DE2643467B2 - Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen - Google Patents
Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen HydroxylgruppenInfo
- Publication number
- DE2643467B2 DE2643467B2 DE2643467A DE2643467A DE2643467B2 DE 2643467 B2 DE2643467 B2 DE 2643467B2 DE 2643467 A DE2643467 A DE 2643467A DE 2643467 A DE2643467 A DE 2643467A DE 2643467 B2 DE2643467 B2 DE 2643467B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silane
- organosiloxane
- silicon
- molecular weight
- increasing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 title claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 24
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- -1 3,3,3-trifluoropropyl Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXENHBSYCFFKJS-OXYODPPFSA-N (Z,E)-alpha-farnesene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C\C=C(\C)C=C CXENHBSYCFFKJS-OXYODPPFSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verlängerung der Ketten von Organosiloxanen.
Methylvinyldi-tepsilon-caprolactamoJ-silan ist bekannt
aus einer Arbeit von K. A. A η d r i a η ο w et al. mit dem Titel »Reaktionen von Alkyl(aryl)chlorsilanen
und Alpha-omega-Dichlormethylsiloxanen mit Epsilon-Caprolactam
und Alpha-Pyrrolidon« in Izvestiya Akademii
Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, Nr. 5, S. 1150-1152, Mai 1972; CB Trans, S. 1100-1102.
Von einer Reihe von Silanen ist bekannt, daß sie die Ketten von Poldiorganosiloxanen mit Hydroxylendgruppen
verlängern.
Ein derartiges Silan ist Methylviny!di-(N-methy!acetamido)-silan das als In-situ-Kettenverlängerer von bei
Zimmertemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxanelastomermassen
mit niedrigem Modulus beschrieben ist (US-PS 37 76 934).
Nach der DE-OS 26 31 957 werden bestimmte MethylvinyIdi-(N-organoacetamido)-silane zur Kettenverlängerung
von Polydiorganosiloxanen mit Hydroxylendgruppen durch Vermischen der beiden Komponenten
verwendet.
Nicht alle zweifach hydrolysierbaren Silane wirken als Kettenverlängerer für Polydiorganosiloxane mit
Hydroxylendgruppen. Es sind zwar einige solcher Silane bekannt, doch besteht immer noch ein Bedürfnis nach
besseren Kettenverlängerungsmitteln. Zu den angestrebten Verbesserungen gehören schnellere Reaktion
bei Zimmertemperatur, nicht-reaktive Nebenprodukte, nicht-toxische Nebenprodukte, geruchlose Nebenprodukte,
hohe Produktausbeute und glatt verlaufende Reaktionen.
Die Organosiloxane mit siliciumgebundenen Hydroxylgruppen setzen sich spontan mit Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamo)-silan
um, wodurch das Molekulargewicht des Organosiloxans erhöht wird. Das dadurch gebildete Organosiloxan enthält Vinylgruppen, die sich
für weitere Reaktionen eignen, zum Beispiel mit vinylspezifischen Peroxiden oder mit einer Kombination
aus Siloxanverbindungen, die an Silicium gebundene Wasserstoffatome enthalten, mit einem Platinkatalysator
zur Herstellung gehärteter Produkte.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxans
mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen durch Vermischen mit kettenverlängernden Silanen zur
spontanen Umsetzung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Organosiloxan, dessen organische Gruppen
Methyl-, Äthyl-, Hexy!-, Octadecyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclohexyl-, Cyclohexenyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, ChlorproDyJ-,
α,Λ,Λ-Trifluortolyl-, Chlorbenzyl- oder Brombutylreste
sind und das im Durchschnitt wenigstens eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthält und als kettenverlängerndes
Silan Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamo)-silan
verwendet.
Die verwendeten Organosiloxane können Homopolymere.
Copolymere oder Gemische von Polymeren sein. Die Organosiloxane können aus Monoorganosiloxaneinheiten,
Diorganosiloxaneinheiten, SiO^-Einheiten und Triorganosiloxaneinheiten aufgebaut seil» und
sind vorzugsweise hydroxylendblockierte Polydiorganosiloxane mit vorzugsweise Methylgruppen als organisehen
Substituenten.
Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste können Methyl, Äthyl, Hexyl, Octadecyl, Vinyl, Allyl, Cyclohexyl,
Cyclohexenyl oder Phenyl sein. Die einwertigen halogenierten Kohlenwasserstoffreste können u.a.
3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorpropyl, alph^alpha.alpha-Trifluortolyl,
Chlorbenzyl oder Brombutyl sein. Die außer der Methylgruppe bevorzugten organischen Gruppen
sind Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl.
Das erfindungsgemäß verwendete Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamoj-silan
kann durch Vermischen von Methylvinyldichlorsilan, epsilon-Caprolactam, Triethylamin
und Toluol bei Zimmertemperatur unter praktisch wasserfreien Bedingungen hergestellt werden. Das
gebildete Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamo)-silan kann durch Abfiltrieren des als Nebenprodukt gebildeten
Triäthylaminhydrochlorid und Vakuumdestillation des Filtrats zur Entfernung des Toluols und zur weiteren
destillativen Reinigung des Silans gewonnen werden.
Durch Vermischen des Organosiloxans mit dem Silan wird ein neues Organosiloxan mit höherem Molekulargewicht erhalten. Diese Mischung aus Organosiloxan und Silan reagiert sehr rasch und die Reaktion ist bei Zimmertemperatur in einigen Minuten bis einigen Stunden, je nach der Natur des Organopolysiloxans, beendet.
Durch Vermischen des Organosiloxans mit dem Silan wird ein neues Organosiloxan mit höherem Molekulargewicht erhalten. Diese Mischung aus Organosiloxan und Silan reagiert sehr rasch und die Reaktion ist bei Zimmertemperatur in einigen Minuten bis einigen Stunden, je nach der Natur des Organopolysiloxans, beendet.
Die Mischungen werden als solche umgesetzt und erfordern kein Lösungsmittel, doch kann, falls erwünscht,
ein organisches Lösungsmittel verwendet werden.
Für die meisten Verwendungszwecke des Organosiloxanprodukts werden jedoch Lösungsmittel nicht
eingesetzt, weshalb es zweckmäßiger ist, die Bestandteile als solche zu vermischen und die Energie- und
Zeitverschwendung für die Entfernung des Lösungsmittels zu vermeiden.
Die verwendete Silanmenge hängt von dem für das Endprodukt gewünschten Molekulargewicht und der für
das Endprodukt erwünschten Anzahl an Vinylgruppen ab.
Zur Herstellung eines nicht mehr fließenden Polydiorganosiloxans wird das Silan vorzugsweise in solcher
Menge verwendet, daß etwa eine Epsilon-Caprolactamgruppe auf eine siliciumgebundene Hydroxylgruppe des
hydroxylendblockierten Polydiorganosiloxans trifft.
Mit geringeren Silanmengen als dieser wird nur eine geringere Zunahme im Molekulargewicht erreicht.
Größere Silanmengen führen zu einer größeren Anzahl von Vinylgruppen im schließlich gebildeten
Organosiloxan und erfordern außerdem die Gegenwart von Feuchtigkeit (Wasser) zur Erzielung des erhöhten
Molekulargewichts.
Die Vorteile dieses Verfahrens bestehen darin, daß die Reaktion bei Zimmertemperatur stattfindet und daß
aus Polydiorganosiloxanen mit Hydroxylendgruppen
von niederem Molekulargewicht ohne Erwärmen und ohne Lösungsmittel in verhältnismäßig kurzer Zeit
Produkte- mit der Konsistenz hochviskoser Produkte erhalten werden können.
Da das Silan, das Teil des gebildeten Polydiorganosiloxans
wird, eine Vinylgruppe enthält, führt dieses Verfahren zu einer besonderen Klasse von Polydiorganosiloxanen,
die an Siliciumatome gebundene Vinylgruppen entlang der Polymerkette in Abständen verteilt
aufweisen, die durch das Molekulargewicht des Ausgangspolydiorganosiloxans bestimmt werden.
Die Vinylgruppen in dem gebildeten Organosiloxan sind von besonderem Nutzen als Angriffsstellen
weiterer Reaktionen. In den gebildeten Polydiorganosiloxanen sand die Vinylgruppen wirksame Vernetzungsstellen für die Erzeugung von Elastomeren, Gelen und
harzartigen Produkten je nach Anzahl der Vinylgruppen und Molekulargewicht der als Ausgangsmaterial
verwendeten Polydiorganosiloxane.
Die Vernetzung läßt sich ohne weiteres durch organische Peroxide bewirken, insbesondere durch
vinylspeziifische organische Peroxide oder durch Umsetzung mit an Silicium gebundene Wasserstoffatome
enthaltenden Verbindungen in Gegenwart eines Platinkatalysators.
Die vinylhaltigen Polydiorganosiloxane können auch zur Herstellung neuer Polydiorganosiloxane durch
Umsetzung der Vinylgruppe mit einem an Silicium gebundenen Wasserstoffatom und damit durch Einführung
neuer Gruppen oder Funktionalitäten verwendet werden.
Andere untersuchte Diorganolactamosilane wirken entweder sehr langsam oder bewirken überhaupt keine
Ketlenverlängerung. Epsilon-Caprolactamosilane mit anderen Gruppen am Silicium als Methyl und Vinyl
zeigen eine viel geringere Geschwindigkeit bei der Herstellung von hochviskosen Produkten aus flüssigen
Polydimethylsiloxanen mit Hydroxylendgruppe.i bei Zimmertemperatur.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel weiter erläutert.
Herstellung von Ausgangsmaterial
95 g Epsilon-Caprolactam, 101g Triäthylamin und 600 ml Toluol werden in einen 1 Liter-Dreihalskolben eingebracht, der mit einem Rührer, einer Dean-Stark-Falle und einem Kühler ausgerüstet ist Die Mischung wird zur Entfernung des Wassers azeotrop destilliert, das in der Falle aufgefangen und abgezogen wird. Nach dem Abkühlen der Mischung auf Zimmertemperatur wird sie mit Hilfe eines Tropftrichters mit 56,4 g Methylvinyldichlorsilan versetzt Die Zugabe nimmt etwa 10 Minuten in Anspruch. Danach wird die Mischung 2,5 Stunden gerührt Zur Entfernung des als Nebenprodukt gebildeten Triäthylaminhydrochlorids wird die so erhaltene Mischung unter einer Stickstoffatmosphäre filtriert Der Filterrückstand wird mit 200 ml trockenem Toluol gewaschen. Das mit der Waschflüssigkeit vereinigte Filtrat wird im Vakuum vom Toluol befreit, und es werden 119,5 g Substanz gewonnen, wobei es sich um rohes Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamo)-silan handelt, das noch etwas nicht umgesetztes epsilon-Caprolactam enthält. Dieses Produkt ist in hydrolysierter Form gegenüber pH-Papier neutral.
95 g Epsilon-Caprolactam, 101g Triäthylamin und 600 ml Toluol werden in einen 1 Liter-Dreihalskolben eingebracht, der mit einem Rührer, einer Dean-Stark-Falle und einem Kühler ausgerüstet ist Die Mischung wird zur Entfernung des Wassers azeotrop destilliert, das in der Falle aufgefangen und abgezogen wird. Nach dem Abkühlen der Mischung auf Zimmertemperatur wird sie mit Hilfe eines Tropftrichters mit 56,4 g Methylvinyldichlorsilan versetzt Die Zugabe nimmt etwa 10 Minuten in Anspruch. Danach wird die Mischung 2,5 Stunden gerührt Zur Entfernung des als Nebenprodukt gebildeten Triäthylaminhydrochlorids wird die so erhaltene Mischung unter einer Stickstoffatmosphäre filtriert Der Filterrückstand wird mit 200 ml trockenem Toluol gewaschen. Das mit der Waschflüssigkeit vereinigte Filtrat wird im Vakuum vom Toluol befreit, und es werden 119,5 g Substanz gewonnen, wobei es sich um rohes Methylvinyldi-(epsilon-caprolactamo)-silan handelt, das noch etwas nicht umgesetztes epsilon-Caprolactam enthält. Dieses Produkt ist in hydrolysierter Form gegenüber pH-Papier neutral.
Eine Mischung aus 0,37 g dieses rohen Silans und 10 g eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit
einer Viskosität von 4,5 Pa · s bei 25°C verdickt sich in 10 bis 15 Minuten.
Das erzeugte rohe Silan wird unter Verwendung einer 25 cm-Vigreux-Kolonne im Vakuum destilliert.
Das aufgefangene Produkt ist Methylvinyldi-(epsiloncaprolactamo)-silan,
das einen Siedepunkt von 16O0C bei 133,3 Pa hat. Die Struktur des Silans wird durch
Infrarotanalyse und magnetische Kernresonanzanalyse bestätigt.
Eine Mischung aus 0,35 g des destillierten Silans mit 3r>
10 g des oben definierten Polydimethylsiloxans mit Hydroxylendgruppen verdickt in dem gleichen zeitlichen
Bereich. Unter Verwendung von Mengen, die etwa 1 epsilon-Caprolactamgruppe je an Silicium gebundene
Hydroxylgruppe liefern, wird eine Mischung des Silans und des Polydimethylsiloxans mit Hydroxylendgruppen
bei gleichzeitiger Verfolgung der Viskosität hergestellt. Nach 5 Minuten ist die Viskosität der Mischung auf etwa
10 Pa · s, nach 10 Minuten auf etwa 110 Pa · s und nach 25 Minuten auf etwa 700 Pa · s gestiegen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen durch Vermischen mit kettenveriän'gernden Silanen zur spontanen Umsetzung, daldurch gekennzeichnet, daß man ein Or;janosiloxan, dessen organische Gruppen Methyl-, Äthyl-, Hexyl-, Octadecyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclohexyl-, Cyclohexenyl-, Phenyl-, 3.3,3-Trifluorpropyl-, Chlorpropyl-, alpha.alpha.alpha-TrifluortoIyl-,Chlorbenzyl- oder Brombutylreste sind und das im Durchschnitt wenigstens eine Hydroxylgruppe pro Molekül enthält und als kettenverlängerndes Silan MethylvinykhXepsilon-caprolactamoJ-silan verwendet
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/644,380 US4071498A (en) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | Method of chain extending organosiloxanes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2643467A1 DE2643467A1 (de) | 1977-06-30 |
| DE2643467B2 true DE2643467B2 (de) | 1979-04-26 |
| DE2643467C3 DE2643467C3 (de) | 1979-12-20 |
Family
ID=24584666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2643467A Expired DE2643467C3 (de) | 1975-12-29 | 1976-09-27 | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4071498A (de) |
| JP (1) | JPS5283335A (de) |
| AU (1) | AU499363B2 (de) |
| CA (1) | CA1074493A (de) |
| DE (1) | DE2643467C3 (de) |
| FR (1) | FR2337159A1 (de) |
| GB (1) | GB1490510A (de) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4163081A (en) * | 1978-05-08 | 1979-07-31 | Dow Corning Corporation | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof |
| US4268452A (en) * | 1980-03-10 | 1981-05-19 | Toray Silicone Company, Ltd. | Noncurable sealing materials |
| JPS56172436U (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-19 | ||
| JPS6132523Y2 (de) * | 1981-02-24 | 1986-09-22 | ||
| US4360631A (en) * | 1981-03-06 | 1982-11-23 | Dow Corning Corporation | Flowable, room temperature vulcanizable silicone composition |
| US4347336A (en) * | 1981-10-13 | 1982-08-31 | Dow Corning Corporation | Heat cured silicone elastomer |
| DE3625688A1 (de) * | 1986-07-30 | 1988-02-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur kettenstabilisierung von organopolysiloxanen |
| US8067519B2 (en) * | 2005-04-06 | 2011-11-29 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
| DE102007038661A1 (de) * | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Silanvernetzender Kleb- oder Dichtstoff mit N-Silylakylamiden und seine Verwendung |
| GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| GB0905204D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
| US9580550B2 (en) | 2013-05-17 | 2017-02-28 | Basf Se | Method for producing polyamide composite materials containing silicon |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1224039B (de) * | 1964-02-06 | 1966-09-01 | Bayer Ag | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen |
| US3766934A (en) * | 1971-06-17 | 1973-10-23 | Western Electric Co | Pressure regulator |
| US3766128A (en) * | 1972-09-29 | 1973-10-16 | Dow Corning | Silicone elastomer composition containing amidosilane and aminosilane |
| US3766127A (en) * | 1972-09-29 | 1973-10-16 | Dow Corning | Amidosilicon low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer |
-
1975
- 1975-12-29 US US05/644,380 patent/US4071498A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-08-23 CA CA259,659A patent/CA1074493A/en not_active Expired
- 1976-08-31 AU AU17325/76A patent/AU499363B2/en not_active Expired
- 1976-09-16 GB GB38352/76A patent/GB1490510A/en not_active Expired
- 1976-09-27 DE DE2643467A patent/DE2643467C3/de not_active Expired
- 1976-10-22 JP JP12635776A patent/JPS5283335A/ja active Granted
- 1976-12-27 FR FR7639154A patent/FR2337159A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1074493A (en) | 1980-03-25 |
| JPS5549623B2 (de) | 1980-12-12 |
| FR2337159B1 (de) | 1979-03-02 |
| DE2643467C3 (de) | 1979-12-20 |
| JPS5283335A (en) | 1977-07-12 |
| US4071498A (en) | 1978-01-31 |
| FR2337159A1 (fr) | 1977-07-29 |
| DE2643467A1 (de) | 1977-06-30 |
| AU499363B2 (en) | 1979-04-12 |
| AU1732576A (en) | 1978-03-09 |
| GB1490510A (en) | 1977-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495921C3 (de) | Verfahren zur katalytischen Addition einer Süiciumverbindung, die ein oder mehrere Wasserstoffatome aufweist, die an Silicium gebunden sind, an eine organische Verbindung mit olefinischer oder acetylenischer Mehrfachbindung | |
| DE1570686C3 (de) | Verfahren zur Umsetzung von Organosiliciumverbindungen, die zumindestens ein Wasserstoffatom an ein Siliciumatom pro Molekül und nicht mehr als zwei Wasserstoffatome an Silicium gebunden aufweisen, mit einer Verbindung die aliphatische Kohlenstoffatome, die durch Mehrfachbindungen miteinander verknüpft sind, aufweist | |
| DE2648242A1 (de) | Fluorkohlenstoffsiloxanmasse | |
| DE2643467C3 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen | |
| DE1570446C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmisch polymeren | |
| DE2058289B2 (de) | Verfahren zur unterstuetzung der reaktion zwischen si-gebundenen hydroxylgruppen und si-gebundenen alkoxygruppen unter bildung von mindestens einer neuen siloxanbindung | |
| DE2631957A1 (de) | Verfahren zum polymerisieren eines hydroxylendblockierten polydiorganosiloxans | |
| DE3428581A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen | |
| DE2059111A1 (de) | Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siloxanblockcopolymere | |
| EP0033891B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmischpolymerisat | |
| EP0776935A1 (de) | Niedermolekulare Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in vernetzbaren Organopolysiloxanmassen | |
| EP0305737A2 (de) | Verfahren zum Kondensieren und/oder Äquilibrieren von Organo-(poly)siloxanen | |
| EP0285091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten | |
| EP1917292B1 (de) | Organopolysiloxane und ein verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0031063A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äquilibrierungsprodukten von Organosiloxanen | |
| DE1768084C3 (de) | Platinkomplexe, Verfahren zu, ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2643469C3 (de) | Silacyclopentenyl-bis-e-caprolactam | |
| DE2759653C2 (de) | Hitzehärtbare Organopolysiliciummasse | |
| DE2133105A1 (de) | Haertbare Fluorkohlenstoffsiloxanharze | |
| EP0005787B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiC-gebundene Vinylgruppen enthaltenden Organopolysiloxanharzen | |
| DE4436077C2 (de) | Organosiloxane mit einer endständigen Aminopropylgruppe und einer am anderen Kettenende befindlichen weiteren funktionellen Gruppe sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2918312C2 (de) | Amidosiloxane | |
| DE2165601B2 (de) | Verfahren zur herstellung von bei zutritt von wasser haertenden massen auf grundlage von modifizierten diorganopolysiloxanen solcher massen und organosiloxane | |
| EP3837305B1 (de) | Vernetzbare organopolysiloxan-zusammensetzungen | |
| DE1953231A1 (de) | Verwendung von Tetranitromethan-Reaktionsprodukten zur Polymerisation und/oder Kondensation von Organosiliciumverbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |