-
Neue phosphorhaltige Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und
ihre Verwendung zur Flammfestausrüstung Hoechst Aktiengesellschaft, G230 Frankfurt/Main
80 Die vorliegende Erfindung betrifft neue phosphorhaltige Epoxidharze, ein Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
-
Epoxidharze mit flammwidrigen Eigenschaften sind in steigendem Maße
von Interesse. Es sind zahlreiche Methoden bekannt, mit denen flammhemmende Eigenschaften
in Epoxidharzen erzielt werden. Eine Zusammenstellung der bekannten Methoden und
Produkte befindet sich in 'sThe Ohemistry and Uses of Fire Retardants" J.W. Lyons,
Wiley & Sons, Inc. (1970) S. 401 ff. Danach werden im allgemeinen flammwidrige
Eigenschaften vor allem durch 01- und/oder Br- und/ oder N- und/oder B- und/oder
P-haltige Epoxidharze und/oder durch einfaches Beimischen von Sb- und 01- und/oder
Br- und/oder P-haltigen und/oder B-haltigen Verbindungen erzielt.
-
Die erzielten flammwidrigen Eigenschaften sind zum Teil sehr gut,
doch haben diese Verfahren und Produkte andere, äe nach Anven, dungszweck, störende
Nachteile.
-
Genannt seien: Das nicht ausreichende Korrosionsverhalten halogenhaltiger
Epoxidharze; das Entstehen hoch toxischer Brandgase bei Antimonverbindungen enthaltenden
Gemischen.
-
Bei der Methode des einfachen Zumischens flammhemmender Zusätze zu
Epoxidharzzubereitungen erhält man unerwünschte Nebeneffekte je nach eingesetztem
Zusatzmittel, die sich z.B. in einer ungewollten Weichmachung des nach der Aushärtung
erhaltenen fertigen Kunststoffes äußern oder dadurch, daß die Masse trübe'und undurchsichtig
wird, wobei sich häufig zusätzlich Absetz- bzw. Entmischungsprobleme ergeben.
-
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue, phosphorhaltige Epoxidharze
zur Verfügung zu stellen, die sich homogen mit anderen Epoxidharzen und Epoxidharzhärtern
mischen lassen und nach der Verarbeitung und Aushärtung dem Kunststoff z.B. in Form
von Laminaten, Formkörpern und Überzügen flammwidrige Eigenschaften verleihen.
-
Dabei sollen auch solche phosphorhaltigen Epoxidharze umfaßt werden,
die partiell verestert sind.
-
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind phosphorhaltige-Epoxidharze
der allgemeinen Formel (I)
worin 1 R5 und R7 gleich oder verschieden sind und den Rest CH3 oder H bedeuten,
R2 und R8 gleich oder verschieden sind und einen organischen, gesättigten, unsubstituierten
aliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen aliphatisch-cycloaliphatischen
Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen cycloaliphatischen Rest mit 3 bis
8 Kohlenstoffatomen oder einen aliphatisch-aromatischen oder einen aromatischen
unsubstituierten organischen Rest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und zu den mehrwertigen
Rest
oder einen der mehrwertigen Reste
oder
bedeutet, R3 den Rest H oder den Rest
bedeutet, B den Rest H bedeutet, wenn Q den Rest (Ib) bis (If) bedeutet und B eine
Bindung an R bedeutet5 wenn den Rest (Ig) bis (Ik) bedeutet5 wobei in Formel (Id)
R2 zusätzlich zur Bedeutung in Formel (I) auch die Bedeutung H haben kann. R6 bedeutet
einen zweiwertigen Rest, wie z.B. -0-, -5-,
und kann auch alle Bedeutungen von R4 haben.
-
bedeutet einen mehrwertigen organischen, gesättigten oder ungesättigten,
unsubstituierten aliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen aliphatisch-cycloaliphatischen
Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen cycloaliphatischen Rest mit 3 bis
8 Kohlenstoffatomen oder einen aliphatisch-aromatischen oder einen aromatischen
unsubstituierten organischen Rest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, im Falle von Formel
(Ih) oder (IX) den Rest -CH2-CH-(CH2)2- oder -CH2-CH-, im Falle von (Ik) oder (X)
den Rest -OH2-.
-
Ferner soll An den Wert 0 bis 5 n2 den Wert 0,5 bis 5 den Wert 0,5
bis 2 und n4 den Wert 0,5 bis 2 besitzen unter den Nebenbedingungen 1. n1 + n2 +
n3 + n4 # 6 2, n3 + n4# n2 3. Gesamt-P-Gehalt des Epoxidharzes gemäß Formel (I)
# P% #10% vorzugsweise 1,0% r p% r 5% Ferner soll n5 einen Wert von 0 bis 13 n6
einen Wert von 0,9 bis 1,9 n7 einen Wert von 0,9 bis 3,9 einen Wert von 0 bis 20
n9 einen Wert von 0,9 bis 5,9 n10 einen Wert von 0,1 bis 3,1 n einen Wert von 0,1
bis 1,1 und n12 einen Wert von 0,1 bis 5,1 besitzen, wobei die Summe aus n7 und
n10 gleich 4 oder 3, " " " n6 " n11 " 2 und " " " n9 II n12 " 5 oder 6 sein soll
und X eine Bindung des"Harzrestes" R an eine (ursprüngliche) Epoxidgruppe, Y eine
Bindung an eine (ursprüngliche) Hydroxylgruppe angibt.
-
Für R2 und R8, die gleich oder verschieden sein können, kommen als
organische, gesättigte, unsubstituierte aliphatische Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
außer den bereits für spezielle Fälle genannten in Frage: Der Methyl-, Athyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, n-Butyl-, l-Methylpropyl-, 2-Methyl-propyl-, n-Pentyl-, l-Methylbutyl-,
2-Methylbutyl-, 3-Methylbutyl, n-Hexyl-, l-Methylpentyl-, 2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-,
4-Methylpentyl, n-Heptyl-, l-Methylhexyl-, 2-Methylhexyl-, 3-Methylhexyl-, 4-Methylhexyl-,
5-Methylhexyl
-, n-Octyl-, 1-Methylheptyl- 2-Methylheptyl-, 3-Methylheptyl-,
4-Methylheptyl-, 5-Methylheptyl-, 6-Methylheptyln-Nonyl-, 1-Methyloctyl-, 2-Methyloctyl-,
3-Methyloctyl-, 4-Methyloctyl-, 5-Methyloctyl-, 6-Methyloctyl-, 7-Methyloctyl-,
n-Decyl-, 1-Äthylpropyl- 2-Athylpropyl-, 1-Athylbutyl-, 2-Äthytbutyl-, 3-Äthylbutyl-,
1-Äthylpentyl-, 2-Äthylpentyl-, 2-Äthytpentyl-, 3-Äthylpentyl-, 1-Äthylhexyl-, 2-Äthylhexyl-,
3-Athylhexyl-, 4-Äthylhexyl-, 5-Äthylhexyl-5 1-Äthylheptyl-2-Äthylheptyl-, 3-Äthylheptyl-,
4-Äthylheptyl-, 5-Äthylheptyl-, 6-Äthylheptyl-, 1-Äthyloctyl, 2-Äthyloctyl, 3-Äthyloctyl,
4-Äthyloctyl, 5-Äthyloctyl, 6-Äthyloctyl, 7-Äthyloctyl, 1-Propylbutyl-, 2-Propylbutyl-,
3-Propylbutyl-, 1-Propylpentyl-, 2-Propylpentyl-, 3-Propylpentyl-, 4-Propylpentyl-,
1-Propylhexyl-, 2-Propylhexyl-, 3-Propylhexyl-, 4-Propylhexyl, 5-Propylhexyl-, 1-Propylheptyl-,
2-Propylheptyl-, 3-Propylheptyl-, 4-Propylheptyl-, 5-Propylheptyl-, 6-Propylhepütyl-,
1-Isopropylbutyl-, 2-Isopropylbutyl-, 3-Isopropylbutyl-, 1-Isopropylpentyl-, 2-Isopropylpentyl-,
3-Isopropylpentyl-, 4-Isopropylpentyl-, 1-Isopropylhexyl-, 2-Isopropylhexyl-, 3-Isopropylhexyl-,
4-Isopropylhexyl-, 5-Isopropylhexyl-, 1-Isopropylheptyl-, 2-Isopropylheptyl-, 3-Isopropylheptyl-,
4-Isopropylheptyl-, 5-Isopropylheptyl- und der 6-Isopropylheptyl-Rest.
-
Als cycloaliphatische organische Reste mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen
kommen in Frage: Der Cyclopropyl-, Oyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl- Cycloheptyl-
und der Cyclooctylrest.
-
Als aliphatisch-cycloaliphatische organische Reste mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen
kommen in Frage: Der 1-Methyl-cyclopropyl-, 2-Methylcyclopropyl-, 1,2-Dimethylcyclopropyl-,
1-Methylcyclobentyl-, 2-Methylcyclobutyl-, 3-Methylcyclobutyl-, 1,2-Dimethylcyclobutyl-,
1,3-Dimethylcyclobutyl-, 1,2,3-Trimethylcyclobutyl-, 1-Methylcyclopentyl-, 2-Methylcyclopentyl-,
3-Methylcyclopentyl-, 1,2-Dimethylcyclopentyl-, 1-,3- DI-methylcyclopentyl-, 1,2,4-Trimethycyclobuthyl-,
2,3,4-Trimethylcyclobutyl-, 1,2,3-Trimethyl-cyclopentyl-, 1,2,4-Trimethylcyclopentyl-,
1,2,5-trimethylcyclopenthyl-m 1,3,4-Trimethylcyclo0pentyl-, 2,3,4-Trimethylcyclopentyl-,
2,2,5-Trimethylcyclopentyl-, 1,2,3,4-Tetramethylcyclobutyl-, 1,2,3,4-Tetramethylcyclopentyl-,
1,2,3,5-Tetramethylcyclopentyl-,
2,3,4,5-Tetramethyl-cyclopentyl-, 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopenthyl-, 1-Methylcyclohexyl-,
2-methylcyclohexyl-, 3-Methylcyclohexyl-, 4-methyöcyclohexyl-, 1,2-Dimethycyclohexyl-,
1,3-Dimethylcyclohexyl-, 1,4-Dimethylcyclohexyl-, 2,3-Dimethylcyclohexyl-, 2,4-Dimethylcyclohexyl-,
2,5-Dimethylcyclohexyl-, 2,6-Dimethylcyclohexyl-, 1,2,3-Trimethylcyclohexyl-, 1,2,4-Trimethylcyclohexyl-,
1,2,5-Trimethylcyclohexyl-, 1,2,6-Trimethylcyclohexyl-, 2,3,4-trimethilcyclohexyl-,2,3,5,-Trimethyl-,
cyclohexyl-, 2,3,6-Trimethylcyclohexyl, 2,4,5-Trimethylcyclohexyl-, 2>11 2,4,6-Trimethylcyclohexyl,
3 3,4,5-Trimethylcyclohexyl-, 1,2,3,4-Tetramethylcyclohexyl-, 1,2,3,5-Tetramethylcyclohexyl-,
1,2,3,6-Tetramethylcyclohexyl-, 1,2,5,6-Tetramethylcyclohexyl-, 2,2-Dimethylcyclopropyl-,
,1,2,2-Trimethilcyclopropyl-, 1,2,3-Trimethilcyclopropyl-, 2,2-dimethylcycxlopropyl-,
2m2-dimethylcyclobutyl-, 1,2,2-Trimethylcyclobutyl-, i,353-Trimethylcyclobutyl-und
der 1,2,2, 3,3-Penthametylcyclobutylrest.
-
Als aromatische oder aromatisch-aliphatische organische Reste mit
6 bis 20 Kohlenstoffatomen kommen in Frage: Der Phenyl-, Benziyl-, 3,3-dimethylcyclo-
Diphenyl-, Diphenylmethyl-, Triphenylmethyl-, 2-Methylphenyl-, 3-Methylphenyl-,
4-Methylphenyl-, 2,3-Dimethylphenyl-, 2> 2,4-Dimethylphenyl-, 2,5-Dimethylphenyl-,
2,6-dimethilpenthyl-, 2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethilpentyl-,
2,4,6-Trimethylphenyl-, 2-Methylbenzyl-, 3-Methylbenzyl-, 4-Methylbenzyl-, 2,3-Dimethylbenzyl-,
2,4-dimrthylbenzyl-, 2,5-Dimethylbenzyl-, 2,6-Dimethylbenzyl-, 2,3,4Trimrthylbenzyl-,
2,3,5-Trimethylbenzyl-, 2,3,6-Trimethylbenzyl-, 3,4,5-Trimethylbenzyl-, 2,4,6-Trimethylbenzyl-,
2-Athylphenyl-, 3-Athylphenyl-, 4-Äthylphenyl-, 2,3-Diäthylpenthyl-, 2-Methyl-3-thylphenyl-,
2-Äthyl-2,4,6-Trimethylbenzyl-, $2,3-Diäthylpenthyl-, 2-Äthyl-4-mrethylpenthyl 2-Methyl-11-äthylphenyl-,
2,5-Diäthylphenyl-, 2-Methyl-5-Äthylphenyl-, 2-Athyl-5-methylphenyl-, 2,6-Diäthylphenyl-,
2-Methyl-6-äthyl-penthyl-, 2-äthyl-6-methylpenthyal-, 2,3,4-Triäthylpenthyl-, 2-Methyl-3,4-diätylphenil-,
3-Methyl-2, 4-diätylphenil-, 4-Methyl-2,3-diätylphenil-, 2-Äthyl-3, 4-dimetylphenil-,
3-Äthyl-2, 4-dimethylpenthyl-, 4-Äthyl-2, 3-dimetylphenil,2,3,5-Triathylpenthyl-,
2-Methyl-3,5-diäthylphenyl-, 3-Methyl-2,5-diäthylphenyl-,
5-Methyl-2,
3-diäthylpenthyl-, 3-Äthyl-2, 5-dimethylpenthyl-, 2-Äthyl-3, 5-dimethylpenthyl-,
5-Äthyl-2, 3-dimethylpenthyl-, 2,3,6-Triäthylphenyl-, 2-Methyl-3,6-Diäthylphenyl-,
3-Methyl-2,6-Diäthylpenthyl-, 6-Methyl-2, 3-Diäthylpenthyl-, 2-Äthyl-3,6-dimethylpenthyl-,
3-Äthyl-2, 6-dimethylpenthyl-, 6-Äthyl-2,3-dimethylphenyl-, 3,4,5-Triäthylphenyl-,
3-Methyl-4,5-diäthylphenyl-3-Äthyl-4, 5-dimethylpenthyl-, 4-Methyl-3, 5-diäthylpenthyl-,
4-Äthyl-3, 5-dimethylpenthyl-, 5-Methyl-3, 4-diäthylpenthyl-, 5-Äthyl-3, 4-dimethylpenthyl-,
2,4,6-Triathypenthyl-, 2-Äthyl-4,6-dimethylphenyl-, 2-Methyl-4,6-diäthylphenyl-,
4-Athyl-2,6-dimethylphenyl-, 4-Methyl-2,6-diäthylphenyl-, 6-Äthyl-2,4-dimethylphenyl-,
6-Methyl-2,4-diäthylphenyl-, 2-Äthylbenzyl-, 3-Äthylbenzyl-, 4-Äthylbenzyl-, 2,3-Diathylbenzyl-,
2-Methyl-3-Äthylbenzyl-, 2-Äthyl-3-methylbenzyl-, 2,4-Diäthylbenzyl-, 2-Äthyl-4-methylbenzyl-,
2-Methyl-4-äthylbenzyl-, 2,5-Diäthylbenzyl-, 2-Methyl-5-äthylbenzyl-, 2-Äthyl-5-methylbenzyl-2,6-Diathylbenzyl-,
2-Methyl-6-äthyl-benzyl-, 2-Äthyl-6-methylbenzyl-, 2,3,4-Triäthylbenzyl-, 2-Methyl-3,
4-diäthylbenzyl-, 3-Methyl-2, 4-diathylbenzyl-, 4-Methyl-2, 3-diäthylbenzyl-, 2-Äthyl-4,
4-dimethylbenzyl-, 3-Äthyl-2, 4-dimethylbenzyl-, 4-Äthyl-2, 3-dimethylbenzyl-, 2,3,5-Triäthylbenzyl-,
2-Methyl-3, 5-diäthylbenzyl-, 3-Methyl-2, 5-diäthylbenzyl-, 5-Methyl-2, 3-diäthybenzyl-,
3-Äthyl-2, 5-dimethylbenzyl-, 2-Äthyl-3, 5-dimethylbenzyl-, 5-Äthyl-2, 3-dimethylbenzyl-,
2,3,6-Triäthylbenzyl-, 2-Methyl-3,6-diäthylbenzyl-, 3-Methyl-2,6-diäthylbenzyl-,
6-Methyl-2,3-diäthylbenzyl-, 2-Äthgl-3,6-dimethylbenzyl-, 3-Äthyl-2, 6-dimethylbenzyl-,
6-Äthyl-2, 3-dimethylbenzyl-, 3,4,5-Triäthylbenzyl-, 3-Methyl-4, 5-diäthylbenzyl-,
3-Äthyl-4, 5-diäthylbenzyl-, 4-Methyl-3, 5-diäthylbenzyl-, 4-Äthyl-3, 5-dimethylbenzyl-,
5-Methyl-3, 4-diäthylbenzyl-, 5-Äthyl-3, 4-dimethylbenzyl-, 2,4,6-Triäthylbenzyl-,
2-Äthyl-4, 6-dimethylbenzyl-, 2-Methyl-4, 6-diäthylbenzyl-, 4-Äthyl-2, 6-dimethylbenzyl-,
4-Methyl-2, 6-diäthylbenzyl-, 6-Äthyl-2, 4-dimethylbenzyl- und der 6-Methyl-2, 4-diäthylbenzyl-Rest
Für R4 kommen als organische, gesättigte, unsubstituierte aliphatische zweiwertige
Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen außer den bereits für spezielle Fälle genannten
in Frage
Der Methylen-, Äthyliden-, n-Propyliden-, Isopropyliden-,
n-Butyliden-, 1-Methy lpropyliden-, 2-Methylpropyliden-, n-Penyliden-, 1-Methylbutyliden-,
2-Methylbutyliden-, 3-Methylbutyliden-, n-Hexyliden-, 1-Methylpentyliden-, 2-Methylpentyliden-,
3-Methylpentyliden-, 11-Methylpentyliden-, n-Heptyliden-, 2-Methylhexyliden-, 2-Methylhexyliden-,
3-Methylhexyliden-, 11-Methylhexyliden-, 5-Methylhexyliden-, n-Octyliden-, 1-Methylheptyliden-,
2-Methylheptyliden-, 3-Methylheptyliden-, 4-Methylheptyliden-, 5-Methylheptyliden-,
6-Methylheptyliden-, n-Nonyliden, 1-Methyloxtyliden-, 2-Methyloctyliden-, 3-Methyloctyliden-,
4-Methyloctyliden-, 5-Methyloctyliden-, 6-Methyloctyliden-, 7-Methyloctyliden-,
n-Decyliden, 1-Athylpropyliden-, 2-Äthylprophyliden-, 1-Äthylhexyliden-, 2-Äthylbutyliden-,
3-Athylbutyliden-, 1-Äthylpentyliden-, 2-Äthylpentyliden-, 3-Athylpentyliden-, 4-Äthylpentyliden-,
1-Äthylhexyliden-, 2-Äthylhexyliden-, 3-Äthylhexyliden-, 11-Äthylhexyliden-, 5-Äthylhexyliden-,
1-Athylheptyliden-, 2-Äthylheptiliden-, 3-Äthylheptyl8iden-, 4-Äthylheptyl8iden-,
5-Äthylheptyliden-, 6-Äthylheptyliden-, 1-Athyloctyliden-, 2-Äthyloctyliden-, 3-Äthyloctyliden-,
4-Äthyloctyliden-, 5-Äthyloctyliden-, 6-Äthyloctyliden-, 7-Äthyloctyliden-, 1-Propylbutyliden-,
2-Propylbutyliden-, 3-Propylbutyliden-, 1-Propylpentyliden-, 2-Propylpentyliden-,
3-Propylpentyliden-, 4-Propylpentyliden-, 1-Propylhexyliden-, 2-Propylhexyliden-,
3-Propylhexyliden-, 4-Propylhexyliden-, 5-Propylhexy liden-, 1-Propylheptyliden-,
2-Propylheptyliden-, 3-Propylheptyliden-, 4-Propylheptyliden-, 5-Prophylheptyliden-,
6-Prophylheptyliden-, 1-Isopropylbutyliden-, 2-Isopropylbutyliden-, 3-Isopropylbutyliden-,
1-Is opropylpentyliden-, 2-Isopropylpentyliden-, 3-Isopropylpentyliden-, 4-Isopropylpentyliden-,
1-Isopropylhexyliden- 2-Isopropylhexyliden-, 3-Isopropylhexyliden-, 4-Isopropylhexyliden-,
5-Isopropylhexyliden-, 1-Isopropylheptyliden-, 2-Isopropylheptyliden-, 3-Isopropylheptyliden-,
4-Isopropylheptyliden-, 5-Isopropylheptyliden-und der 6-Isopropylheptyl-Rest.
-
Als cycloaliphatische organische zweiwertige Reste mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen
kommen in Frage Der Cyclopropyliden-, Cyclobutyliden-, Cyclopentyliden-, Cyclohexyliden-,
Cycloheptyliden und der Oyclooctyliden-Rest.
-
Als aliphatisch-cycloaliphatische organische zweiwertige Reste mit
4 bis 10 Kohlenstoffatomen kommen in Frage Der 1-Methylcyclopropyliden-, 2-Methylcyclopropyliden-,
1,2-Dimethylcyclopropyliden-, 1-Methylcyclobutyliden-, 2-Methylcyclobutyliden-,
3-Methylcyclobutyliden-, 1,2-Dimethylcyclobutyliden-, 1,3-Dimethylcyclobutyliden-,
1,2,3-Trimethylcyclobutyliden-, 1-Methylcyclopentyliden-, 2-Methylcyclopentyliden-,
3-Methylcyclopentyliden-, 1,2-Dimethylcyclopentyliden-5 1 1,3-Dimethylcyclopentyliden-,
1,2,4-Trimethylcyclobutyliden-, 2,3,4-Trimethylcyclobutyliden-, 1,2,3-Trimethylcyclopentyliden-,
1,2,4-Trimethrylcyclopentyliden-, 1,2,5Trimethrylcyclopentyliden-, 1,3,4-Trimethylcyclopentyliden-,
2,3,4-Trimethylcyclopentyliden-, 2,3,5-Trimethylcyclopentyliden-, 1,2,3,4-Tetramethylcyclobutyliden-,
1,2,3,4-Tetreamethylcyclopentyliden-, 1,2,3,5-Tetramethylcyclopenthyliden-, 2,3,4,5-Tetreamethylcyclopentyliden-,
1,2,3,4,5,-Pentamethylcylopentyliden-, 1-Methylcyclohexyliden-, 2-Methylcyclohexyliden-,
3-Methylcyclohexyliden-, 4-Methylcyclohexyliden-, 1,2-Dimethylcyclohexyliden-, 1,3-Dimethylcyclohexyliden-,
1> 1,4Dimethylcycloh3exyliden-, 2,3-Dimethylcyclohexyliden-, 2,4-Dimethylcyclohexyliden-,
2,5-Dimethylcyclohexyliden-, 2,6-Dimethylcyclohexyliden-, 1,2,3-Trimethylcyclohexyliden-,
1,2,4-Trimethylcyclohexyliden-, 1,2,5-Trimethylcyclohexyliden-, 1,2,6-Trimethylcyclohexyliden-,
2,3,4-Trimethylcyclohexyliden-, 2,3,5-Trimethylcyclohexyliden-, 2,3,6-Trimethylcyclohexyliden-,
2,11 2,4,5-Trimethylcyclohexyliden-, 2,4,6-Trimethylcyclohexyliden-, 3,4,5-Trimethylcyclohexyliden-,
1,2,3,4-Tetramethylcyclohexyliden-, 1,2,3,5-Tetramethylcyclohexyliden-, 1,2,3,6-Tetramethylcyclohexyliden-,
1,2,5,6-Tetramethylcyclohexyliden-, 2,2-Dimethylcyclopropyliden-, 1,252-Trimethylcyclopropyliden-,
1,2,3-Trimethrylcyclopentyliden-, 2,2-Dimethylcyclobutyliden-, 3,3-Dimethylcyclobutyliden-,
1,2,2-Trimethylcyclobutyliden-, 1,3,3-Trimethrylcyclobutyliden und der 1,2,2, 3,3-Pentymethylcylopentyliden-Rest.
-
Als aromatische oder aromatisch-aliphatische organische zweiwertige
Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen kommen in Frage Der Phenyliden-, Benzyliden-,
Naphthyliden-, Diphenyliden-, Diphenylmethylen-, Triphenylmethylen-, 2-Methylphenyliden-,
3-Methylphenyliden-, 11-Methylphenyliden-, 2,3-Dimethylphenyliden-,
2,4-Dimethylphenyliden-,
2,5-Dimethylphenyliden-, 2,6-Dimethylphenyliden-, 2,3,4-Trimethylphenyliden-, 2,3,5-Trimethylphenyliden-,
2,3,6-Trimethylphenyliden-, 3,4,5-Trimethylphenyliden-, 2,4,6-Trimethylphenyliden-,
2-Methylbenzyliden-, 3-Methylbenzyliden-, 4-Methylbenzyliden-, 2,3-Dimethylbenzyliden-,
2,lt-Dimethylbenzyliden-, 2,5-Dimethylbenzyliden-, 2,6-Dimethylbenzyliden-, 2,3,4-Trimethylbenzyliden-,
2 2,3,5-Trimethylbenzyliden-, 2,3,6-Trimethylbenzyliden-, 3,4,5-Trimethylbenzyliden-,
2,4,6-Trimethylbenzyliden-, 2-Äthylphenyliden-, 3-Äthylphenyliden-, 4-Äthylphenyliden-,
2,3-Diäthylphenyliden-, 2-Methyl-3-Äthylphenyliden-, 2-Äthyl-3-Methylphenyliden-,
2,4-Diäthylphenyliden-, 2-Äthyl-4-methylphenyliden-, 2-Methyl-4-äthylphenyliden-,
2,5-Diäthylphenyliden-, 2-Methyl-5-Athylphenyliden-, 2-Äthyl-5-methylphenyliden-,
2,6-Diäthylphenyliden-, 2-Methyl-6-äthylphenyliden-, 2-Äthyl-6-methylphenyliden-,
2,3,4-Triäthylphenyliden-, 2-Methyl-3,4-diäthylphenyliden-, 3-Methyl-2,4-diäthylphenyliden-,
4-Methyl-2,3-diäthylphenyliden-, 2-Äthyl-3,11-dimethylphenyliden-, 3-Äthyl-2,4-dimethylphenyliden-,
4-Athyl-2,3-dimethylphenyliden-, 2,3,5-Triäthylphenyliden-, 2-Methyl-3,5-diäthylphenyliden-,
3-Methyl-2,5-diäthylphenyliden-, 5-Methyl-2,3-diäthylphenyliden-, 3-Athyl-2,5-dimethylphenyliden-,
2-Äthyl-3,5-dimethylphenyliden-, 5-Äthyl-2,-dimethylphenyliden-, 2,3,6-Triäthylphenyliden-,
2-Methyl-3,6-diätylphenyliden-, 3-Methyl-2,6-diäthylphenyliden-, 6-Methyl-2,3-diäthylphenyliden-,
2-Äthyl-3,6-dimethylphenyliden-, 3-Äthyl-2, 6-dimethylphenyliden-, 6-Äthyl-2,3-dimethylphenyliden,
3,4,5-Triäthylphenyliden-, 3-Methyl-4, 5-diäthylphenyliden-, 3-Äthyl-4, 5-dimethylphenyliden-,
4-Methyl-3, 5-diäthylphenyliden-, 4-Äthyl-3, 5-dimethylphenyliden-, 5-Methyl-3,4-diäthylphenyliden-,
5-Athyl-3,4-dimethylphenyliden-, 2,4,6-Triäthylphenyliden-, 2-Äthyl-4,6-dimethylphenyliden-,
2-Methyl-4,6-diäthylphenyliden-, 4-Athyl-2,6-dimethylphenyliden-, 4-Methyl-2, 6-diäthylphenyliden-,
6-Äthyl-2, 4-dimethylphenyliden-, 6-Methyl-2,4-diäthylphenyliden-, 2-Athylbenzyliden,
3-Äthylbenzyliden-> 4-Äthylbenzyliden-, 2,3-Diäthylbenzyliden-, 2-Methyl-3-äthylbenzyliden-,
2-thyl-3-methylbenzyliden-, 2,4-Diäthylbenzyliden-, 2-Äthyl-4-methylbenzyliden-,
2-Methyl-4-äthylbenzyliden-, 2,5-Diäthylbenzyliden-, 2-Methyl-5-äthylbenzyliden-,
2-Äthyl-5-methylbenzyliden-, 2,6-Diäthylbenzyliden-, 2-Methyl-6-äthylbenzyliden
-,
2-Äthyl-6-methylbenzyliden-, 2 2,3,4-Triäthylbenzyliden-, 2-Methyl-3,4-diäthylbenzyliden-,
3-Methyl-2,4-diäthylbenzyliden-, 4-Methyl-2,3-diäthylbenzyliden-, 2-Athyl-3,4-dimethylbenzyliden-,
3-Äthyl-2,4-dimethylbenzyliden-, 4-Äthyl-2,3-dimethylbenzyliden-, 2,3,5-Triäthylbenzyliden-,
2-Methyl-3,5-diäthylbenzyliden-, 3-Methyl-2,5-diäthylbenzyliden-, 5-Methyl-2,3-diäthylbenzyl-,
3-Äthyl-2,5-dimethylbenzyliden-, 2-Äthyl-3,5-dimethylbenzyliden-, 5-thyl-2,3-dimethylbenzyliden-,
2,3,6-Triäthylbenzyliden-, 2-Methyl-3,6-diäthylbenzyliden-, 3-Methyl-2,6-diäthylbenzyliden-,
6-Methyl-2,3-diäthylbenzyliden-, 2-Äthyl-3,6-dimethylbenzyliden-, 3-Äthyl-2,6-dimethylbenzyliden-,
6-Äthyl-2,3-dimethylbenzyliden-, 3,4,5-Triäthylbenzyliden-, 3-Methyl-4,5-diäthylbenzyliden-,
3-Äthyl-4,5-dimethylbenzyliden-, 4-Methyl-3,5-diäthylbenzyliden-, 4-Äthyl-3,5-dimethylbenzyliden-,
5-Methyl-3,4-diäthylbenzyliden-, 5-Äthyl-3,4-dimethylbenzyliden-, 2,4,6-Triäthylbenzyliden-,
2-Äthyl-4,6-dimethylbenzyliden-, 2-Methyl-4,6-diäthylbenzyliden-, 4-Äthyl-2,6-dimethylbenzyliden-,
4-Methyl-2,6-diäthylbenzyliden-, 6-Äthyl-2,4-dimethylbenzyliden- und der 6-Methyl-2,4-diäthylbenzyliden-Rest;
daneben von allen genannten bivalenten Resten deren weitere Isomere.
-
Für R4 kommen als organische, gesättigte, unsubstituierte aliphatische,
dreiwertige Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen außer den bereits für spezielle
Fälle genannten in Frage Der Methylidin-, thylidin-, n-Propylidin-, Isopropylidin-,
n-Butylidin-, 1-Methylpropylidin-, 2-Methylpropylidin-, n-Pentylidin-, 1-Methylbutylidin-,
2-Methylbutylidin-, 3-Methylbutylidin-, n-Hexylidin-, 1-Methylpentylidin-, 2-Methylpentylidin-,
3-Methylpentylidin-, 4-Methylpentylidin-, n-Heptylidin-, 1-Methylhexylidin-, 2-Methylhexylidin-,
3-Methylhexylidin-, 4-Methylhexylidin-, 5-Methylhexylidin-, n-Octylidin-, 1-Methylheptylidin-,
2-Methylheptylidin-, 3-Methylheptylidin-, 4-Methylheptylidin-, 5-Methylheptylidin-,
6-Methylheptylidin-, n-Nonylidin-, 1-Methyloctylidin-, 2-Methyloctylidin-, 3-Methoctylidin-,
4-Methoctylidin-, 5-Methoctylidin-, 6-Methoctylidin-, 7-Methoctylidin-, n-Decylidin-,
1-Athylpropylidin-, 2-Äthylpropylidin-, 1-Athylbutylidin-, 2-Athylbutylidin-, 3-Äthylbutylidin-,
1-Äthylpentylidin-, 2-Äthylpentylidin-, 3-Äthylpentylidin-, 4-Äthylpentylidin-,
1-Athylhexylidin, 2-Athylhexylidin-, 3-Äthylhexylidin-, 4-Äthylhexylidin-,
5-Äthylhexyliden-,
1-Äthylheptylidin-, 2-Äthylheptylidin-, 3-Äthylheptylidin-, 4-Äthylheptylidin-,
5-Äthylheptylidin-, 6-Athylheptylidin-, 1-Äthyloctylidin-, 2-Äthyloctylidin-, 3-Äthyloctylidin-
5 4-Äthyloctylidin-, 5-Athyloctylidin-, 6-Äthyloctylidin-, 7-Äthyloctylidin-, 1-Propylbutylidin-,
2-Propylbutylidin, 3-Propylbutylidin-, 1-Propylpentylidin-, 2-Propylpentylidin-,
3-Propylpentylidin-, 4-Propylpentylidin-, 1-Propylhexylidin-, 2-Propylhexylidin-,
3-Propylhexylidin- 4-Propylhexylidin-, 5-Propylhexylidin-, 1-Propylheptylidin-,
2-Propylheptylidin-, 3-Propylheptylidin-, 4-Propylheptylidin-, 5-Propylheptylidin-,
6-Propylheptylidin-, 1-Isopropylbutylidin-, 2-Isopropylbutylidin-, 3-Isopropylbutylidin-,
1-Isopropylpentylidin-, 2-Isopropylpentylidin-5 3-Isopropylpentylidin-, 4-Isopropylpentylidin-,
1-Isopropylhexylidin-, 2-Isopropylhexylidin-, 3-Isopropylhexylidin-, 4-Isopropylhexylidin-,
5-Isopropylhexylidin-, 1-Isopropylheptylidin-, 2-Isopropylheptylidin-, 3-Isopropylheptylidin-,
4-Isopropylheptylidin-, 5-Isopropylheptylidin- und der 6-Isopropylheptyl-Rest.
-
Als cycloaliphatische organische dreiwertige Rest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen
kommen in Frage Der Cyclopropylidin-, Cyclobutylidin-, Cyclopentylidin-, Cyclohexylidin-,
Cycloheptylidin- und der Oyclooctylidin-Rest.
-
Als aliphatisch-cycloaliphatische organische dreiwertige Rest mit
4 bis 10 Kohlenstoffatomen kommen in Frage Der 1-Methylcyclopropylidin-, 2-Methylcyclopropylidin-,
1,2-Dimethylcyclopropylidin-, 1-Methylcyclobutylidin-, 2-methylcyclobutylidin-,
3-Methylcyclobutylidin-, 1,2-Dimethylcyclobutylidin-, 1,3-Dimethylcyclobutylidin-,
1,2,3-Trimethylcyclobutylidin-, 1-Methylcyclopentylidin-, 2-Methylcyclopentylidin-,
3-Methylcyclopentylidin-, 1,2-Dimethylcyclopentylidin-, 1,3-Dimethylcyclopentylidin-,
1,2,4-Trimethylcyclobutylidin-, 2,3,4-Trimethylcyclobutylidin-, 1,2,3-Trimethylcyclopentylidin-,
1,2,4-Trimethylcyclopentylidin-, 1,2,5-Trimethylcyclopentylidin-, 1,3,4-Trimethylcyclopentylidin-,
2 2,3,4-Trimethylcyclopentylidin-, 2,3,5-Trimethylcyclopentylidin-, 1,2,3,4-Tetramethylcyclobutylidin-,
1,2,3,4-Tetramethylcyclopentylidin-, 1,2,3,5-Tetramethylcyclopentylidin-, 2,3,4,5-Tetramethylcyclopentylidin-,
1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentalidin-, 1-Methylcyclohexylidin-,
2-Methylcyclohexylidin-,
3-Methylcyclohexylidin-, 4-Methylcyclohexylidin-, 1,2-Dimethylcyclohexylidin-, 1,3-Dimethylcyclohexylidin-,
1,4-Dimethylcyclohexylidin-, 2,3-Dimethylcyclohexylidin-, 2 2,4-Dimethylcyclohexylidin-,
2,5-Dimethylcyclohexylidin-, 2,6-Dimethylcyclohexylidin-, 1,2,3-Trimethylcyclohexylidin-,
1,2,4-Trimethylcyclohexylidin-, 1,2,5-Trimethylcyclohexylidin-, 1,2,6-Trimethylcyclohexylidin-,
2,3,4-Trimethylcyclohexylidin-, 2,3,5-Trimethylcyclohexylidin-, 2,3,6-Trimethylcycloheylidin-,
2,4,5-Trimethylcyclohexylidin-, 2,4,6-Trimethylcyclohexylidin-, 3,4,5-Trimethylcyclohexylidin-,
1,2,3,4-Tetramethylcyclohexylidin-, 1,2,3,5-Tetramethylcyclohexylidin-, 1,2,3,6-Tetramethylcyclohexylidin-,
1,2,5,6-Tetramethylcyclohexylidin-, 2,2,-Dimethylcyclopropylidin-, 1,2,2-Trimethylcyc,lopropylidin-,
1>2 1,2,3-Trimethylcyclopropylidin-, 2,2-Dimethylcyclobutylidin-, 3,3-Dimethylcyclobutylidin-,
1,2,2-Trimethylcyclobutylidin-, 1,3,3-Trimethylcyclobutylidin-und der 1,2,2, 3,3-Pentamethylcyclobutyl-Rest;
daneben von allen genannten trivalenten Resten deren weitere Isomere.
-
Bevorzugt bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen, wo in den Formeln
I bis (Im) R1 die Bedeutung H, R2 die Bedeutung CH3, R7 die Bedeutung H und R8 die
Bedeutung CH3 hat, wobei R, R3, R4, R5, R6, X, Y, B und n1 bis n12 die schon genannte
Bedeutung haben. Am bevorzugtesten bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen,
wo in den Formeln I bis (Ib) R1 die Bedeutung H, R den Rest (Ib), R5 den Rest OH3
oder H, R7 den Rest H und R8 die Bedeutung CH3 hat, wobei B, X, Y, R3, n5 und n6
die schon genannte Bedeutung haben.
-
Weiter ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
phosphorhaltiger Epoxidharze der allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzei.chenet,
daß man Epoxidharze der allgemeinen Formel (II)
wobei in den Formeln (II) bis (IX) R1, R2, R4, R5. R6. R7, n5, n6, n7, n8, n9, n10,
n11 und n12 die gleiche Bedeutung wie in Formel (Ia) bis (Ik) haben und R2 zusätzlich
die Bedeutung H haben kann, bei 60 bis 1500C mit einer solchen Menge eines Phospholans
der allgemeinen Formel (VIII) (VIII)
- worin R7 die gleiche Bedeutung wie R1 und R8 die gleiche Bedeutung wie RC haben,
umsetzt, daß der berechnete P-Gehalt der entstehenden Verbindung der Formel (I)
0,5 % bis 10 %, vorzugsweise 1,0 bis 5 %, beträgt, und die Umsetzung nach etwa 30
bis 240 Minuten beendet wird.
-
Das Ende der Umsetzung kann durch Bestimmung des Epoxidäquivalentgewichts
(EV) festgestellt werden, das dann annähernd konstant
bleibt und
den errechenbaren Wert (1 Mol Phospholan verbraucht 1 Epoxidgruppe. Aus verschiedenen
Gründen wird nur so lange umgesetzt, bis der EV-Wert 70 bis 85 % der Theorie erreicht
hat.
-
Während des Lösens der Harzschmelze geht die Reaktion weiter bis etwa
80 bis 98' des theoretischen EV-Wertes.) annimmt.
-
Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei 100 bis P200C. Es wird in der
Schmelze unter intensivem Mischen der Reaktionspartner umgesetzt. Bei Zimmertemperatur
feste Epoxidharze werden zweckmäßig in Anwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln
in gelösten Zustand umgesetzt. Soweit Reaktionsansätze Verwendung finden, die inerte
organische Lösungsmittel enthalten, können diese direkt zur Anfertigung von Laminaten,
Überzugsmitteln und Tränkmitteln Verwendung finden. Es ist aber auch möglich, durch
Destillation bevorzugt unter vermindertem Druck, aus den Reaktionsansätzen, die
Lösngsmittel ganz oder teilweise zu entfernen. Die bevorzugte Umsetzungszeit für
den Reaktionsansatz beträgt etwa 30 bis 60 Minuten.
-
Weiter ist Gegenstand der Erfindung auch die Verwendung der phosphorhaltigen
Epoxidharze der allgemeinen Formel (I) zur Herstellung von Formkörpern oder Überzügen
mit flammwidrigen Eigenschaften. Diese werden vor allen Dingen überall mit Vorteil
dort eingesetzt, wo mit Halogen flammwidrig ausgerüstete Formkörper und Überzüge
nicht eingesetzt werden dürfen.
-
Beispiele für in Formel (II) genannte Epoxidharze sind der Bisphenol-A-Glycidyläther
oder der 4,4'-Bishydroxydiphenylmethanglycidyläther(="Bisphenol-F-glycidyläther"),
für in Formel (III) genannte Epoxidharze Pentaerythritglycidyläther oder Trimethylolpropanglycidyläther,
für in Formel (IV) genannte Epoxidharze Neopentylglykolglycidyläther, für in Formel
(V) genannte Polyäthylenglykolglycidyläther oder Polypropylenglykolglycidyläther,
für in Formel (VI) genannte Sorbitglycidyläther oder Mannitglycidyläther, für in
Formel (VII) genannte Hexadien(1,5)-ol(3)-diepoxid oder Hexadien-(1,5)-diol(3,4)diepoxid
und für in Formel (IX) genannte Bis(2,3-epoxycyclopentyl)äther oder 3,4-epoxycyclohexylcarbonsäure-3,4-epoxycyclohexylmethylester.
-
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
-
Die Herstellung der Phospholane ist beschrieben in 1.) V.K. Chajrullin,
R.M. Kondrat u. A.N. Pudovik, Z. obac. Ohim. 38(2)> 188-202 (1968) und 2.) V.K.
Chajrullin, T. 1. Sobcuk u. A.N. Pudovik, Z. obac. Chim. 37(3), 710-714 (1967) Beispiel
1 (Epoxidharzlösung A) 800 g eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel (II), wobei
der Rest R1 die Bedeutung CH hat und n5 einen Wert von 1,4 -1,9 besitzt, hergestellt
nach bekannten Verfahren aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, mit einem Epoxidäquivalentgewicht
(EV) von 410 und einem Erweichungspunkt nach Durrans von 54 C, wurden aufgeschmolzen
und bis auf eine Temperatur von 1200C erhitzt. Nun wurden 89 g eines Phospholans
der allgemeinen Formel (VIII), wobei R1 H und R2 den Rest CH3 bedeutet mit einem
Kapillar-Schmelzpunkt von 8200 (s. Lit. 2), zugegeben. Unter Rühren wurde die Temperatur
gehalten bis ein Epoxidäquivalentgewicht von 493 (71,6% d.Theorie) erreicht war,
was etwa 30 Min dauerte. Nach weiteren 10 Min. wurde in 220 g Butanon gelöst.
-
Das erhaltene Epoxidharz der allgemeinen Formel (I), worin den mehrwertigen
Rest der allgemeinen Formel (Ib) bedeutet, R5 und R1 H bedeuten, n5 einen Wert von
1,4 bis 1,9 und n6 einen Wert von 2 besitzt, worin weiter R den Rest CH3 und R3
H oder auch die Bedeutung der allgemeinen Formel (Ia) haben kann, und worin weiter
n2 einen Wert von ca. 1,3, n3 einen Wert von 0,4 bis 0,7 und n4 einen Wert von 0,6
- 0,7 besitzt, hat (100%ig) einen Sinterpunkt von 46°C und einen Schmelzpunkt von
520C (n.
-
Kofler) und ein Epoxidäquivalentgewicht von 559. Die Viskosität der
hergestellten Harzlösung A beträgt bei 250C 22 690 mPas (Höppler) bei einem Festkörpergehalt
von 84,3 %.
-
Beispiel 2 (Epoxidharzlösung B) 720 g eines Epoxidharzes der allgemeinen
Formel (II), wobei der Rest R1 die Bedeutung H,R5 die Bedeutung CH3 hat und n5 einen
Wert von ca. 1,6 besitzt, einen Erweichungspunkt nach Durrans von 540C und einen
EV-Wert von 410 besitzt (Die Herstellung eines solchen Harzes kann nach bekannten
Verfahren aus Bisphenol A und Epichlorhydrin geschehen) wurden aufgeschmolzen und
bei 1200C mit 80 g eines Epoxidharzes der allgemeinen Formel (II), wobei der Rest
R1 die Bedeutung H, R5 die Bedeutung CH3 hat und n einen Wert von ca. 0,14 besitzt,
in 100%igem Zustand bei 25 C eine Viskosität von 10 000 - 15 000 m Pas und ein Epoxidäquivalentgewicht
(EV) von 185 - 195 besitzt (Die Herstellung eines solchen Harzes kann nach bekannten
Verfahren aus Bisphenol A und Epichlorhydrin geschehen), vermischt. Zu dieser Schmelze
wurden bei 1200C 89 g eines Phospholans der allgemeinen Formel (VIII), wobei R1
H und R2 den Rest CH3 bedeutet mit einem Kapillar-Schmelzpunkt von 8200 (s.Lit.
2), zugegeben. Unter Rühren wurde die Temperatur gehalten bis ein Epoxidäquivalentgewicht
von 496 (8lt,6% d. Theorie) erreicht wurde, was etwa 30 Min. dauerte. Nach weiteren
25 Min. Reaktionszeit bei 1200C wurde in 220 g Butanon gelöst.
-
Das erhaltene Epoxidharz der allgemeinen Formel CI), worin R den mehrwertigen
Rest der allgemeinen Formel (Ib) bedeutet, R5 und R1 H bedeuten, n5 einen mittleren
Wert von 1,3 und n6 einen Wert von 2 besitzt, worin weiter R2 den Rest CH3 und R
H oder die Bedeutung der allgemeinen Formel (Ia) haben kann und worin weiter n2
einen Wert von 1,2, n3 einen Wert von 0,4 bis 0,6 besitzt, hat (100%ig) einen Sinterpunkt
von 530C und einen Schmelzpunkt von 620C (n.Kofler) und ein Epoxidäquivalentgewicht
von 559. Die Viskosität der hergestellten Harzlösung B beträgt bei 25°C 37 560 mPas
(Höppler) bei einem Festkörpergehalt von 83,0 %.
-
Herstellung von Laminaten Aus Harz und Härter wurde eine ca. 75 bis
85%ige Imprägnierlösung vorzugsweise in Butanon hergestellt. Die Prepregs, hergestellt
aus
Gewebe Nr. 92 111 mit Silan-Haftvermittler (auf der Basis von gamma-Amino-propyltriäthoxy-silan)
und Cu-Folie 70 u Typ TC der Firma Clevite Metall GmbH, wurden 2 Stunden bei 17500
und 75 bar gehärtet.
| Beispiel 3 | Beispiel lt Beispiel 5 |
| Epoxidharz 1 +3) Epoxidharz Epoxidharz- |
| Lösung A Lösung B |
| Epoxidharz 2 +6) +'> +6> |
| o |
| Borhaltiges + + +II) |
| Phenol-Form- 4) 4) 4) |
| aldehydhar z |
| Epoxidharz- Dicyandi- Dicyandi- jDicyndi- |
| härter amid +5 amid +5) 1 amid f5) |
| 1 |
| Zusammensetzung |
| des Festkörpers |
| der Imprägnier- |
| lösung |
| Gew.-% Epoxid- |
| harz 1 66 66 66 |
| Gew.- Epoxid- 15 t 15 15 |
| harz 2 |
| Gew.-% borhaltiges |
| Phenol-Formalde- 15 15 15 |
| hydharz |
| Gew.-% Epoxid- 3,5 3,5 3,ti |
| harzhärter |
| Gew.-% Beschleu- 0,5 0,5 0,5 |
| niger |
| Gew.-% P-Gehalt 1,5 1,5 |
| 0 J5 3-,5 |
| Uh Test \ Brenndauer 1. Zünd. brennt 3 6 |
| 94 +7) \ [sec;| 2. Zünd. 7 11 |
3) 87,6fig in Butanon gelöst. Das Epoxidharz ist ein Gemisch aus
92,3 Gew.-% eines Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin
mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 450 - 525 und einer Viskosität von 5700 -
14 t00 m Pas, gemessen als 75%ige Xylollösung bei 250C, und aus 7,7 Gew.-% eines
Epoxidharzes auf der Basis eines Novolaks (aus Basis von Phenol und Formaldehyd)
und Epichlorhydrin, wobei dieses Epoxidharz einen mittleren Epoxidgruppengehalt
pro Mol von 3,5 besitzt und ein Epoxidäquivalentgewicht von 175 bis 185 aufweist.
Der Erweichungspunkt nach Durran liegt bei ca. 500C.
-
Das Gemisch weist ein Epoxidäquivalentgewicht (100%ig) von 390 -
440 auf.
-
+4) Die Herstellung des borhaltigen Phenolformaldehydharzes ist in
der DT-OS 2 1136 359 im Beispiel 1 beschrieben.
-
5) 10%ig in Methylglykol gelöst.
-
6) Epoxidharz auf der Basis eines Novolaks (auf der Basis von Phenol
und Formaldehyd) und Epichlorhydrin, wobei dieses Epoxidharz einen mittleren Epoxidgruppengehalt
von 3,5 Mol besitzt und ein Epoxidäquivalentgewicht von 175 bis 185 aufweist. Der
Erweichungspunkt nach Durran liegt bei ca. 500C.
-
+7) UL-Test 94 = Vorschrift der UNDERWRITERS LABORATORIES INC., 1285
Walt Whitman Road, Melville, L.I., N.Y. (U.S.A.), beschrieben in "Standard for Tests
for Flammability of Plastic Materials UL 94, Second Edition vom 1. Februar 1974.