DE2653987A1 - Mittel zur verstaerkung von nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige aminosaeuren und threonin enthalten, und verwendung des mittels - Google Patents

Description

RECHTSANWÄLTE ^; 26. NOV. 1976

ADELCNSTRASSE 53 "

FRANKFURT AM MAIN 80

Unsere Nr. 20 776 Ec/m

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Mittel zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten, und

Verwendung des Mittels

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Verstärkung von proteinhaltigen Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten und durch diesen zu geringen Gehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren und Threonin den Nährwert der proteinhaltigen Nahrungsmittel beschränken, das eine den Nährwert ergänzende Menge an Threonin und eine den Nährwert ergänzende Menge an einem N-Acyl-L-methionin enthält, sowie die Verwendung dieses Mittels zur Herstellung von Nahrungsmitteln, die Nährwerte aufweisen, die denen von tierischen Proteinen äquivalent sind.

Die US-PS 3 878 305 beschreibt ein Verfahren zur Verstärkung bestimmter proteinhaltiger Nahrungsmittel, die einen den Nährwert beschränkenden Gehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren aufweisen, mit ausgewählten N-Acylderivaten der stereoisomeren L-Form derartiger schwefelhaltiger Aminosäuren sowie derart verstärkte Nahrungsmittel.

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Wie in der US-PS 3 878 305 ausführlich erläutert wurde, besteht ein beträchtliches Bedürfnis, die für die Ernährung von· Menschen und wirtschaftlich wichtigen Tieren erforderlichen Proteine in Form von Proteinen, die ausschließlich aus pflanzlichen Quellen erhalten wurden, zu befriedigen. Leider sind Proteine, die aus Pflanzen erhalten werden (einschließlich der aus Mikroorganismen erhaltenen Proteine), in ihrer Nährwertqualität nicht vergleichbar mit tierischen Proteinquellen. Dies ergibt sich teilweise aus einer Untersuchung des Aminosäuregehaltes verschiedener pflanzlicher Proteine. Ernährungswissenschaftler haben auf solche Aminosäuren den Ausdruck "beschränkend" angewendet und haben festgestellt, daß ein Protein, das eine besondere beschränkende essentielle Aminosäure enthält, wirkungsmäßig in seinem Nährwert auf den Gehalt der ersten beschränkenden Aminosäure nivelliert wird. Wenn beispielsweise ein bestimmtes pflanzliches Protein als einzige Quelle eines Nahrungsproteins herangezogen wird, und wenn dieses Protein ein Aminosäureprofil aufweist, das bestimmte beschränkende Aminosäuren · zeigt, müßte man in der Nahrung eine überschüssige Menge des Proteins verbrauchen, um sicherzustellen, daß man die ernährungsmäßig erforderliche Menge dieser beschränkenden essentiellen Aminosäuren zu sich nimmt.

In der US-PS 3 878 305 ist angegeben, daß Methionin eine essentielle, jedoch beschränkende Aminosäure in pflanzlichen Proteinen, wie Sojabohnenprotein, mikrobiologisch erhaltenen Proteinen und ähnlichen Proteinquellen nicht tierischen Ursprungs darstellt. Dieser ungenügende Gehalt an Methionin kann nicht dadurch ausgeglichen werden, daß man dem Protein einfach Methionin zusetzt, weil Methionin in den damit verstärkten Nahrungsmitteln einen unangenehmen Geschmack und widerwärtige Gerüche hervorrufen kann. Gemäß der US-PS 3 878 305 wurde gefunden, daß bestimmte N-acylierte Methionin-

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derivate diese unangenehmen Eigenschaften nicht aufweisen und ernährungsmäßig verwertbar und zur Verwendung als Verstärkungsmittel geeignet sind. Die Verstärkung von pflanzlichen Proteinen mit N-Acyl-L-methionin führt zu einer wesentlichen Verbesserung des Nährwerts von pflanzlichen Proteinen, wie z.B. Sojabohnenprotein, und erhöht ihren Nährwert auf etwa 7^ % des Nährwerts von Proteinen des Eiklar, die als eine ausgezeichnete Quelle für essentielle Aminosäuren anerkannt sind.

Es wurde nun gefunden, daß Threonin eine zweite beschränkende Aminosäure in pflanzlichen Proteinen darstellt, und daß eine Ergänzung derartiger Proteine mit N-Acyl-L-methionin und Threonin zu einem Protein führt, dessen Nährwert an essentiellen Aminosäuren etwa 88 % im Vergleich zu den Proteinen des Eiklar ausmacht«,

Die erfindungsgemäß hergestellten und verstärkten Proteine sind den von tierischen Quellen abgeleiteten Proteinen von Fleisch und Käse voll gleichwertig.

Die Erfindung betrifft proteinhaltige Nahrungsmittel, die

(1) ein eßbares Protein, das eine ungenügende Menge an Threonin und an schwefelhaltigen Aminosäuren enthält;

(2) eine nährwertmäßig ergänzende Menge an Threonin; und

(3) eine nährwertmäßig ergänzende Menge an einem N-Acyl-L-methion·' oder einem Ester oder Salz dieses Methionine,

wobei der N-Acylrest des Methionins von Fettsäuren abgeleitet ist, enthalten, wobei diese Nahrungsmittel im wesentlichen frei von N-Acyl-D-methioninen sind.

Die Erfindung betrifft auch Mittel zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die N-Acyl-L-methionin und Threonin enthalten.

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Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Verstärkung proteinhaltiger Nahrungsmittel, die zu wenig Methionin und Threonin enthalten, durch Zusatz einer nährwertmäßig wirksamen Menge eines N-Acyl-L-methionins und einer nährwertmäßig .wirksamen Menge an Threonin.

Die hier beschriebenen Nahrungsmittel enthalten Proteine, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren enthalten. Zu diesen schwefelhaltigen Aminosäuren gehören Methionin, Cystin und Cystein. Zwar können die erfindungsgemäßen Nahrungsmittel zusätzlich durch N-Acyleystin-und -cystein~Derivate ergänzt werden, ohne daß ihre erwünschten Geruchs- und Geschmackseigenschaften wesentlich beeinträchtigt werden. (wie dies durch "freies" Cystin und Cystein erfolgen würde); dies ist jedoch für die Durchführung der Erfindung nicht erforderlich, da bekannt ist, daß Methionin die nährwertmäßigen Anforderungen für Cystin und/oder Cystein erfüllen kann, daß aber Cystin und/oder Cystein Methionin in der Nahrung nicht ersetzen können. Daher ist eine Ergänzung der Nahrungsmittel mit aeylierten Cystin-und/oder Cystein-Derivaten nicht erforderlich, um die nährwertmäßigen Anforderungen zu erfüllen, und stellt somit eine völlig wahlfreie Maßnahme dar.

Das erfindungsgemäß eingesetzte N-Acyl-L-methionin kann in Form der freien Säure, in Form eines eßbaren Salzes oder in Form eines N-Acyl-L-methioninesters verwendet werden, der im Darm unter Bildung von L-Methionin hydrolysiert und die Acylgruppe abspaltet. Der Ausdruck "N-Acyl-L-methionin", wie er hier verwendet wird, soll derartige eßbare, verdaubare Salze und Ester sowie die freie Säure umfassen. Eine eingehendere Beschreibung der N-Acy1-L-methioninester, die für eine Ergänzung der Nahrungsmittel geeignet sind, ist in der US-PS 3 952 115 enthalten.

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Die Identifizierung und Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren N-Acylderivaten von Aminosäuren und eine ' experimentelle Methode zur Abschätzung der Schmaekhaftigkeit von Nahrungsmitteln, die erfindungsgemäß verstärkt wurden, sind in der vorstehend erwähnten US-PS 3 878 305 beschrieben.

Die Nahrungsmittel gemäß vorliegender Erfindung enthalten Proteine, die nicht nur zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren, sondern auch zu wenig Threonin enthalten. Dementsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Verstärkungsmittel Threonin, und zwar in Form des freien Threonine oder seiner eßbaren Salze oder Ester, die im Darm unter Bildung des "freien" Threonins hydrolysieren. Gegenwärtig wird angenommen, daß L-Threonin möglicherweise die einzige Form dieser Aminosäure ist, die vom Menschen metabolisiert werden kann. Racemische Gemische, d.h. D,L-Threonin, können jedoch in Tierfuttermitteln eingesetzt werden. Der hier verwendete Ausdruck "Threonin" umfaßt die freie Säure sowie die eßbaren Salze und Ester, wobei die freie Säure bevorzugt wird.

Zu den Arten von Nahrungsmitteln, die erfindungsgemäß verstärkt werden können, gehört jede Nahrungsquelle, die aus Gründen der Ernährung eine Verstärkung mit ausgewählten Aminosäuren erfordert. Die Erfindung wird hauptsächlich auf Nahrungsmittel angewendet, die Proteine enthalten, die im wesentlichen von pflanzlichen Quellen, z.B. ölsamen und Leguminosensamen, insbesondere Sojabohnen, abgeleitet sind, wobei aber auch andere Quellen, z.B. mikrobiologisch erhaltene Proteine,, eingesetzt werden können. Beispiele für derartige proteinhaltige Nahrungsmittelprodukte, deren Proteinbestandteil· im wesentlichen von den vorstehenden Quellen abgeleitet ist, sind u.a. fleischähnliche Produkte aus texturierten pflanzlichen Proteinen, käseähnliche Produkte aus pflanzlichen Proteinen, Getränke, Nußbuttern, Frühstücksgetreideprodukte (breakfast cereal products), proteinhaltige

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Knabbererzeugnisse, Futterprodukte für Haustiere und Tierfuttermittel. Nahrungsmittel, die erfindungsgemäß verstärkt werden können, sind in der US-PS 3 878 305 ausführlich erläutert.

Wie bereits ausgeführt wurde, liefern die erfindungsgemäßen Verstärkungsmittel den Nahrungsmitteln eine nährwertmäßig ergänzende (oder "wirksame") Menge an N-acyliertem Methionin und an Threonin. Dem Ausdruck "nährwertmäßig ergänzende oder wirksame Menge" entspricht keine absolute Bedeutung. Dieser Ausdruck wurde im Hinblick auf Methionin in der US-PS 3 878 305 näher erläutert, und die gleiche .Erläuterung gilt auch für die hier eingesetzte "nährwertmäßig ergänzende oder wirksame Menge" an Threonin.

Um die nährwertmäßig ergänzende oder "wirksame" Menge an N-acyliertem Methionin festzustellen, kann der Gesamtgehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren im Vollei-Protein herangezogen werden, der als optimal angesehen wird. Dieser Gesamtgehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren beträgt etwa 5»¹* bis 7,2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtprotein im Ei. Tatsächlich liegen die einzelnen Aminosäuren im Vollei-Protein in einer solchen Menge und in einem solchen Verhältnis vor, daß sie ein ideales Muster für ein hochwertiges Protein darstellen. Der Gehalt einer speziellen Aminosäure in diesem Protein ist besonders gleichmäßig, ausgedrückt als Prozentsatz des Proteins. Man kann daher schließen, daß die für einen sicheren Zusatz erforderliche Einheit einer Aminosäure zu einem Nahrungsmittel die Differenz zwischen der Menge jener Aminosäure, die im Vollei-Protein vorhanden ist (ausgedrückt als Prozentsatz des Gesamtproteins),und der Menge, die in dem mit der Aminosäure zu verstärkenden Protein vorhanden ist, darstellt.

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Für den Zusatz von N-Acy!derivaten von L-Methionin ist jedoch zu beachten, daß Methionin die nährwertmäßigen Anforderungen an Cystin und an Cystein gemäß den folgenden stochiometrischen Verhältnissen erfüllen kann: 1 Mol Methionin entspricht 1 Mol Cystein, und 2 Mol Methionin entsprechen 1 MdI Cystin. Weiterhin ist zu beachten, daß von den schwefelhaltigen Aminosäuren im Vollei-Protein etwa 60 % Methionin und etwa ¹IO % Cystin und Cystein zusammen darstellen. Daher sollte der vorstehend angegebene Bereich von 5,^ bis 7,2 Gewichtsprozent an schwefelhaltigen Aminosäuren im Vollei-Protein auf 3,2 bis 7,2 Gewichtsprozent erweitert werden, indem man die untere Grenze mit 0,60 multipliziert, um einen realistischeren Bereich für den Methioningehalt zu berücksichtigen.

Wenn also beispielsweise ein Nahrungsmittel mit einem N-acylierten Derivat von L-Methionin verstärkt werden soll, so ist der Bereich von 3,2 bis 7,2 Gewichtsprozent brauchbar, um die Höhe der Verstärkung, die erforderlich ist, um das ausgewählte Nahrungsmittel im Hinblick auf den Gehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren auf die Qualität von Vollei-Protein zu bringen, zu bestimmen. Wenn beispielsweise ein gegebenes proteinhaltiges Nahrungsmittel einen Gehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren von 2,0 Gewichtsprozent (willkürlich berechnet als Methionin-Äquivalente), bezogen auf das Gesamtprotein, enthält, so sollten erfindungsgemäß z.B. 191/1^9^3,2-2,0 bis 7,2-2,0] = 1,5 bis 6,7 g N-Acetyl-L-methionin pro 100 g Protein zugesetzt werden, um den Gesamtgehalt an schwefelhaltigen Aminosäuren in dem proteinhaltigen Nahrungsmittel auf den Gehalt im Vollei-Protein zu bringen. Es wird also die Differenz zwischen dem tatsächlichen Gewichtsprozentsatz an schwefelhaltigen Aminosäuren (angenommen als Äquivalent zu Methionin) und dem optimalen Gewichtsprozentsatz, der im Ei gefunden wird (ebenfalls angenommen als Äquivalent zu Methionin) multipliziert mit dem Verhältnis

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Molekulargewichte des speziellen N-Acyl-L-methionins, das zur Verstärkung eingesetzt wird, zu Methionin.

Entsprechend kann die nährwertmäßig ergänzende oder wirksame Menge an Threonin im Vergleich zum Threoningehalt von Vollei-Protein festgestellt werden.

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•-α.

In Nahrungsmitteln für den menschlichen Verbrauch wird als Threonin vorzugsweise L-Threonin oder dessen Salze, z.B. das Natriumsalz, oder Ester, z.B. der Äthylester, eingesetzt.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren N-acylierten Methioninen gehören die N-Acyl-L-methionine, deren Acylgruppe von Fettsäuren mit einem und mehreren Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist, sowie die Salze und Ester dieser N-acylierten L-Methionine. Typische Beispiele für derartige Verbindungen sind in der US-PS 3 878 305 aufgeführt. Dazu gehören u.a. N-Formyl-L-methionin, N-Acetyl-L-methionin (besonders bevorzugt), N-Stearoyl-L-methionin und ähnliche Methionine.

Bevorzugte Gemische gemäß vorliegender Erfindung enthalten Gemische von N-Acetyl-L-methionin und Threonin, jeweils in nährwertmäßig ergänzenden Mengen, sowie proteinhaltige Nahrungsmittel, insbesondere solche, die von Sojabohnen abgeleitet sind, die damit verstärkt wurden.

Die folgenden Tierversuche zeigen, daß Threonin die zweite beschränkende Aminosäure in wichtigen von Pflanzen abgeleiteten Proteinen darstellt. Durch Ergänzung derartiger Proteine mit Threonin und einem N-Acyl-L-methionin werden nahrhafte proteinhaltige Nahrungsmittel mit guten Geschmackseigenschaften erhalten.

Der übliche Test zur Bestimmung des Nährwerts eines Proteinnahrungsmittels besteht in der Bestimmung des Protein-Wirksamkeits-Verhältnisses (PER). Allgemein ausgedrückt besteht dieser Test darin, daß man ein etwa 10 % Protein enthaltendes Futter an Ratten verfüttert. Der Gewichtsgewinn der Tiere dividiert durch das verbrauchte Protein im Verlauf von vier Wochen ist das PER. Die Ergebnisse eines typischen Versuches

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mit Nahrungsmittelprodukten der vorliegenden Erfindung sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I Produkt PER

.Sojabohnenprotein-isolat 1,6-0,2 Sojabohnenprotein-isolat + NALM⁺ 2,6 * 0,2

Casein (Standard) 2,5 - 0,2

Fleisch 2,7 (definiert)

Ei 3,3 ^± 0,2 Käse ca. 2,8 * 0,2 Sojabohnenprotein-isolat

+ NALM⁺ + Lysin . ^2>7 " °»² Sojabohnenprotein-isolat

+ NALM⁺ + Threonin 2,7-0,2

N-Acetyl-L-methionin

Versuche der vorstehenden Art zeigen, daß PER-Untersuchungen nicht empfindlich genug sind, um die zweite beschränkende Aminosäure in Sojabohnenprotein zu bestimmen (es wurde aber festgestellt, daß Sojabohnenprotein, das mit N-Acetyl-L-methionin und Threonin bei Gegenwart oder Abwesenheit von Lysin verstärkt worden war, zu einem verbesserten Nahrungsverbrauch und einer verbesserten Wachstumsgeschwindigkeit bei Ratten führte ). Auf der Grundlage von PER-Versuchen der vorstehenden Art wurde bestimmt, daß eine empfindlichere Bestimmung des Nährwerts von Protein erforderlich war, um die zweite beschränkende Aminosäure zu bestimmen.

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Eine empfindlichere Untersuchungsmethode, die ebenfalls ein Standardverfahren darstellt, ist die Bestimmung des Neigungsverhältnisses. Hierbei wird der Gewichtsgewinn in den Tieren gegenüber dem Prozentgehalt an Protein in der Nahrung oder gegenüber dem Prozentgehalt an Protein,, der verbraucht wurde, verglichen. Bei der Bestimmung des Neigungsverhältnisses (Slope Ratio Test) wird der Gewichtsgewinn der Tiere über einen bestimmten Bereich von Proteinaufnahmemengen gemessen. Allgemein ausgedrückt umfaßt der Test die Verwendung eines Bezugsproteins, z.B. Ei, in drei bestimmten Mengen im Putter. Das Testprotein wird ebenfalls in drei verschiedenen Mengen eingesetzt. Durch Auswahl von Proteinmengen in dem Bereich, in dem der Gewichtsgewinn und die Proteinaufnahme etwa linear verlaufen, ist es möglich, das Verhältnis der Neigung der erhaltenen Linie für das Testprotein zu der Neigung der erhaltenen Linie für das Bezugsprotein graphisch zu bestimmen. (Das Bezugsprotein ergibt den größten Gewichtsgewinn pro verbrauchtes Protein, d.h. die größte Neigung, und wird daher als "100 %" definiert.)

Das vorstehende Verfahren wurde angewendet, um erfindungsgemäße Nahrungsmittelprodukte gegenüber Bezugsproteinen und anderen Testproteinen zu testen. Die Proteine wurden bei Prozentsätzen von 10, 8 und 6 % in der Nahrung getestet. Unter diesen Bedingungen, die für die Tiere sehr anstrengend sind, sind Unterschiede in den Nährwertqualitäten der Proteine aufgrund von Unterschieden in ihrem Aminosäuregehalt leicht erkennbar.

Die Ergebnisse, die in diesem Neigungsverhältnisversuch erhalten wurden, sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Protein

Soj abohnenprotein-isolat
Sojabohnenprotein-isolat + NALM Sojabohnenprotein-isolat + NALM + Lysin

Sojabohnenprotein-isolat + NALM + Threonin

Sojabohnenprotein-isolat + NALM + Lysin + Threonin

Bezugsproteine

Fleisch

Käse

relativer Wert

100 (Bezugswert) HS

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Wie aus dem vorstehenden Versuch ersichtlich ist, stellt Threonin die zweite beschränkende Aminosäure von Sojabohnenprotein-isolat dar, und ein Zusatz dieser Aminosäure zu Gemischen aus Sojabohnenprotein-isolat und N-Acetyl-L-methionin erhöht den Nährwert dieser Gemische auf den von Fleisch- und Käse-Proteinen.

Das bedeutende Merkmal dieser Erfindung liegt darin, daß Nahrungsmittel auf der Grundlage pflanzlicher und ähnlicher Proteine nunmehr so verstärkt werden können, daß Produkte mit Nährwerten erhalten werden, die Fleisch, Käse und ähnlichen Produkten voll gleichwertig sind, ohne unerwünschte Geruchs- oder Geschmackseigenschaften aufzuweisen, und zwar sogar nach Lagerung oder Kochen.

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⁴ "** . in der

Die folgenden Nahrungsmittelprodukte wurden in derVuS-PS 3 878 305 beschriebenen Weise hergestellt, wobei jedoch zusätzlich Threonin zugesetzt wurde, um die zusätzliche nährwertmäßige Ergänzung der vorliegenden Erfindung zu erhalten.

Beispiel 1

Aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen wurde ein fleischähnliches Produkt hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Sojabohnenisolat 60,0

Wasser 40,0

N-Acetyl-L-methionin 1,8

Threonin (L-Form) 2,5

Fett 10,0

Stärke 10,0

Geschmacksstoffe, Farbstoff und Salz 6,0

Die Bestandteile wurden zu einem Teig vermischt und bei einer Temperatur von etwa 150⁰C und einem Druck von 31,6 kg/cm durch eine Strangpresse (Brabender-Extruder) geleitet. Durch das Extrudieren aus der 4 mm-Austrittsdüse wurde ein zylindrisches Produkt oder ein Strang erhalten. Das extrudierte Produkt wurde getrocknet und zu Teilchen mit einer durchschnittlxchen Teilchengröße von etwa 0,635 cm Durchmesser vermählen.

Ein auf vorstehende Weise erhaltenes Produkt wurde mit Wasser befeuchtet und zu hamburgerartigen Frikadellen geformt und in einer Pfanne mit öl gebraten. Das Produkt hatte einen Nährwert (im Hinblick auf essentielle Aminosäuren), der dem von gegarten Hamburgern vergleichbar war. Es wurden keine auf Abbauprodukte von Methionin zurückzuführenden unangenehmen Geschmacksstoffe beobachtet.

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Bei Ersatz des vorstehend genannten N-Acetyl-L-methionins durch eine nährwertmäßig äquivalente Menge an N-Formyl-L-methionin, N-Propionyl-L-methionin, N-Stearoyl-L-methionin, N-Palmitoleoyl-L-methionin bzw. N-Linolenoyl-L-methionin wurden ebenfalls fleischähnliche Produkte mit ausgezeichnetem Nährwert erhalten.

Beispiel 2

Es wurde ein verstärktes Erdnußbutterprodukt hergestellt, indem man eine im Handel erhältliche Erdnußbutter der folgenden Zusammensetzung:

Bestandteil Gewichtsteile

Erdnußpaste 90,0

Salz 1,2

Saccharose 5,8

Melassen 0,5

Sojabohnenmonoglycerid 0,7

Sojabohnenöl (Jodzahl 2) 0,84

Sojabohnenöl (Jodzahl 107) 0,40

mit 1,5 Gewichtsteilen L-Threonin (extrahiert aus getrocknetem Eiklar) und 0,5 Gewichtsteilen N-Acetyl-L-methionin vermischte.

Das auf diese Weise erhaltene Erdnußbutterprodukt enthielt nährwertmäßig wirksame Mengen an Methionin und Threonin.

Eine Probe des verstärkten Erdnußbutterproduktes wurde 2,5 Stunden lang in einem Wasserbad bei 95°C erhitzt, um eine

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längere Lagerung zu simulieren. Es wurden keine auf die

schwefelhaltigen Aminosäuren zurückzuführenden unangenehmen

Geschmacksstoffe oder Gerüche beobachtet.

Beispiel 3

Es wurde ein erfindungsgemäßes, nährwertmäßig vollständiges Rinderfutter hergestellt, indem man die folgenden Bestandteile vermahlte und vermischte. (In dem Gemisch wurde ein relativ billiges D,L-Threoningemisch eingesetzt, das zur Verwendung in Tierfuttermitteln eingesetzt werden kann.)

Bestandteil	Gewichtsteile	960
Heu (Timothy-Heu)		40
getrocknete Luzerne (Medicago	sativa)	600
gelber Mais		300
Maisstärke		10
jodhaltiges Salz		20
Knochenmehl		30
Soj abohnenmehl		28
Biuret		1,0
N-Acetyl-L-methionin		1,0
D,L-Threonin

Das Produkt dieses Beispiels wurde in einer Menge von etwa 5,44 kg pro Tag an junge Ochsen verfüttert. Die Tiere, die mit diesem Futter versorgt wurden, zeigten eine ausgezeich^· nete Wachstumsgeschwindigkeit.\ und das Futter enthielt keine potentiell toxischen Abbauprodukte des Methioninzusatzes.

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Wie bereits ausgeführt wurde, umfaßt die vorliegende Erfindung Mittel zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine nährwertmäßig ergänzende Menge an Threonin und eine nährwertmäßig ergänzende Menge an einem N-Acyl-L-methionin enthalten. Mittel, die für die Verwendung für Nahrungsmittel für den menschlichen Gebrauch bestimmt sind, sind vorzugsweise solche, bei denen das Threonin in Form von L-Threonin vorliegt, während Mittel, die für die Verwendung für Tierfuttermittel bestimmt sind, sowohl L-Threonin als auch D,L-Threoningemische enthalten können. Die erfindungsgemäßen Verstärkungsmittel enthalten typischerweise Threonin und N-Acyl-L-methionine in einem Gewichtsverhältnis von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10.

Zu den brauchbaren N-Acyl-L-methionin-Derivaten, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, gehören, wie bereits angeführt wurde, die freie Säure sowie Ester und eßbare Salze der N-Acyl-L-methionine. L-Methionin wird am Stickstoffatom acyliertj um Gerüche und Geschmacksstoffe, die beanstandet werden könnten, zu vermindern oder zu verhindern. Beim Threonin, das keine schwefelhaltige Aminosäure darstellt, ist keine N-Acylierung und/oder Veresterung erforderlich, da Schwierigkeiten mit Gerüchen und Geschmacksstoffen, wenn überhaupt, gering sind. N-acylierte und/oder veresterte Threonine sind jedoch brauchbar für die Anwendung gemäß vorliegender Erfindung, soweit derartige Stoffe eßbar sind, insbesondere dann, wenn die N-Acy!derivate von Fettsäuren mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind und wenn die Veresterung mit Alkoholen mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen durchgeführt wird.

Alle derartigen Stoffe und eßbaren Salze sollen von dem Ausdruck "Threonin", wie er hier verwendet wird, umfaßt werden.

709825/0872 owaWW- INSPECTED

Wie ebenfalls bereits ausgeführt wurde, umfaßt die vorliegende Erfindung auch proteinhaltige Nahrungsmittel ausgewählt aus eßbaren Proteinen und/oder Proteinquellen, die zu wenig Threonin und schwefelhaltige Aminosäuren enthalten. Derartige Nahrungsmittel werden erfindungsgemäß mit nährwertmäßig ergänzenden Mengen an N-Acyl-L-methionin-Derivaten und Threonin verstärkt. Nahrungsmittel für die menschliche Verwendung werden vorzugsweise mit L-Threonin verstärkt, während Futtermittel für Tiere sowohl mit L-Threonin als auch mit D,L-Threoningemischen verstärkt werden können.

In allen vorstehenden Verstärkungsmitteln und Nahrungsmitteln stellt N-Acetyl-L-methionin die bevorzugte schwefelhaltige Aminosäure dar.

Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten. Diese Verstärkungsverfahren bestehen darin, daß man mit solchen Nahrungsmitteln, insbesondere proteinhaltigen Nahrungsmitteln, wie Sojabohnen, einfach eine nährwertmäßig ergänzende Menge der erfindungsgemäßen Verstärkungsmittel vermischt, die im wesentlichen aus einer nährwertmäßig ergänzenden Menge Threonin und einer nährwertmäßig ergänzenden Menge an einem N-Acyl-L-methionin~Derivat bestehen, wie vorstehend näher ausgeführt wurde.

Wie für Ernährungswissenschaftler und Hersteller von Nahrungsmitteln leicht ersichtlich ist, hängt die erforderliche Menge an Threonin und an dem N-Acyl-L-methionin-Derivat, die in den Verstärkungsmitteln und Verstärkungsverfahren der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, ab von dem Aminosäuregehalt der zu verstärkenden Proteinquelle, die nährwertmäßig unzureichend ist. Um pflanzliche Proteinquellen (einschließlich mikrobiologisch erhaltener Proteine) auf die bei Fleisch, Käse und/oder Eiern üblichen Werte zu bringen,

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genügt für die meisten Zwecke ein Zusatz von etwa 0,01 bis etwa 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent des N-Acyl-L-methionin-Derivates (berechnet auf der Grundlage des Gesamtproteingehaltes der Proteinquelle), um eine nährwertmäßig ergänzende Menge der schwefelhaltigen Aminosäuren bereitzustellen.

In gleicher Weise genügt zur Verstärkung von proteinhaltigen Nahrungsmitteln mit nährwertmäßig ergänzenden Mengen an Threonin der Einsatz von etwa 0,01 bis etwa 10 Gewichts-Prozent, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent Threonin, bezogen auf das in dem Nahrungsmittel vorhandene gesamte Protein=,

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Claims (15)

1. Patentansprüche

   Cl) Mittel zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß es eine nährwertmäßig ergänzende Menge Threonin und eine nährwertmäßig ergänzende Menge eines N-Acyl-L-methionins oder eines N-Acyl-L-methionin-Derivates enthält.
2. 2. Mittel nach Anspruch l.zur Verwendung in Nahrungsmitteln für den menschlichen Gebrauch, dadurch gekennzeichnet, daß es als Threonin L-Threonin enthält.
3. 3. Mittel nach Anspruch 1 zur Verwendung in Tierfuttermitteln, dadurch gekennzeichnet, daß es als Threonin L-Threonin oder D,L-Threoningemisehe enthält.
4. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als N-Acyl-L-methionin-Derivat ein Pettsäureamidderivat von L-Methionin mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest enthält.
5. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Threonin zu N-Acyl-L-methionin etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10 beträgt.
6. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als N-Acyl-L-methionin N-Acetyl-L-methionin ent-

   . hält.
7. 7. Proteinhaltiges Nahrungsmittel, enthaltend

   (1) ein eßbares Protein, das zu wenig Threonin und schwefelhaltige Aminosäuren enthält,

   (2) eine nährwertmäßig ergänzende Menge an Threonin und

   (3) eine nährwertmäßig ergänzende Menge an einem N-Acyl-L-methionin-Derivat, dessen N-Acyl-Substituent von Fettsäuren abgeleitet ist.

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8. 8. Nahrungsmittel nach Anspruch 7 für den menschlichen Gebrauch, dadurch gekennzeichnet, daß es als Threonin L-Threonin enthält.
9. 9. Nahrungsmittel nach Anspruch 7 zur Verwendung als Tierfuttermittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Threonin L-Threonin oder D,L-Threoningemische enthält.
10. 10. Nahrungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als N-Acyl-L-methionin-Derivat ein Fettsäureamidderivat von L-Methion^mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest enthält.
11. 11. Nahrungsmittel nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Threonin zu dem N-Acyl-L-methionin-Derivat etwa 10 : 1 bis etwa 1 : beträgt.
12. 12. Nahrungsmittel nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als N-Acyl-L-methionin N-Acetyl-L-methionin enthält.
13. 13· Verfahren zur Verstärkung von Nahrungsmitteln, die zu wenig schwefelhaltige Aminosäuren und Threonin enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man mit diesen Nahrungsmitteln eine nährwertmäßig ergänzende Menge eines Gemisches bestehend im wesentlichen aus einer nährwertmäßig ergänzenden Menge Threonin und einer nährwertmäßig ergänzenden Menge eines N-Acyl-L-methionin-Derivates vermischt.
14. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Acyl-L-methionin-Derivat ein Fettsäureamidderivat von L-Methion^mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest verwendet..

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15. 15. Verfahren nach Anspruch I¹I, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Acyl-L-methionin das N-Acetyl-L-methionin verwendet .

    Für: The Procter & Gamble Company Cincinnati,Aohio, V.St.A.

    ir.H.JJ

    Dr. H. J.WoIff Rechtsanwalt

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