DE1669821C3 - Verfahren zur Herstellung von Polylaurinlactampulver für die Beschichtung von Metallen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polylaurinlactampulver für die Beschichtung von MetallenInfo
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Description
in der R einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder den Rest
-(CH2Jn-COOR1
_ darstellt, worin η den Wert O bis 6 und R, einen
' gesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder Phosphorigsäureester löst
und anschließend in bekannter Weise aus der resultierenden Lösung das weichmacherhaltige
Polylaurinlactam durch Abkühlen gewinnt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigem Polylaurinlactam
mit verbesserter Dehnbarkeit für die Beschichtung von Metallen bei hohen Temperaturen, wobei dem
Polylaurinlactam solche hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen oder Phosphorigsäureester zugesetzt
werden, die als Weichmachungsmittel für Polyamide bekannt sind.
Man hat schon Polyamidpulver zur Herstellung lackähnlicher überzüge von Metallen verwendet. Die
Beschichtung erfolgt nach dem Wirbelsinterverfahren, dem Flammspritzverfahren oder nach dem elektrostatischen
Beschichtungsverfahren. Die Polyamidpulver werden erhalten durch Fällen des Polyamids
aus Lösungen (ausgelegte Unterlagen S 2805 39 b 22/04) oder durch Mahlen des Polyamidgranulates. Auch
Polylaurinlactampulver können grundsätzlich nach diesen bekannten Verfahren erhalten und nach den
ebenfalls bekannten Verfahren zur Beschichtung eingesetzt werden. Derart hergestellte Beschichtungen
aus Polylaurinlactam haben jedoch den Nachteil, daß sie beim nachträglichen Verformen der beschichteten
Metallteile durch Biegen, Tiefziehen oder Pressen wegen der geringen Dehnbarkeit des Polylaurinlactams
an den besonders beanspruchten Stellen leicht aufreißen.
Es ist bekannt, daß hydroxylgruppenhaltige Verbindungen
als Weichmachungsmittel fdr Polyamide geeignet sind (deutsche Patente 8 97 476, 8 96 265
und 9 05 884).
Es ist auch bekannt, durch Zusatz geringer Mengen — bis zu etwa 5 Gewichtsprozent — zu den Lösungen
oder Schmelzen von Polyamiden die mechanischen Eigenschaften daraus hergestellter Folien zu
verbessern (ausgelegte Unterlagen der deutschen Patentanmeldung ρ 1099 39 b 22/04).
Man hat jedoch bisher vermieden, derartige Weichmachungsmittel den pulverförmigen Polyamiden zuzusetzen,
welche bei der Beschichtung von Metallen
κι bei hohen Temperaturen verwendet werden, da der
Zersetzungspunkt der Weichmachungsmittel unterhalb der Verarbeitungstemperatur des Polyamidpulvers
liegt und daher zu erwarten war, daß auch bei kurzzeitiger Einwirkung dieser hoben Temperaturen
ij 5'ersetzungen auftreten wurden.
Auch Phosphorigsäureester sind als Weichniachungsmittel
für Polyamide bekannt. Abgesehen von den bisher geschilderten Nachteilen zeigen diese
Estertypen sehr unterschiedliche elastifizierende Wirkungen. Man hat daher versucht, bestimmte Typen
dieser Ester auszuwählen (deutsches Patent 11 64 077).
Es wurde nun gefunden, daß man die geschilderten
Nachteile vermeiden kann, wenn man in einer Lösung des Polylaurinlactams 1 bis 3 Gewichtsprozent, bczogen
auf das Polylaurinlactam, als Weichmachungsmittel Phenole der allgemeinen Formel
OH
(CH3)3C
C(CH3)3
in der R einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
oder den Rest -(CH2Jn-COOR1 darstellt,
worin η den Wert 0 bis 6 und R1 einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
und/oder Phosphorigsäureester löst und anschließend in bekannter Weise aus der resultierenden Lösung das
weichmacherhaltige Polylaurinlactam durch Abkühlen gewinnt.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise 2,6-Di-•Γ)
tert.-butyl-4-methyl-phenol oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-butyl-phenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-hexyl-phenol( 2,6 - Di - tert. - butyl - 4 - octyl - phenol oder 2,6 - Ditert.
- butyl - hydroxyphenyl- propionsäure - octadecylester, 2,6 - Di - tert. - butyl - hydroxy - phenyl - propionic
säure-decylester oder ihr Methyl- oder Butylester. Als Phosphorigsäureester eignen sich sowohl Trialkyl-,
Triphenyl- oder Trialkylphenylester als auch gemischte Ester. Beispielsweise seien hier genannt der
Trinonylphenylester, der Diphenyldecylester, der Didecylphenylester,
der Diphenyl-iso-octylester, der Triiso-decylester
oder der Bisnonylphenylester.
Die Phosphorigsäureester und die hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen können auch im Gemisch verwendet
werden. In einem solchen Falle beträgt das Mischungsverhältnis im allgemeinen von 10 bis 90%
Phosphorigsäureester zu von 90 bis 10% hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, insbesondere von 40
bis 60%.
Die mit Phosphorigsäureestem oder ihren Gemischen hergestellten Überzüge sind heller als die mit
hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen.
Als Lösungsmittel für das Polylaurinlaclam werden insbesondere Ameisensäure oder Dimethylformamid
verwendet. Weiterhin können als Lösungsmittel auch höhere Alkohole, wie z. B. Äthylhexanol oder n-Hexanol,
oder cyclische Ketone, wie z. B. Cyclohexanon, verwendet werden.
Die Herstellung des pulverförmigen Polylaurinlac- ί
tams gemäß der Erfindung erfolgt derart, daß man das
Polylaurinlactam in einem der genannten Lösungsmittel löst und dieser Lösung das bekannte Weichmachungsmittel
in den angegebenen Mengen zusetzt.
Aus der erhaltenen Lösung wird anschließend in bekannter Weise durch Abkühlen das pulverformige
Polylaurinlactam gewonnen, welches die weichmachenden Mittel enthält.
Wie die folgenden Vergleichsversuche zeigen, gelangt man nur zu überzügen mit guter Dehnbarkeit,
wenn man das weichmachende Mittel der Lösung des Polyamids zusetzt. Werden diese weichn?achenden
Mittel dagegen beispielsweise auf einem Extruder, d. h. in der Schmelze, dem Polylaurinlactam zugemischt
und das erhaltene Gemisch anschließend ge- 2« mahlen, so zeigen die daraus hergestellten überzüge
keine ausreichende Dehnbarkeit.
Es ist überraschend, daß die Art der Zugabe des Weichmachers die Dehnbarkeit der aus den Pulvern
hergestellten überzüge in dieser vorteilhaften Weise >■>
beeinflußt.
Als Maß für die Dehnbarkeit einer Beschichtung, besonders bei hoher Verforrnungsgeschwindigkeit, hat
sich die Prüfung im Erichsen-Schlagtiefen-Prüfgerät bewährt. Nach dieser Prüfung wird das beschichtete jo
Blech durch einen halbkugelförmigen Stempel unter dem Schlag eines Fallhammers tiefgezogen, wobei das
Gewicht des Fallhammers variabel ist.
Bestimmt wird die größte Tiefe des Bleches, bei der die Polylaurinlactamschich t unversehrt bleibt. r>
5 g (1,0 Gewichtsprozent) 2,6-Di-terl.-butyl-4-hydroxyphenyl - propionsäure - octadscylester werden
mit 500 g granuliertem Polylaurinlactam in 2000 g 4»
siedendem Dimethylformamid gelöst und unter Rühren abgekühlt. Dabei fällt das Polylaurinlactampulver
aus, das abgesaugt und im Vakuum getrocknet wird. Die Beschichtung eines I mm starken Aluminiumoder
Eisenbleches wird in einem Wirbelbett vorgenommen. Das auf 38O°C erhitzte Blech wird 3 Sekunden
lang in das wirbelnde Polylaurinlactampulver getaucht und anschließend das beschichtete Blech an der
Luft abgekühlt.
Die Schichtdicke beträgt etwa 300 μΐη; die Schlagtiefziehbarkeit
der erhaltenen Beschichtung beträgt 6,3 mm.
Eine in gleicher Weise hergestellte Beschichtung, welche an Stelle von 1,0 Gewichtsprozent 2,6-Ditert.-butyl-^hydroxyphenyl-propionsäure-octadecylester
2 Gewichtsprozent enthielt, ergab ebenfalls eine Schlagtiefziehbarkeit von 6,3 mm.
2 Gewichtsprozent Tri-isononylphenyl-phosphit
werden nach der Methode des Beispiels 1 in Polylaurinlactampulver eingearbeitet. Die Beschichtung
wird entsprechend der im Beispiel I beschriebenen Arbeitsweise auf Eisenblech aufgebracht.
Die Schlagtiefziehbarkeit dieser Beschichtung beträgt 6,0 rom.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Beispiele denen der Vergleichsbeispiele gegenübergestellt
:
| ArI des Zusat.-is | Menge | Erichsen- |
| Schlagtiefung | ||
| Gewichts | mm | |
| prozent | ||
| Beispiele | ||
| 2,6-Di-tert.-butyl- | /1,0 | 6,3 |
| hydroxyphenyl-propion- | 12,0 | 6,3 |
| säure-octadecylester | ||
| Tri-isononylphenyl- | 2,0 | 6,0 |
| phosphit | ||
| Vergleichsbeispiele | ||
| a) ohne Zusatz | — | 0,3 |
| b) Zusatz von 2,6-Di-tert.- | 1,0 | 3,3 |
| butyl-hydroxyphenyl- | ||
| propionsäureoctadecyl- | ||
| ester auf dem Extruder | ||
| und anschließendes | ||
| Mahlen des Gemisches |
Aus dieser Tabelle ist der technische Fortschritt der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen
Polylaurinlactampulver klar ersichtlich.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Polylaurinlactam-Pulver zur Beschichtung von Metallen bei hohen Temperaturen unter Zusatz von solchen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen und/oder Phosphorigsäureestern, die als Weichmachungsmittel fur Polyamide bekannt sind, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer Lösung des Polylaurinlactams 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polylaurinlactam. als Weichmachungsmitteä Phenole der allgemeinen FormelOH
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC0041216 | 1967-01-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1669821C3 true DE1669821C3 (de) | 1978-01-05 |
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