinylchlorid oder Verbundfolien aus Polyäthylenterephthalat und Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenisophthalat-Copolymerisaten bzw. Pfropfcopolymerisaten aus Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymerisaten auf Acrylnitril/Butadien-Copolymerprimärketten besteht

8. Behälter nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber für die Innenfolie ein thermoplastisches Copolyester-Elastomer oder ein Polycarbodiimid-Polymer ist

9. Behälter nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Innenfolie eine Verbundfolie mit einer Schicht aus Polyäthylenterephthalat und einer weiteren Schicht aus einem Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenisophthalat-Copolymerisatist, wobei die Polyäthylenterephthalatschicht als Trägerschicht und die Copolymerschicht als Kleber dient

10. Behälter nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet daß ein Bereich des äußeren Streifens permanent mit dem Behälter verbunden ist

11. Behälter nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet daß die vorgeformte Öffnung im Behälterdeckel ausgebildet ist

Die Erfindung betrifft ein Behälter mit einer vorgeformten Gießöffnung für kohlensäurehaltige Getränke, die mit einem von Hand abziehbaren Verschluß versehen sind.

Metalibehälter für kohlensäurehaltige Getränke finden immer breitere Anwendung. Der Abziehverschluß für diese Metallbehälter besteht in den meisten Fällen aus einem Metallring, der an dem Deckel befestigt ist und beim Abziehen einen Teil des Deckels entlang bestimmter Sollbruchstellen entfernt wird. Derartige Verschlüsse sind jedoch in ökologischer Hinsicht unbefriedigend, da sich die abgezogenen Metallteile nur sehr langsam zersetzen und scharfkantig sind.
Es ist zwar bekannt, daß drucklose Dosen mit Tomatensaft oder ähnlichen Getränken mit leicht zu öffenden Verschlüssen aus selbstklebenden Klebestreifen versehen werden können (vgl. z. B. US-PS 33 89 827), jedoch waren derartige Verschlüsse bisher nicht bei Behältern für gashaltige Flüssigkeiten, z. B. kohlensäurehaltigen Getränken und Bier, anwendbar. Im folgenden sind die Gasdrücke bei 38° C für einige typische Getränke angegeben: Orangenlimonade 1,7 kg/cm²; Starkbier 3,3 kg/ cm²; Würzbier, Ginger Ale, Cola, Citronenlimonade, 4,5 kg/cm²; Sodawasser, 5,8 kg/cm². Bei Raumtemperatür beträgt der Gasdruck etwa 70% dieser Werte und bei Kühlschranktemperatur (z. B. 4 bis 5° C) etwa 40% dieser Werte. Bei diesen Gasdrücken beulen sich bekannte Klebverschlüsse aus und schälen sich allmählich

H vom Randbereich der vorgeformten öffnungen ab, so Getränken auch keinen unerwünschten Geschmack

Jf daß der Verschluß durchbrechen kann. oder Geruch. Der Verschluß kann bei den gebräuchli-

8 In den US-PS 28 70 935,32 92 828 und 33 39 788 sind chen Stahl- und Aluminiumdeckeln angewandt werden,

|f zwar verschiedene Verschlüsse für Behälter mit kohlen- so daß ein wirtschaftlicher Einsatz und eine Wiederver-

|§ säurehaltigen Getränken beschrieben, jedoch haben 5 wendung der Dosen möglich sind. Ein weiterer Vorteil

H diese Verschlüsse nur beschränkte technische Anwen- des Verschlusses besteht darin, daß im Gegensatz zu

H dung gefunden. Eine Hauptschwierigkeit bei der Ent- Verschlußsystemen, bei denen zum Öffnen ein Teil des

Il wicklung derartiger Verschlüsse liegt in der Auswahl Deckels in den Behälter gestoßen wird. Schmutz und

§ von Materialien, die geeignete physikalische Eigen- Reste während des öffnens nicht in den Behälter gelan-

P schäften aufweisen, damit unter den beim Einfüllen und to gen. Schließlich ist ein Vorteil des erfmdungsgemäßen

?| Verschließen der Metallbehälter herrschenden Bedin- Verschlusses darin zu sehen, daß er bei derzeit ge-

£4 gungen ein dichter Verschluß entsteht In den genann- bräuchlichen Dosensystemen angewandt werden kann.

Il ten Patentschriften sind die verwendeten Materialien In der Zeichnung ist die Erfindung anhand beispiels-

ft; nur sehr allgemein beschrieben und es finden sich keine harter Ausführungsformen näher erläutert Es zeigt

I* Auswahlkriterien für Materialien, die für derartige Ver- 15 Fig. 1 eine perspektivische Ansicht einer Ausfüh-

H Schlüsse geeignet bzw. ungeeignet sind. rungsform eines Deckels für einen Behälter mit den

>;l Es wurde nun gefunden, daß unter den zahlreichen Merkmalen der Erfindung;

5| zur Verfügung stehenden Ausgangsmaterialien (Folien, F i g. 2 einen Querschnitt durch ein Verschlußsystem

fs Klebstoffe etc.) nur eine beschränkte Anzahl zur Her- für den Deckel aus F i g. 1;

J^ stellung technisch brauchbarer Verschlüsse geeignet ist 20 F i g. 3 eine perspektivische Ansicht fe; Verschlusses

^ Aus der GB-PS 13 97 915 ist ein abziehbarer Dosen- von F i g. 1 nach dem öffnen und

^ Verschluß bekannt, der einen inneren Deckstrehen und F i g. 4 eine Aufsicht auf eine Ausführungsform einer

|j. einen äußeren Deckstreifen aufweist Dabei ist der inne- vorgeformten öffnung.

re Deckstreifen mit einem relativ starken Kleber derart In den F i g. 1 und 2 ist ein Deckel 10 für einen Behälauf der Innenfläche des Dosendeckels befestigt, daß die- 25 ter, (z. B. e^:»ie Metalldose) dargestellt der eine im allge- \~ ser die im Deckel ausgebildete Gießöffnung vollständig meinen kreisförmige steife Scheibe 12 mit einer vorge-C: abdeckt und dichtet Der äußere Deckstreifen ist ent- formten Gießöffnung 14 aufweist Der Verschluß 16 bell lang seiner beiden langen Kanten und an einer kurzen steht aus einem äußeren Streifen 18 und einer Innenfolie L Kante auf der Außenfläche des Deckels angeklebt Im 20. Der äußere Streifen 18 weist eine flexible Träger- ft Bereich der Gießöffnung sind der innere und der äußere 30 schicht oder Unterlage 22 auf, die mindestens 63 mm ' J Deckstreifen miteinander verklebt Parallel zu den lan- breit und etwa 25 bis 250 Mikron dick ist Außerdem 3 gen Kanten weist der äußere Deckstreifen Schwä- darf die Unterlage bei einer Zugkraft von 1,8 kg weder ® chungslinien auf, entlang derer der äußere Deckstreifen brechen noch sich mehr als 25% dehnen und muß ohne f§j beim öffnen reißt; während dabei der innere Deckstrei- Bruch um sich selbst zurückgezogen werden können. £_ fen vollständig herausgezogen wird, verbleibt ein Teil 35 Die Klebschicht 26 ist auf der Unterlage 22 fest veran-¹^ des äußeren Deckstreifens auf dem Dosendeckei. kert und verklebt die Unterlage 22 mit dem Decke! 10 in ^l3 Der in der DE-OS 17 57 179 beschriebene Klebstrei- den Randbereichen der öffnung 14. Der äußere Streifen ν j fen zum Verschließen von Behältern weist im wesentli- 18 weist eine Zunge 24, auf, die ein leichteres Greifen jhi chen eine biepame, nicht dehnbare, 25 bis 250 μπι dicke beim Abtrennen ermöglicht Die Zunge 24 kann aus der ^s~i Unterlage, eine Grundierschicht und eine Klebstoff- 40 Unterlage 22 bestehen, wobei ein dünner zäher Kleb- £, schicht auf der Basis eines Polymeren auf. Die Ver- stoffilm 23 die Klebstoffschicht 26 bedeckt und die Unschluß-KJebestreifen weisen ein druckempfindliches terläge 22 am Zungenende verstärkt Die Zunge 24 kann

y Klebemittel auf und werden durch Fingerdruck bei auch aus einer zähen Kunststoffolie bestehen, die am

Temperaturen unterhalb 66⁰C im Bereich der Öffnung Ende des Streifens 18 befestigt ist z. B. durch Heißsie-

i^A auf den Metalldeckel aufgebracht Ferner ist aus dieser 45 geln einer Folie auf das Ende des Streifens 18. Der

Druckschrift bekannt die Unterseite der öffnung durch Kunststoffilm 23 ist aus wirtschaftlichen Gründen vor-

i Aufsprühen oder Ankleben einer Polymerisatschicht zugsweise etwa 25 bis 75 Mikron dick.

t abzudecken. Der in dieser Druckschrift beschriebene Die Innenfolie 20 besteht aus einer Trägerschicht

abziehbare Verschluß kanft jedoch nur geringen Drük- oder Unterlage 28, die auf der Unterseite des Deckels 10

ken wiederstehen. Damit eignet er sich lediglich zum 50 im Randbereich der öffnung 14 mit Hilfe einer Kleb-

Verschließen von Behältern, die beispielsweise Erfri- Stoffschicht 30 fest haftet Im Bereich der öffnung 14 ist

^f schungsgetränke ohne Kohlensäure enthalten. die Innenfolie mit dem äußeren Streifen 18 verklebt.

''■' Demgegenüber liegt der vorliegenden Erfindung die Dar Verschluß wird dadurch geöffnet daß man die

Aufgabe zugrunde, den bekannten Behälter so zu ver- Zunge 24 greift und sie über die vorgeformte öffnung

bessern, daß der abziehbare Verschluß ohne Ausbeulen 55 nach hinten und vom Deckel 10 abzieht, so daß der in

wesentlich höheren Innendrücken standhält und daß da- F ig. 3 dargestellte geöffnete Behälter vorliegt. Beim

bei ausgeschlossen wird, daß beim Abziehen des Ver- Abziehen des äußeren Streifens wird auch der anhaften-

-i Schlusses Teile des Verschlusses in den Behälterinhalt de Teil der Innenfosie im Bereich dar öffnung 14 sauber

gelangen, bzw. das Ausfließen behindern. entfernt, so daß der Behälterinhalt entnommen werden

ja Gelöst wird diese Aufgabe mit den Merkmalen des ω kann. Vorzugsweise weist das Ende des äußeren Strei-

^ Patentanspruches 1. fens 18 einen Klebbereich 32 auf, der den Streifen i8 mit

^ Der Abziehverschluß der Erfindung hat den Vorteil, dem Deckel 10 fest verklebt, so daß der Streifen 18 nach

> daß er unter Druck stehende Behälter, z. B. Behälter für dem öffnen des Behälters nicht vollständig entfernt

• kohlensäurehaltige Getränke, wie Soda oder Bier, dicht werden kann. Der KLbbereich 32 weist vorzugsweise

verschließt und leicht von Hand abgezogen werden 65 eine Dicke von etwa 75 bis 150 Mikron und eine Breite

kann, wobei keine schaben Kanten entstehen, die von etwa 03 bis 0,6 cm auf und erstreckt sich gewöhn-

1 Schnitte oder andere Verletzungen verursachen kön- lieh über die gesamte Breite des äußeren Streifens 18,

nen. Der Verschluß verleiht den kohlensäurehaltigen wie dies in den Zeichnungen gezeigt ist.

Die erfindungsgemäßen Vorteile werden nur dann erzielt, wenn der äußere Streifen und die Innenfolie die angegebenen physikalischen Eigenschaften aufweisen. Außerdem hat sich gezeigt, daß die vorgeformte Öffnung vorzugsweise mit einer Druckentlastungsöffnung versehen sein soll, so daß der Gasdruckunterschied zwischen dem Behälterinneren und der Atmosphäre sicher ausgeglichen werden kann.

Eine bevorzugte Druckentlastungsöffnung ist in Fig.4 dargestellt Die Druckentlastungsöffnung besteht aus einem Vorsprung 34 an der Vorderkante der Gießöffnung 14. Der Vorsprung 34 ist vorzugsweise eine runderweiterte Ausnehmung der Gießöffnung 14. Der Radius R sollte mindestens 0,15 cm und vorzugsweise 0,15 bis 0.25 cm betragen, um eine feste Haftung des äußeren Steifens 18 an der Innenfolie 20 im Bereich des Vorsprungs 34 zu gewährleisten. Falls die Haftung in diesem Bereich ungenügend ist, läßt sich die Innenfolie beim Zurückziehen des äußeren Streifens nicht vollständig aus dem Vorsprung entfernen. Andererseits ge- lingt es bei einem zu großen Radius R nicht, den Gasdruckunterschied auf die gewünschte Weise über eine kleine Fläche auszugleichen. Bei zu großem Radius R und beträchtlichem Gasdruckunterschied wird daher der Druck zu schnell und zu heftig entspannt Der Radius r ist vorzugsweise nicht größer als 0,08 cm. Im allgemeinen nimmt mit kleinerem Radius r die Gefahr zu, daß die Innenfolie vorzeitig bricht oder durch die Schärfe der Krümmung des Vorsprungs an diesem Punkt einreißt

Die Unterlage 22 des äußeren Streifens 18 ist 25 bis 250 Mikron dick und darf bei einer Zugkraft von 1,8 kg nicht brechen und sich auch nicht mehr als 25% dehnen. Bei einer Breite von 15 cm muß die Unterlage eine Bruchfestigkeit von mindestens 1,8 kg aufweisen, damit sie den auftretenden Kränen mit einem angemessenen Sicherheitsspielraum standhält

Als Unterlage eignen sich z. B. zähe Kunststoffolien, die auf bekannte Weise orientiert und wärmebehandelt worden sind, um ihnen die erforderliche Zähigkeit und Wärmebeständigkeit zu verleihen. Geeignete Folien bestehen z. B. aus Poly-l,4-butylenterephthalat, Polyäthylenterephthalat Polycarbonaten, Verbundstoffen oder Weichmetallen, wie Weichaluminium.

Eine besonders geeignete Verbundfolie weist eine Schicht aus Polyäthylenterephthalat und eine Schicht aus einem Polyäthylenterephthalat (80)/Polyäthylenisophthalat (20)-Copolymerisat auf, die nach dem in der US-PS 38 71 947 beschriebenen Coextrusionsverfahren verarbeitet worden sind. Eine weitere besonders geeignete Verbundfolie weist eine Schicht aus Polyäthylenterephthalat und eine Polyäthylenschicht auf, die beide nach dem Verfahren der US-PS 31 88 266 miteinander verbunden worden sind. Eine andere geeignete Verbundfolie weist eine Schicht aus Polyäthylenterephtha- lat und eine Schicht aus einem Äthylencopolymerisat (z. B. Äthylen (82)/ÄthyIacrylat (18); Äthylen (92)/Acrylsäure (8) oder Äthylen (72)/Vinylacetat (23)) auf, die beide nach dem Verfahren der US-PS 31 88 266 miteinander verbunden worden sind.

Plastische Unterlagen werden vorzugsweise mit einer dünnen Metallschicht (z. B. aus Aluminium, Silber oder Eisen) dampfbeschichtet, um ihnen Opacität zu verleihen und ihre Durchlässigkeit zu verringern.

Die Klebstoffschicht 26 auf dem äußeren Streifen 18 weist eine Dicke von weniger als 250 Mikron auf und ist auf der Unterlage 22 fest verankert. Um brauchbare Ergebnisse zu erzielen, muß der Kleber einer Scherbelastung (engl. dead load shear) von mindestens 1,24 kg/ cm² bei 93" C mindestens 1000 Minuten standhalten. Die Scherfestigkeit wird auf folgende Weise bestimmt: 1,27 χ 15,2 cm große Teststreifen des Bands werden auf eine Platte aus emailliertem zinnfreiem Stahl, wie er gewöhnlich für Metalldosendeckel verwendet wird, aufgebracht und in einer Heißpresse 5 Sekunden bei 196°C unter einem Druck von 2,81 kg/cm² aufgesiegelt. Der Verbundstoff wird 1,27 cm von der Plattenkante geschnitten, so daß eine Kontaktfläche von 1,27 χ 1,27 cm entsteht Am freien Ende des Klebstreifens wird ein Haken befestigt und die Platte wird 2 Minuten senkrecht in einem Umluftofen bei 93° C angeordnet, so daß sie Gleichgewichtstemperatur erreicht An dem freien Ende wird dann ein 2000 g-Gewicht derart befestigt, daß es sein volles Gewicht als Scherkraft in derselben Ebene wie die 1,27 χ 1,27-Kontaktfläche entfaltet Das 2000 g-Gewicht übt auf eine Probe von i,ö2 cm^J eine Kraft von 1,24 kg/cm² aus.

Der Kleber muß dem äußeren Streifen eine Abschälfestigkeit von Behälterdeckel von etwa 0,7 bis 2,1 kg/cm Breite bei Temperaturen von mindestens 2 bis 38° C verleihen. Spezielle, für diesen Zweck geeignete Kleber sind thermoplastische Copolyester-Elastomere. Darunter fallen unter anderem segmentierte Polyätherester; d. h. hochmolekulare Polykondensate, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren, Polyalkylätherglykolen und kurzkettigen Diolen ableiten. Als Dicarbonsäuren eignen sich z. B. Terephthalsäure und Isophthalsäure bzw. deren Gemische. Ein geeignetes Polyalkylenätherglycol ist etwa Polytetramethylenätherglykol mit einem Molekulargewicht von z. B. 2000. Ein Beispiel für ein kurzkettiges Diol ist 1, 4-Butandiol. Ein besonders geeigneter Kleber der genannten Art ist »Dyvax PB722« von Du-Pont Bei diesem Kleber beträgt das Molverhältnis von Säure zu Glyko! 1 :1 und die Säure ist ein 70/30-Gemisch von Terephthalsäure und Isophthalsäure. Das Glykol ist ein 80/20-Gemisch von 1,4-Butandiol und Polytetramethylenätherglykol (Molekulargewicht 2000). Kleber dieser Art sind z. B. in der US-PS 36 51 014 beschrieben.

Die thermoplastischen Copolyester-Elastomere können gegebenenfalls durch Zusatz eines klebrigmachenden Harzes modifiziert werden. Geeignete klebrigmachende Harze sind z. B. hydrierte Kolophoniumester und Terpen/Urethanharze, etwa die Handelsprodukte »Foral 105« (Hercules Chemical) und Isoterp 95« (Schenectady Chemical Co.). Die klebrigmachenden Harze werden gewöhnlich in einer Menge von etwa 2f> bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den Kleber, verwendet

Als Polycarbodiimid-Polymere eignen sich im Verfahren der Erfindung z.B. organische Polymerisate mit mindestens zwei Carbodümidgruppen, wobei jede der Carbodiimidgruppen über ein Stickstoffatom der Carbodümidgruppe direkt an einen aromatischen Kern gebunden ist Die ernndungsgemäß verwendeten Carbodiimid-PoIymeren enthalten etwa 1 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise 24 bis 31 Gewichtsprozent und insbesondere etwa 30 Gewichtsprozent Carbodümidgruppen, bezogen auf das Gesamtpolymergewicht

Die Polycarbodiimid-Polymeren können auch Bereiche aufweisen, die keine Carbodiimidgruppen enthalten. Diese Bereiche können beliebige einwertige oder zweiwertige organische Reste sein, z. B. Monomere oder Polymere, wobei die Auswahl dieser Polymerbereiche nicht kritisch ist Das Molekulargewicht dieser Reste kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, so lange die

7 8

erforderliche Carbodiimidgruppen-Konzentration des sehen Kondensationsprodukts von Bisphenol A und

Endpolymerisats eingehalten wird. Vorzugsweise ent- Epichlorhydrin mit einem Molekulargewicht von etwa

halten die organischen Reste der Polymeren keine Sub- 30 000 und keinen endständigen Epoxygruppen (»Phe-

stituenten,die mit Isocyanatgruppen reagieren. noxy PKHH« der Union Carbide) und (b) 40 Gewichts-

Die Polycarbodiimid-Polymeren sind vorzugsweise in 5 teilen eines festen Epoxyharzes, das durch Kondensa-

organischen Lösungsmitteln, wie Toluol, Tetrahydrofu- tion von Bisphenol A und Epichlorhydrin erhalten wor-

ran und M^'hylenchlorid, löslich, damit sie bei der be- den ist (»Epon 1004« der Shell Chemical Co.; Erwei-

vorzugten Lßsungsbeschichtung von Substraten mit chungspunkt 95 bis 105⁰C; Epoxid-Äquivalentgewicht

den erfindungsgemäßen Polycarbodiimid-Polymeren 875 bis 1025).

eingesetzt werden können. Die Polycarbodiimici-Poly- io Die Eigenschaften der Innenfolie sind kritisch für die

meren können allerdings in den vollständigen, abgebun- Funktion des erfindungsgemäßen Verschlußsystems.

denen und ausgehärteten Systemen niedermolekulare Die Innenfolie muß der Rißbildung und Rißfortpflan-

lösliche Polymere oder hochmolekulare Polymere bzw. zung aufgrund des Gasdrucks im gefüllten Behälter

deren Gemische darstellen. standhalten und sich gleichzeitig beim Abziehen des äu-

In bevorzugten Polycarbodiimid-Polymeren sind die is fieren Streifens von dem gefüllten Behälter leicht und

Carbodiimidgruppen über aromatische Reste ver- vollständig aus der Gießöffnung entfernen lassen. Die

knüpft, wobei die Polymeren Oligomere mit etwa 1 bis Innenfolie muß somit bei gefülltem Behälter gute Reiß

30. insbesondere etwa 10 Struktureinheiten sind und festigkeit besitzen und gleichzeitig bei einem durch das

nicht-reaktive aromatische Reste, z. B. Phenylgruppen, Entfernen des äußeren Streifens verursachien Riß ein

als Endgruppen aufweisen. 20 leichtes und sauberes Entfernen entlang des Umrisses

Damit die Klebstoffschicht auf der Unterlage fest ver- der Gießöffnung ermöglichen.

ankert ist, ist manchmal eine Grundierung erforderlich. Um diese Eigenschaften der Innenfolie zu erzielen,

Falls die Unterlage z. B. eine Folie aus Polyäthylenter- müssen die Unterlage 28 und der Kleber 30 bestimmte,

ephthalat, Poly-l,4-butylenterephthalat oder Polycarbo- aufeinander abgestimmte Eigenschaften aufweisen. Die

naten ist, und als Kleber ein thermoplastisches Copolye- 25 Unterlage 28 hat eine Dicke von etwa 15 bis 50 Mikron

ster-Elastomer verwendet wird, ist eine üblicherweise und einen »PPT-Wert« von etwa 15 bis 200 g/Lage. Der

60 bis 300 A dicke Grundierung erforderlich, um eine PPT-Wert ist ein Maß für die Kraft, die erforderlich ist.

feste Verankerung des Klebers auf der Folie zu erzielen. um einen Riß zu initiieren und ihn fortzuführen. Die

Geeignete Grundierungen sind bekannt, so etwa die Bestimmung erfolgt gemäß ASTM D-2582-67 (Neuauf-

Vorsteher i genannten Polycarbodiimid-Polymeren, Po- 30 lage 1972). Bei einem PPT-Wert unterhalb 15 g/Lage ist

lyurethane (z.B. das Reaktionsprodukt aus 11,4Teilen die Unterlage im allgemeinen zu schwach und brüchig,

Polyesterdiol mit einem Äquivalentgewicht von 8000 um den normalen Verarbeitungs- und Handhabungsbe-

und 1,1 Teilen Polymethylen-polyphenylisocyanat mit dingungen bei der Herstellung der Folie bzw. des Ver-

einem Äquivalentgewicht von 132) und Phenoxyharze Schlusses standzuhalten. Bei PPT-Werten oberhalb etwa

(z. B. ein thermoplastisches Kondensationsprodukt von 35 200 g/Lage ist die Unterlage im allgemeinen zu zäh, um

Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Molekular- eine Rißbildung herbeizuführen. Falls Unterlagen mit

gewicht von etwa 30 000 und keinen endständigen einem PPT-Wert um etwa 200 g/Lage eingesetzt wer-

Epoxygruppen; »Phenoxy PKHH« der Union Carbide). den, ist es bevorzugt, die Unterlage an einem Punkt in

Falls man als Unterlage eine der vorstehend genann- Nachbarschaft zur Vorderkante der Gießöffnung zu

ten Verbundfolien verwendet, kann zum Auftragen auf 40 perforieren oder einzuritzen.

die der Polyäthylenterephthalatschicht gegenüberlie- Als Unterlagen für die Innenfolie eignen sich z. B.

gende Schicht das Polycarbodiimid-Polymer als Kleber Kunststoffolien, wie Folien aus Polyethylenterephthalat

verwendet werden und es ist kein weiterer Kleber erfor- und Polyvinylchlorid (nicht weichgemacht), Verbundfo-

derlich. bei dieser Ausführungsform kann die Dicke der lien mit einer Schicht aus Polyäthylenterephthalat und

Polycarbodiimidschicht z. B. weniger als 1 Mikron und 45 einer Schicht aus einem Polyäthylenterephthalat/Poly-

biszu 15 Mikron betragen. äthylenisophthalat-Copolymerisat (Monomerverhält-

Falls die Unterlage eine Verbundfolie mit einer nisse 60 :40 bis 80 :20) sowie Folien aus einem Pfropf-Schicht aus Polyäthylen oder einem Äthylen-Copolyme- copolymerisat, das durch Aufpfropfen eines Acrylnitril/ risat über einer Polyäthylenterephthalatschicht ist, kann Methylacrylat-Copolymerisat auf eine Acrylnitril/Butaman anstelle der Verwendung einer Grundierung die 50 dien-Copolmerprimärkette erhalten worden ist. Ein beSchicht aus Polyäthylen oder dem Äthylen-Copolymeri- sonders bevorzugtes Pfropfcopolymerisat wird durch sat durch Koronaentladung behandeln, um eine feste Pfropfcopolymerisation von 73 bis 77 Gewichtsteilen Verankerung mit der Klebstoffschicht zu bewirken. Acrylnitril und 23 bis 27 Gewichtsteilen Methylacrylat

Der Klebebereich 32 des äußeren Streifens 18 dient in Gegenwart von 8 bis 10 Gewichtsteilen eines Acrylni-

zum permanenten Befestigen des Streifens 18 am Behäl- 55 tril/Butadien-Copolymerisats (Butadienanteil 70 Ge-

terdeckeL Für diesen Zweck sind spezielle Kleber be- wichtsprozent) erhalten.

sonders geeignet Einer dieser Kleber ist »Dyvax Für die Innenfolie geeignete Kleber müssen einer

PB855« (DuPont), der ein thermoplastisches Copolye- Scherbelastung von mindestens 1,24 kg/cm² bei 93° C

ster-Elastomer aus einem hochmolekularen Polykon- mindestens 1000 Minuten standhalten. Außerdem muß

densat darstellt, daß sich von aromatischen Dicarbon- 00 der Kleber im Bereich der Gießöffnung eine Abschälfe-

säuren, Polyaikylenätherglykolen und kurzkettigen Dio- stigkeit von dem äußeren Streifen von mehr als

len ableitet Der Kleber hat einen Schmelzindex von 20, 2,1 kg/cm Breite bei Temperaturen von mindestens 2 bis

eine Shore-Härte von 55D, eine Zugfestigkeit von 38° C gewährleisten und er muß auf der Unterseite des

450 kg/cm², eine Bruchdehnung von 700%, eine Tg von Deckels um die Gießöffnung herum fest haften. Speziel-

—80°C und ein Gesamtmolekulargewicht von etwa 65 Ie, für diesen Zweck geeignete Kleber entsprechen den

128 000. für den äußeren Streifen genannten Klebern. Zusätzlich

Der andere speziell geeignete Kleber ist ein Phenoxy/ kann in einer spezieller. Ausführungsform die Innenfolie

Epoxyharz aus (a) 60 Gewichtsteilen eines thermoplaste eine Verbundfolie darstellen, bei der eine Schicht als

26 OD ö32

Unterlage und die andere Schicht als Klebstoffschicht dient. Diese spezielle Verbundfolie weist eine Schicht aus Polyäthylenterephthalat (Unterlage) und eine Schicht aus Polyäthylenterrephthalat (50—90)/Polyäthylenisophthalat (10—50)-Copolymerisat (Heiß- schmelzkleber) auf.

Zur Herstellung der Gießöffnung werden die blanken Metalldeckel für Behälter (z. B. Dosen), die mit einer dünnen Lack- oder Emailleschicht versehen worden sind, üblicherweise gestanzt. Hierauf werden der äußere Streifen und die Innenfolie um die vorgeformte öffnung herum unter Anwendung von Wärme und mäßigem Druck befestigt. Im allgemeinen ist der zum Befestigen des äußeren Streifens und der Innenfolie am Deckel angewandte Druck auf die Umgebung der Gießöffnung und die Gießöffnung selbst relativ gleichmäßig verteilt, wobei der äußere Streifen und die Innenfolie fest miteinander verbunden werden. Die angewandten Drücke liegen üblicherweise im Bereich von etwa 1,4 bis 2,8 kg/ cm² und die Temperaturen betragen gewöhnlich etwa 150 bis 175⁰C. Bei diesen Drücken und Temperaturen sind zur Erzielung einer guten Haftung zwischen dem äußeren Streifen bzw. der Innenfolie und dem Deckel normalerweise nicht mehr als einige Sekunden, (z. B. 5 bis 10 Sekunden) erforderlich. Das gesamte Verfahren kann gegebenenfalls auf einmal unter Verwendung einer Heißpresse oder dergleichen durchgeführt werden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

30

35

40

45

50

55

60

Claims

Patentansprüche:

1. Behälter mit einer vorgeformten Öffnung und einem Abziehverschluß aus einem die Öffnung überdeckenden, mit der Hand von der Behälteraußenseite abziehbaren, feuchtigkeitsundurchlässigen Streifen und einer feuchtigkeitsundurchlässigen Innenfolie, die die Unterseite der Öffnung bedeckt und an der Behälterinnenseite fest haftet, wobei der äußere Streifen eine flexible Trägerschicht von mindestens 6,3 mm Breite und etwa 25 bis 250 um Dicke, die unter einer Zugkraft von 1,8 kg weder bricht noch sich um mehr als 25% dehnt und ohne Bruch über sich selbst zurückgezogen werden kann, sowie eine auf der Trägerschicht fest verankerte gleichmäßige Klebstoffschicht von weniger als 250 um Dicke mit einer Abschälfestigkeit von etwa 0,7 bis 2,1 kg/cm Breite bei Temperaturen von mindestens 2 bis 38° C aufweist und urobei die Innenfolie im Bereich der Öffnung an dem äußeren Streifen haftet, dadurch gekennzeichnet, daß