DE2643076C3 - Verfahren zur Herstellung und Verwendung leicht dispergierbarer Präparate aus Farbstoffen und Polyvinylacetalen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung und Verwendung leicht dispergierbarer Präparate aus Farbstoffen und PolyvinylacetalenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in organischem oder organisch/wäßrigem Medium
leicht und ohne Zuhilfenahme von Dispergatoren, durch einfaches Rühren sehr fein und stabil verteilbaren
Präparaten aus Farbstoffen, Pigmenten und optischen Aufhellern, durch Umsetzen mit Polyvinylacetalen als
Trägerharüe, in einer nicht stäubenden rieselfähigen, granulierten Form. Unter Zuhilfenahme von Dispergatoren
sind die Präparate auch aus wäßrigem Medium in feindispergierter Forjn applizierbar. Die vorliegende
Erfindung betrifft auch die Verwendung von Applikationsformen dieser Präparate zum Färben und Bedrukken
von Papier und anderen Materialien und dessen Anwendung im Transferdruck.
Bei dem Verfahren zur Herstellung der Präparate
setzt man in Wasser schwer- bis unlösliche Farbstoffe, anorganische oder organische Pigmente oder optische
Aufheller in feiner Verteilung, in einem flüssigen Zweiphasensystem von Wasser und einem darin nur
beschränkt löslichen, polaren, organischen Lösungsmittel, bei Raumtemperatur bis zu einer Temperatur, die
unter dem Siedepunkt des zur Anwendung gelangenden organischen Lösungsmittels liegt und unter Schütteln
oder Rühren mit wasserunlöslichen Polyvinylacetalen als Trägerharze um, hebt die organische Phase durch
Verdünnen mit Wasser auf und arbeitet die Präparateteilchen nach Abtrennen von der wäßrigen Phase durch
Spülen und Trocknen auf.
In der schweizerischen Patentschrift 5 65 210 ist zwar die Herstellung von ähnlichen Präparaten nach
analogem Verfahren bereits beschrieben worden. Es handelt sich aber um gemischte Präparate, welche
neben einem Polyvinylacetal noch ein anderes Trägerharz als Zusatz enthalten, wie beispielsweise Aethylcellulose
oder ein Terpen-Phenolharz.
Es wurde nun gefunden, daß Farbstoffpräparate, die nur Polyvinylacetale als Trägerharze enthalten, nicht
nur ebenso leicht in organischem Medium in stabile Dispersionen übergeführt werden können, sondern den
Vorteil haben, weniger Viskosität mitzubringen und zudem noch einen breiteren Einsatz ermöglichen, da sie
im Gegensatz zu den kombinierten Präparaten sich auch in wäßrigem oder wäßrig/organischem Medium
einsetzen lassen.
Auch wenn die Präparate aus organischem oder wäßrig-organischem Medium gedruckt werden, haben
sie den Vorteil im Vergleich zur Verwendung von Drucktinten auf Basis von Aethylcellulose, daß die zum
Drucken verwendeten Apparaturen mit Wasser anstelle von Lösungsmitteln gereinigt werden können, was als
wesentliche Erleichterung des Arbeitsablaufs zu betrachten ist. Vorteilhaft wird dem Wasser ein Dispergiermittel,
zum Beispiel Natriumoleat oder Schmierseife, zugesetzt.
Als Polyvinylacetale kommen die Polyvinylformale und eigentlichen -acetale, insbesondere aber die
Polyvinylbutyrale, in Betracht, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Mowital, Pioloform,
Rhovinal und Butvar erhältlich sind. Zur Herstellung von Präparaten gemäß vorliegender Erfindung eignen
sich in erster Linie die alkohollöslichen (z. B. äthanol- oder isopropanollöslichen) Polyvinylbutyrale niedriger
Viskosität, d. h. solche, die einen niederen Polymerisationsgrad von beispielsweise 200 bis 2000, insbesondere
einen solchen von etwa 500, aufweisen.
Es ist dabei zweckmäßig, die in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffe, Pigmente oder optischen Aufheller
mit mindestens 5 und höchstens 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15 bis 40 Gewichtsprozent bezogen
auf Farbstoff, Pigment oder optischen Aufheller, an Polyvinylacetalen umzusetzen.
Präparate, die möglichst wenig Eigenviskosität mitbringen, sind für viele Applikationen, insbesondere
für hochkonzentrierte Drucktinten, sehr wichtig. In gewissen Grenzen kann man dies durch den Gehalt an
Trägerharz in den Präparaten steuern. Um eine vollständige Redispergierbarkeit der Präparate sicherzustellen,
muß jedoch beachtet werden, daß der Bedarf an Trägerharz mit steigender Feinheit der Farbstoffteilchen
zunimmt Es können Präparate mit 40—95 Gew.-% Farbstoffanteil, insbesondere solche im
Bereich 60—90 Gew.-°/o, erzielt werden. Die obere
Grenze ist für Dispersionsfarbstoffe, deren Teilchengröße unter 5 Mikron liegen sollte, die Regel, während die
untere Grenze für eigentliche Pigmentpräparate, deren Teilchengröße unter 1 Mikron liegen sollte, in Betracht
kommt
Besonders interessant sind Präparate, die ein alkohollösliches Polyvinylbutyral und ein Pigment mit
einer Teilchengröße unter 1 Mikron, dessen Anteil mindestens 60 und höchstens 80 Gewichtsprozent
beträgt, oder Präparate, die ein alkohollösliches Polyvinylbutyral und einen bei 160 bis 2200C transferierbaren
Dispersionsfarbstoff von einer Teilchengröße unter 5 Mikron, dessen Anteil mindestens 70 und
höchstens 90 Gewichtsprozent beträgt, enthalten.
Als in Wasser schwer- bis unlösliche Farbstoffe zur Herstellung von Präparaten mit Polyvinylacetalen
gemäß vorliegendem Verfahren kommen von wasserlöslichen Dispergatoren freie, uncoupierte Farbstoffe,
vor allem Dispersionsfarbstoffe, insbesondere solche, wie sie für den Thermo-Transferdruck beschrieben
wurden, in Betracht Diese Farbstoffe können den verschiedensten Konstitutionsklassen angehören, wie
den Azo- und Anthrachinonderivaten, den Heterocyclen,
wie Chinophthalone, Thiazolanthrone, Anthrapyrimidine,
Naphthalimide, Stilbenfarbstoffen und Nitrofarbstoffe. Sie können auch reaktive Gruppen tragen.
Ferner kommen wasserunlösliche basische, insbesondere deprotonierte Farbstoffe sowie Metallkomplexfarbstoffe
in unmetallisierter oder bereits metallisierter Form und optische Aufheller in Betracht.
Als Pigmentfarbstoffe kommen anorganische, wie Ruß und Titanweiß, sowie organische Pigmente in
Betracht, wie sie zum Beispiel in »Farbe und Lack 80, 1044—1053, 1974« aufgezählt sind. Zu den Pigmenten
sind auch Küpenfarbstoffe in uncoupierter Form, wie Flavanthron, Dibenzanthron und Indanthron, zu zählen.
Besonders wichtig sind die nicht substituierten oder halogenierten Phthalocyanine.
Unter Schwer- bis Unlöslichkeit ist eine Löslichkeit von weniger als 0,01% bei Raumtemperatur zu
verstehen. Sofern sie in der organischen Phase nicht gelöst werden können, was in den seltensten Fällen
möglich ist, da sehr hohe Konzentrationen angestrebt werden müssen, ist es notwendig, die Feinverteilung
durch Umfallen und/oder durch Mahlen mit Sand oder Kugeln in der wäßrigen oder in der organischen Phase
oder in Gemischen von beiden zu erzielen. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es vorteilhaft, so hochkonzentriert
wie möglich zu mahlen, wobei Konzentrationen von über 20%, vorzugsweise 40 bis 50%,
anzustreben sind. Damit die Viskosität der Dispersion nicht zu hoch wird, was ein wirksames Mahlen
erschweren würde, ist es vorteilhaft, beim Mahlen im Lösungsmittel kleinere Mengen Trägerharz mitzuverwenden,
während es beim Mahlen in Wasser angebracht ist, kleinere Mengen, d. h. etwa 1 bis 4% eines
wasserlöslichen Dispergators, wie zum Beispiel ein Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäure und
Formaldehyd zuzusetzen.
Was vorteilhafter ist, chemisches Umfallen aus Säuren oder Laugen oder Mahlen in wäßriger oder in
organischer Phase, muß von Fall zu Fall durch Vorversuche ermittelt werden. Wichtig ist, daß die
verschiedenen Möglichkeiten offen stehen. Es kann sein, daß die Mahlung in Wasser viel schneller und
konzentrierter abläuft, es kann aber auch sein, daß ein
Farbstoff nur durch Mahlen im Lösungsmittel in einer gewünschten, für die Applikation erforderlichen Modifikation
konditioniert und präpariert werden kann.
Als polare, organische Lösungsmittel zur Bildung der zweiten Phase eignen sich alle diejenigen, die eine
beschränkte Löslichkeit in Wasser haben und eine sogenannte Mischungslücke aufweisen, so daß mit
Wasser zusammen ein Zweiphasensystem entsteht Die Löslichkeit sollte aus wirtschaftlichen Gründen möglichst
hoch gewählt werden. Sie sollte mindestens 1% (= 10g/l),besserjedochl0%( = 100 g/l) und höchstens
30% bei Raumtemperatur betragen, nach erfolgter Umsetzung muß die Zweiphasigkeit des Systems durch
Verdünnen mit Wasser aufgehoben werden. Da es als zwingende Notwendigkeit zu betrachten ist, die
Lösungsmittel zu regenerieren, um den berechtigten Forderungen des Umweltschutzes zu entsprechen, ist zu
beachten, daß bei einer Löslichkeit von nur 10 g/l die zehnfache Menge an Lösungsmittel-Wassergemisch
durch Destillation regeneriert werden muß, was man nur in zwingenden Fällen, wenn ein bestimmtes
Lösungsmittel aus technischen Gründen angewandt werden muß, ausführen wird. Aus den gleichen Gründen
ist auch eine möglichst hochkonzentrierte Mahlung des Farbstoffes anzustreben.
Wird in Wasser gemahlen, dann kann nicht etwa Lösungsmittel eingespart werden. Die Farbstoffdispersion
muß nämlich zur Umsetzung mit Trägerharz vollständig und in einwandfreiem, stabil entflocktem
Zustand in die organische Phase übertreten. Dies bedeutet daß die Konzentration an Farbstoff nicht
höher sein kann, als wenn im Lösungsmittel gemahlen worden wäre, wofür eine obere Grenze von 50%
angegeben werden kann. Die organische Phase muß somit mindestens gleich der eingesetzten Farbstoffmen- ■
ge sein.
Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Nitrile, wie
Acrylnitril, Nitroverbindungen, wie Nitrornethan, Aldehyde, wie Furfurol, Aether, wie Phenylglykol, Ester, wie
Aethylacetat, Ketone, wie Methyläthylketon oder Methoxyhexanon, Alkohole, wie n- und sek. Butanol und
Isobutanol, ferner Propylencarbonat und gemischte Aether-Ester-Verbindungen, wie Aethylglykolacetat.
Es kommen aber auch solche Lösungsmittel in Betracht, die nur in Gegenwart von Elektrolyten ein
Zweiphasensystem mit Wasser ausbilden, wie z. B. tert. Butanol, Methylglykolacetat, Aethylencarbonat, Acetonylaceton
oder Acetol. In solchen Fällen muß durch entsprechende Zusätze, wie Natriumchlorid, dafür
gesorgt werden, daß die unbedingt erforderliche zweite, organische Phase gebildet wird. Sie ist es, die das
Trägerharz mit einem dünnen Lösungsmittelfilm umhüllt, und damit beschichtet, wobei nach erfolger
Extraktion des Lösungsmittels mittels Wasser nur noch der darin dispergierte Farbstoff eingelagert bleibt.
P. /orzugte organische Lösungsmittel sind Alkohole,
Aether, Ester, Ketone, Aldehyde oder ein Halogen-, Nitro- oder Nitrilderivat aliphatischer Kohlenwasser-
stoffe. Die Zugabe des Trägerharzes kann ins Lösungsmittel oder in die wäßrige Phase geschehen.
Wichtig ist, daß sich Trägerharz und Farbstoff vor Aufhebung des Zweiphasensystems vereinigen können.
Es ist ferner vorteilhaft, daß die in Wasser schwer- bis
unlöslichen Farbstoffe, Pigmente oder optischen Aufheller vor der Umsetzung mit dem Trägerharz in einer
der beiden Phasen oder in deren Gemisch einer chemischen und/oder mechanischen Zerkleinerung
unterworf-in werden, bis ihre Teilchengröße unter 5 Mikron, vorzugsweise unter 1 Mikron, liegt
Um möglichst viel Farbstoff auf dem Trägerharz beschichten zu können, ist es vorteilhaft, daß es
ebenfalls in Form möglichst kleiner Teilchen vorliegt Es braucht aber nicht, wie die Farbstoffteilchen, in
möglichst homogener Verteilung vorzuliegen, da es ja bei der Applikation, im Gegensatz zu den Farbstoffteilchen,
immer in Lösung geht Solange die Trägerharzteilchen relativ groß sind, ist es eindeutig, daß die
Farbstoffteilchen die Kunstharzteilchen beschichten. Erreichen sie aber durch Mahlen oder Umfallen zum
Beispiel ebenfalls Dimensionen in der Größenordnung von 1 Mikron wie die Farbstoffteilchen, dann wird es
schwierig, zu entscheiden, wer eigentlich wen beschichtet Am wahrscheinlichsten ist es, daß die Präparateteilchen
nagelfluhartigen Charakter annehmen. Wichtig ist, daß keine größeren, nur aus Farbstoffteilchen bestehenden
und nicht von Trägerharzteilchen getrennten Farbstoffaggregate entstehen, da solche Anhäufungen
nicht mehr von selbst dispergierbar sind und zur Verteilung die Anwendung von Scherkräften erfordern.
Ob dies der Fall sein wird, sieht man den festen Teilchen nicht an. Erst durch Verteilen in einem Lösungsmittel
wird ihre effektive Struktur ersichtlich. Grobe Teilchen von 10 Mikron und mehr Durchmesser sind in der Regel
ein Zeichen dafür, daß zu wenig Trägerharz eingesetzt wurde, dies allerdings unter der Voraussetzung, daß die
Mahlung einwandfrei war. Um Verunreinigungen zu entfernen, und auch um eine gleiche Qualität zu
gewährleisten, ist es empfehlenswert, die Farbstoffdispersion nach erfolgter Mahlung und Trennung von den
Mahlkörpern zu filtrieren, beispielsweise durch Cunofilterpatronen mit einem Porendurchmesser von 5
Mikron.
Wie gesagt, ist die Art und Reihenfolge des Zusammengebens der beiden flüssigen, zur Vereinigung
der beiden festen Teile notwendigen Phasen weitgehend variierbar. Wichtig ist indessen die klare
Ausbildung des flüssigen Zweiphasensystems und der vollständige Übertritt von Farbstoffdispersion und
Trägerharz in die organische Phase. Erst wenn beide Partner, durch intensives Rühren unterstützt, vollständig
vom Lösungsmittel umhüllt und miteinander vereinigt sind, darf durch sukzessives Verdünnen mit
Wasser die organische Phase durch Extraktion verringert werden, bis praktisch das ganze Lösungsmittel vom
Wasser als zweiter Phase aufgenommen ist. Dieser Verdünnungsvorgang ist für die Qualität der resultierenden
Präparate von entscheidender Bedeutung und bildet einen wichtigen Bestandteil vorliegender Erfindung.
Je nach Mahlungsgrad und Farbstoffcharakter geschieht die Diffusion des Lösungsmittels in die wäßrige
Phase unterschiedlich schnell. Sie kann durch Naßzerkleinern der zäher werdenden, die Präparateteilchen
enthaltenden organischen Phase, beispielsweise in einem Turmix, wesentlich gefördert werden, wobei
gleichzeitig die erwünschte feingranulierte Form der Präparate erzeugt werden kann. Diesen Mahlvorgang
darf man aber keinesfalls in Gegenwart von zuviel Wasser ausführen. Am besten geschieht er ganz knapp
an der Sättigungsgrenze des Wassers mit dem Lösungsmittel, sonst besteht die Gefahr, daß die hart
gewordenen, vom Lösungsmittel ganz befreiten Granulate zu stark verrieben werden und dadurch stäubender
Feinanteil entsteht, der abgesiebt werden muß. Im Produktionsmaßstab verwendet man statt eines Turmixgerätes
solche, die eine durchlaufende Naßzerkleinerung erlauben, wie zum Beispiel ein Gorator oder eine
Lochscheibenmühle.
Einzelne Präparate, insbesondere hochprozentige und/oder mit weniger feingemahlenem Pigment, zerfallen
beim Verdünnen praktisch von selbst zu kleinen sandigen Granulaten. In solchen Fällen ist eine
zusätzliche mechanische Bearbeitung natürlich zu unterlassen.
Nach Abtrennen der Granulate von der lösungsmittelhaltigen wäßrigen Phase, zum Beispiel auf einer
Nutsche, werden sie mit Wasser gespült und getrocknet. Ein Dismembrieren ist in den meisten Fällen unnötig. Es
resultiert direkt die ideale Handelsform rieselfähiger, nur gering stäubender und nicht abreibender, trotzdem
leicht benetzbarer und dispergierbarer Feingranulate von niederem Schüttvolumen. Im Vergleich zu zerstäubungsgetrockneten
Granulaten ist der Fortschritt eklatant.
Die gemäß vorliegendem Verfahren erhaltenen Präparate aus Farbstoffen, Pigmenten oder optischen
Aufhellern mit Polyvinylacetat sind für verschiedene Anwendungen geeignet Pigmentpräparate dienen in
erster Linie dem Papierdruck, z. B. nach dem Rotationstiefdruck- oder dem Flexographie-Verfahren aus
organischen, insbesondere alkoholischen oder wäßrigen Drucktinten. Im letzteren Fall müssen die Präparate
vordispergiert werden, was zum Beispiel durch Einrühren der gegebenenfalls mit Alkohol angeteigten
Präparate in eine konzentrierte Lösung von Natriumoleat geschehen kann. Solche wäßrige Präparationen
■to lassen sich mit Wasser beliebig verdünnen.
Präparate mit Dispersionsfarbstoffen oder anderen durch Hitzeeinwirkung transferierbaren Farbstoffen,
insbesondere solchen, wie bei Temperaturen von 160 bis
220°C durch Sublimation übertragbar sind, eignen sich ganz besonders gut zum Bedrucken aus organischem,
wäßrigem oder organisch/wäßrigem Medium von Hilfsträgern, wie sie für den Thermotransferdruck
verwendet werden und üblicherweise aus Papier, je nachdem auch aus Kunststoff- oder Metallfolien
bestehen. Von solchen Trägern wird das Druckmuster anschließend auf Textilien, insbesondere Polyester- und
Polyamidfasern durch Hitzeeinwirkung übertragen.
Die Präparate können nach an S'ch bekannten
Verfahren, z. B. mittels alkoholischer (z. B. Aethanol oder Isopropanol), mit z. B. Aethylcellulose verdickter
Drucktinten auf Papier gedruckt werden. Besser ist es jedoch, derartige Drucktinten ebenfalls mittels vorzugsweise
höherviskosen Polyvinylbutyralen herzustellen. Solche Tinten sind nicht nur bedeutend preisgünstiger,
sie zeigen auch ein vorteilhafteres Viskositätsverhalten und lassen sich deshalb besser mit Farbstoffpräparaten
verstärken, um alte Tinten aufzubrauchen.
Am besten indessen sind Systeme, die ganz auf der Basis von Polyvinylbutyralen aufgebaut sind.
br> Derartige Drucktinten weisen eine Viskosität von
vorzugsweise mindestens 15 Sekunden, insbesondere im
Bereich von 15 bis 100 Sekunden im Fordbecher 4 auf.
Für den Druck aus wäßrigem Medium, beispielsweise
Für den Druck aus wäßrigem Medium, beispielsweise
auf Rotationsfilmdruckmaschinen, müssen die Präparate beispielsweise in Natriumoleat, vordispergiert werden.
Es ist zwar aus der britischen Patentschrift 12 21 126
bekannt, daß man für die Herstellung von organischen, dem Transferd nck dienenden Drucktinten die verschiedensten
natürlichen, synthetischen oder halbsynthetischen Harze verwenden kann. In der Aufzählung, die
sämtliche aus den »Lackrohstofftabellen von Karsten, 5. Auflage, Hannover« bekannten Harze, unter anderen
auch Polyvinylacetat, aufführt und als geeignet bezeichnet, sind aber bisher nur die Celluloseäther als
wirklich geeignet erkannt und belegt worden. Das Patent und die zugehörigen, das Verfahren und die
Hilfsträger schützenden britischen Patente Π 89 026'" und 11 90 889 sind deshalb auf Ester- und Aether von
Polysacchariden eingeschränkt. Es war deshalb nicht zu erwarten, daß aus den vielen Hunderten von Kunstharzen,
die sich alle als wenig oder nicht geeignet erwiesen haben, ausgerechnet die Polyvinylacetat, insbesondere
aber die alkohollöslichen Polyvinylbutyral, als besonders geeignet und sogar den bevorzugten Cellulosederivaten
überlegen erweisen würden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
40 Teile l-Amino-2-chlor-4-oxy-anthrachinon werden in 60 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen eines
Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd angeteigt und mit 200 Teilen
Glaskugeln von 1 mm Durchmesser gemahlen, bis die Teilchengröße unter 5 Mikron liegt Nach Abtrennen
der Glaskugeln und Filtrieren der Dispersion wird sie mit einer Lösung resp. Dispersion von 4,4 Teilen
Polyvinylbutyral vom Polymerisationsgrad 500 in 80 Teilen mit Wasser gesättigtem sek-Butanol verrührt, bis
die sich abscheidende wäßrige Phase klar ist. Dann verdünnt man langsam und unter intensivem Rühren mit *o
weiteren 220 Teilen Wasser, granuliert in einem Turmix-Gerät, saugt die wäßrige Phase ab, verrührt den
Rückstand mit weiteren 200 Teilen Wasser, nutscht ab und trocknet das lösungsmittelfrei gewaschene, feingranulierte
Präparat.
5 Teile dieses Präparates, enthaltend 90% l-Amino-2-chlor-4-oxy-anthrachinon
und 10% Polyvinylbutyral werden in 95 Teile einer organischen Drucktinte eingerührt die 8 Teile Polyvinylbutyral in 92 Teilen
Aethanol gelöst enthält Man bedruckt damit ein Papier, trocknet und preßt das bedruckte Papier in einer
Bügelpresse bei 210" während 30 Sekunden mit der bedruckten Seite auf ein Polyestergewebe, wobei ein
rotes Druckmuster entsteht (Thermotransferdnick).
Rührt man gleiche Teile des Präparates in eine Drucktinte aus 8 Teilen Aethylcellulose und 92 Teilen
Aethanol und verfährt sonst wie beschrieben, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat
Verwendet man anstelle des obigen Farbstoffes gleiche Teile anderer in der britischen Patentschrift
12 21 126 beschriebener Dispersionsfarbstoffe, so werden
bei im übrigen gleicher Arbeitsweise analoge Resultate erzielt
Anstelle von Aethanol kann die Drucktinte auch mit Isopropanol angesetzt werden.
28 Teile Kupferphthalocyanin werden in 72 Teilen mit Wasser gesättigtem sek-Butanol unter Zusatz von 2
Teilen Polyvinylbutyral mit 200 Teilen Glaskugeln von 1 mm Durchmesser so lange gemahlen, bis die
Teilchengröße der Dispersion unter 1 Mikron liegt. Nach Abtrennen von den Glaskugeln und Filtrieren
wird die Dispersion mit weiteren 10 Teilen Polyvinylbutyral vom Polymerisationsgrad 500 verrührt. Dann wird
unter intensivem Rühren langsam Wasser zugesetzt, bis sich das Präparat in granulöser Form abgeschieden hat.
Man läßt absitzen, saugt die überstehende Flüssigkeit ab, füllt mit Wasser auf das gleiche Volumen wieder auf
und hält die Granulate unter schwachem Rühren noch eine Stunde im Wasser. Dann saugt man auf einer
Nutsche ab, wäscht mit Wasser und trocknet die Granulate im Vakuumtrockenschrank bei 60°.
1 Teil des Präparates, enthaltend 70% Kupferphthalocyanin und 30% Polyvinylbutyral, wird in 1000 Teile
einer alkoholischen Drucktinte, die 10% Polyvinylbutyral enthält, eingerührt und auf ein Glanzpapier gedruckt.
Es resultiert ein vorzüglicher blauer Druck.
Gleiche Resultate werden mit anderen Pigmenten, wie z. B. mit denen der C. I. Nummern 21 108(s), 21 100
und 70 600 erhalten.
20 Teile Thioindigo werden in 80 Teilen tert-Butanol
gemahlen, wozu 200 Teile grobkörniger Quarzsand, sog. Ottawasand, verwendet werden. Sobald die Teilchengröße
der Dispersion im Bereich von 1 bis 3 Mikron liegt wird vom Sand abgetrennt filtriert und am
Zahnscheibenrührer 10 Teile Polyvinylbutyral vom Polymerisationsgrad 200 in die Dispersion eingerührt.
Anschließend wird langsam mit 100 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid verrührt Man
gießt von der überstehenden wäßrigen Phase ab, verrührt mit 200 Teilen Wasser, nutscht ab, wäscht mit
Wasser nach und trocknet die erhaltenen Granulate.
10 Teile des Präparates, enthaltend 67% Thioindigo und 33% Polyvinylbutyral, werden in 90 Teilen einer
15°/oigen wäßrigen Natriumoleatlösung am Schnellrührer
verrührt
50 Teile dieser Dispersion werden in 50 Teile einer 4%igen wäßrigen Natriumalginatverdickung eingerührt
und mit dieser Drucktinte eine Papierbahn bedruckt Man trocknet und transferiert wie im Beispiel 1
beschrieben, auf ein Polyestergewebe, wobei ein leuchtend roter Druck entsteht
20 Teile eines der in Beispiel 1 genannten Farbstoffpräparate werden zusammen mit 2 Teilen Polyvinylbutyral
in 50 Teilen Aethanol dispergiert Nach 15 Minuten
Rühren wird langsam unter Rühren die Drucktinte durch Zugabe von Wasser auf 100 Teile eingestellt Mit
dieser Drucktinte wird ein Glanzpapier bedruckt und an der Luft getrocknet Das bedruckte Papier ist wisch- und
reibfest und kann aufgerollt gelagert werden. Es dient für den Thermotransferdruck auf Synthesefasern, wie
Polyester- und Polyamidfasern. Die zum Bedrucken verwendeten Geräte können anstelle von Lösungsmitteln
mit Wasser unter Zusatz von Kalis eife gereinigt werden.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparaten in granulierter Form, wobei man in Wasser
schwer- bis unlösliche Farbstoffe, Pigmente oder optische Aufheller, in feiner Verteilung, in einem
flüssigen Zweiphasensystem von Wasser und einem in der wäßrigen Phase eine beschränkte Löslichkeit
aufweisenden polaren organischen Lösungsmittel und wasserunlösliche Trägerharze unter Schütteln
oder Rühren umsetzt, die Präparateteilchen abtrennt und sie von der wäßrigen, lösungsmittelhaltigen
Phase durch Spülen und Trocknen befreit dadurch gekennzeichnet, daß man als Trägerharze Polyvinylacetale verwendet und daß
man vor dem Abtrennen der Präparateteilchen die den Farbstoff und das Trägerharz enthaltende
organische Phase durch Verdünnen mit Wasser aufhebt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyvinylacetale Polyvinylbutyrale
verwendet
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß man solche Polyvinylbutyral verwendet,
die in niederen Alkoholen, insbesondere Äthanol oder Isopropanol, löslich sind und einen
Polymerisationsgrad von 200 bis 2000, vorzugsweise 500, aufweisen.
4. Verfahren gemäß der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Wasser
schwer- bis unlöslichen Farbstoffe, Pigmente oder optischen Aufheller mit mindestens 5 und höchstens
60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15 bis 40 Gewichtsprozent bezogen auf Farbstoff, Pigment
oder optischen Aufheller, an Polyvinylacetalen umsetzt.
5. Verfahren gemäß der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Wasser
schwer- bis unlöslichen Farbstoffe, Pigmente oder optischen Aufheller vor der Umsetzung mit dem
Trägerharz, in einer der beiden Phasen oder in deren Gemisch, einer chemischen und/oder mechanischen
Zerkleinerung unterwirft, bis ihre Teilchengröße unter 5 Mikron, vorzugsweise unter 1 Mikron, liegt.
6. Verfahren gemäß der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Präparate
nach dem Verdünnen mit Wasser zur Aufhebung der zweiten Phase einer mechanischen Naßzerkleinerung
unterwirft.
7. Verwendung der gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 hergestellten Präparate zur Herstellung einer
Drucktinte zum Bedrucken eines Trägers aus Papier oder Kunststoff- oder Metallfolien durch Dispergieren
in einem flüssigen Medium das Wasser oder einem organischen Lösungsmittel oder einem
Gemisch von Wasser und organischem Lösungsmittel, vorzugsweise niederen aliphatischen Alkoholen.
8. Verwendung der gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 hergestellten Präparate zum Bedrucken synthetischer
Textilien nach dem Thermotransferdruckverfahren.
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