DE2640410C2 - Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung - Google Patents

Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung

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DE2640410C2 DE2640410A DE2640410A DE2640410C2 DE 2640410 C2 DE2640410 C2 DE 2640410C2 DE 2640410 A DE2640410 A DE 2640410A DE 2640410 A DE2640410 A DE 2640410A DE 2640410 C2 DE2640410 C2 DE 2640410C2
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Description

R — C—. — CH2- CH- R" — CH- CH2- oder— C — R" — C —
O OH OH on
R' Wasserstoff oder ein Alkylrest und
R" ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter, aliphatischen aromatischer oder hettrocycllscher Rest sind,
wobei der Härter in dem Überzugsmittel In solchen Mengen vorliegt, daß auf ein 1,2-EpoxldaquivaIent 0,5 bis 1,1 Amlnwasserstoffäqulvalente kommen.
2. Verwendung der Mittel gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Überzügen durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbelsintern oder elektrostatisches Wirbelsintern und anschließendem Aushärten bei Temperatüren von 130 bis 210° C.
Die elektrostatische Pulverspritz-Technlk zur Lackierung von In erster Linie metallischen Gegenständen gehört heute zu den bedeutendsten Lacklerverfahren. Weltwelt gesehen, dominieren die auf Epoxidharzen basierenden Pulverlacke. Abgesehen von einigen Spezlalprodukten werden Härter eingesetzt, die auf Dicyandiamid basleren. Es gehört zum Stand der Technik, daß die Reaktivität solcher Pulverharze In einer vergleichsweise großen Breite variiert werden kann. Dadurch bedingt ergeben sich auch unterschiedliche Appllkationstemperaturen, die Im Bereich 140 bis 200° C liegen. AU diesen Produkten Ist jedoch gemeinsam, daß sie bei Raumtemperatur oder etwas erhöhter Temperatur mehr oder weniger langsam reagieren. Dies führt zu höher-molekularen Anteilen, die sich spater bei der Applikation des Pulverlackes In einer Verschlechterung der Verlaufeigenschaften bemerkbar machen. So gibt ein Epoxidharzpulverlack In Abhängigkeit von seiner Vorgeschichte In bezug auf die Wärmebeanspruchung ein unter Umständen recht unterschiedliches Erscheinungsbild. Dadurch Ist die
Reproduzierbarkelt der Oberflächenbcschaffenhelt nicht gewährleistet.
Begründet auf die schon bei mäßig erhöhter Temperatur einsetzende Vernetzungsreaktion können sich bei der Herstellung von solchen Pulverlacken Komplikationen ergeben. Bekanntlich werden Pulverlacke durch Extruston von physikalischen Gemischen der Harze mit Pigmenten und Lackhilfsstoffen hergestellt. Dabei sind Temperaturen von 90 bis 105° C für die Massetemperatur der geschmolzenen Harze üblich. Selbst, wenn es gelingt, den Produktlonsexlruder konstant und reproduzierbar zu fahren, gibt es Immer wieder Fehlchargen, ζ. B. durch Mischungsfehler oder Abweichungen Im geforderten Farbton. Nach dem Abmischen mit den zur Korrektur notwendigen Zuschlagen muß ein solcher Ansatz erneut extrudlert werden. Dies führt zwangsweise zu einer weiteren, anteiligen Reaktion, die sich später Im gehärteten Lackfilm durch schlechte Verlaufelgenschäften auswirkt.
Weitere Probleme ergeben sich beim Transport oder bei der Lagerung von fertigen Pulverlacken. Selbst unter Einhaltung einer Reihe von Vorsichtsmaßnahmen, läßt sich es nicht vermelden, daß Pulverlacke, speziell In südlichen Ländern, über Tage und Wochen Temperaturen In der Größenordnung 40" C ausgesetzt werden. Auch hler gibt es wegen der Reproduzierbarkeit und der Oberflächenbeschaffenheit Probleme. Transport und Lagerung wird aus den obengenannten Gründen schon oftmals In Kühlaggregaten vorgenommen.
*° Überraschenderweise konnten nun Härter aufgefunden werden, die all diese Schwierigkeiten ellminieren. Es handelt sich um Derivate des 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amlno-plperldlns, Im folgenden kurz als TAD bezeichnet. Diese Härter zeichnen sich In erster Linie dadurch aus, daß die primäre Amlnogruppe des TAD In geeigneter Welse durch Kondensation oder Addition bei der Herstellung des Härters umgesetzt wird, also In dieser Form für die Epoxidharzhärtung nicht mehr zur Verfügung steht.
Gegenstand der Erfindung sind daher lagerstabile, pulverförmlge Überzugsmittel mit einer Korngröße kleiner als 0,25 mm, die. aus einem Gemisch aus 1,2-Epoxldverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe Im Molekül und einem unteren Aufschmelzpunkt von > 40° C und einem Härter sowie üblichen Lackzusäizen bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß der Härter eine Verbindung der allgemeinen Formel
H3C CH1 D HjC CH3
HN V-N Ν—< HN
H3C CH3 H3C CH3
mit einem Molekulargewicht zwischen 350 und 1300 ist, worin
R-C CH2-CH-R" —CH-CH2-oder—C —R" —C —
Il ' i I Il Il
O OH OH OO
R' Wasserstoff oder ein Alkylrest und R" ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter, aliphatischen, aromatischer oder heterocycllscher Rest sind,
wobei der Härter In dem Überzugsmittel In solchen Mengen vorliegt, daß auf ein 1,2-Epoxldäqulvalenl 0,5 jIs 1,1 Amlnwasserstoffäqulvalente kommen.
Weiterhin beit/ft die Erfindung die Verwendung der MIttel gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Überzü- M gen durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbeisintern oder elektrostatisches Wirbelsintern und anschließendem Aushärten bei Temperaturen von 130 bis 210° C.
Die Vorteile dieser 1,2-Epoxldharzpulverlacke, deren Härterkomponente, wie bereits ausgeführt, auf TAD basiert, liegen in folgenden Prädikaten:
1. Außerordentlich gute Lagerstabllitäl, auch bei höheren Temperaturen.
2. Sehr gute Verlaufeigenschaften, die praktisch sonst nur über lösungsmlttelhaltlge Lacke zu erzielen sind.
3. Unproblematische Verarbeitung auf Extrudern und ähnlich arbeitenden Maschinen.
4. Gegenüber den üblichen amlnhärtenden Epoxidharzsystemen verbesserte UV- und Weiterstabilität.
Zur Herstellunj tier felnteillgen Gemische, die als Pulverlacke Verwendung finden sollen, eignen sich 1,2-Epoxldverblndungen mit mehr als einer 1,2-Epoxldgruppe im Molekül und einem unteren Aufschmelzpunkt von > 40° C. Verbindungen, die diesen Charakterlstlka entsprechen, sind einmal Polyepoxldverblndungen, die bei 40° C und darunter fest sind, wobei darunter höhermolekulare Verbindungen (sogenannte Festharze) fallen, und solche, die Infolge Ihres symmetrischen Aufbaus bzw. der Größe der an die 1,2-Epoxldgruppe gebundenen Kohlenstoffsysteme fest sind, und zum anderen solche, die durch Reaktion von flüssigen 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mit primären oder sekundären Aminen in solcher Menge hergestellt worden sind, daß das Addukt im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül enthält (sogenannte Addukthärter).
Die 1,2-Epoxldverblndungen können sowohl gesättigt als auch ungesättigt sowie aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch und heterocyclisch sein. Sie können weiterhin solche Substituenten enthalten, die unter den Mlschungs- oder Reaktlonsbedlndungen keine störender. Nebenreaktionen verursachen. Keine Nebenreaktionen rufen Alkyl- oder Arylsubstltuenten, Hydroxylgruppen, Äthergruppierungen und ähnliche hervor.
Von den Festharzen werden für diesen Anwendungszweck 1,2-Epoxldverblndungen mit mehr als einer Epoxidgruppe Im Molekül bevorzugt, deren EpoxySqulvalentgewlchl zwischen 500 bis 1000 Hegt. Diese sind die festen, polymeren Polyglycldylpolyäther von 2,2-Bls-(4-hydroxyphenyl)-propan, die z. B. erhalten werden durch Reaktion von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit Eplchlorhydrln In Molverhällnlssen von 1:1,9-1,2 (in Anwesenheit eines Alkalihydroxids In wäßrigem Medium). Polymere Polyepoxide dieser Art können auch erhalten werden durch Umsetzung eines Polyglycldyläthers von 2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit weniger als der äquimolekularen Menge an zweiwertigem Phenol, vorzugsweise In Anwesenheit eines Katalysators, wie eines so tertiären Amines, eines tertiären Phosphines oder eines quaternären Phosphonlumsalzes. Das Polyepoxld kann auch ein fester epoxldlerter Polyester sein, der beispielsweise erhalten wurde durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols und/oder einer mehrbasischen Carbonsäure bzw. deren Anhydrid mit einem niedermolekularen Polyepoxld. Beispiele für derartige Polyepoxide mit niedrigem Molekulargewicht sind flüssiger Dlglycldyläther von 2,2-Bls(4-hydroxyphenyl)-propan, Dlglycldylphthalat, Diglycldyladlpat, Dlglycldyltetrahydrophthalat, DIgIycidylhexahydrophthalat, Dlglycldylmaleal und der 3,4-Epoxycyclohexylmethylester von 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure.
Gemische aus festen Polyepoxlden können ebenfalls verwendet werden, z. B. ein Gemisch aus einem Polyepoxld, dessen Schmelzpunkt zwischen 120 und 160° C liegt und einem Polyepoxld mit einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 80° C (Schmelzpunkt wird bestimmt nach der QueQksUbermethode von Durrans), Geeignete » Mischungen enthalten zwischen 30 und 50 Gew.-% eines festen Polyglycldyläthers von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyD-propan mit einem Epoxyäqulvalentgewlcht zwischen 1650 und 2050 und einem Schmelzpunkt von 120 bis 160° C, und zwischen 50 und 70 Gew.-% eines festen Polyglycldylpolyälhers von 2,2-Bls(4-hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxyäqulvalentgewicht zwischen 450 und 525 und einem Schmelzpunkt von 60 bis 80° C.
Erscheint eine hohe Epoxyfunktionalltät wünschenswert, so Ist ein bevorzugtes Polyepoxld der Polyglycldyl- t>s äther des l,l,2,2-Tetra-(hydroxyphenyl)-äthans.
Wie bereits früher erwähnt, eignen sich neben den sogenannten Festharzen auch Addukthärter zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Solche festen Addukthärter können beispielsweise aus flüssigen Poly-
epoxlden mehrfach-ungesättigter Kohlenwasserstoffe, wie Vlnylcyclohexen, Dlcyclopentadien u. ä., Epoxäthern mehrwertiger Alkohole und Phenole etc. und aliphatischen, cycloaliphatlschen und aromatischen Dlamiiien hergestellt werden. Voraussetzung für die Eignung eines derartigen Adduktes 1st, daß der untere Aufschmelzpunkt oberhalb 40° C liegt.
Zur Verbesserung der Verlaufselgenschaften der Lacke werden bei der Zubereitung sogenannte Verlaufmittel zugesetzt. Bei diesen Mitteln kann es sich um chemische Verbindungen bzw. deren Gemische sehr unterschiedlicher chemischer Art handeln, z. B. polymere und monomere Verbindungen, Acetale, wie Polyvlnylformal, Polyvinylacetal, Polyvinylbutyral, Polyvlnylacetobutyral bzw. Dl-2-äthylhexyl-l-butyraldehydacetal, Di-2-äthylhexyl-n-outyraldehyd-acetal, Dläthyl-2-äthylhexanoI-acetal, D.i-n-butyl-2-athylhexanol-acetal, Dl-l-butyl-2-äthylhexanol-acetal, Dl-2-äthyl-hexyl-acetaldehyd-acetal u. ä., Äther, wie die polymeren Polyäthylen- und Polypropylenglykole. Mischpolymerisat!; aus n-Butylacrylat und Vinyl isobutyläther, Keton-Aldehyd-Kondensatlonsharze, feste Siliconharze oder auch Gemische von Zinkselfen, von Fettsäuren und aromatischen Carbonsäuren u. ä. Auch werden für diesen Zweck im Handel Veriaufsmittel auf der Basis von Polyacrylaten angeboten. Derartige Verlaufsmittel können In den Ansätzen in Mengen von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pulverlackes, enthalten sein.
Die anderen Bestandteile des Pulverlackgemisches, wie Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe u. a. können, bezogen auf die Menge an 1,2-EpoxIdverblndungen, innerhalb eines weiten Bereichs schwanken.
Nach dem Aufbringen des Pulverlackes auf die zu lackierenden Gegenstände werden diese zur Aushärtung auf Temperaturen von 130 bis 210° C, vorzugsweise 140 bis 183° C, erhitzt. Danach besitzt der resultierende Überzug die beschriebenen Vorteile.
Vor Ihrer Anwendung werden die Pulverlackbestandteile Innig vermischt, extrudiert und anschließend gemahlen. Für die praktische Anwendung wird vorzugsweise eine Teilchengröße von < 100 pm angestrebt, wobei das Teilchengrößenmaximum zwischen 30 und 50 μηι liegen sollte.
Die Aufbringung des Pulverlackes auf die zu überziehenden Körper geschieht nach bekannten Methoden, z. B. durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbelsintern, ekitrostatlsches Wirbelsintern etc.
Die als Härter erfindungsgemäß verwendeten Derivate des 2.2.6.6-Tetramethyl-4-amino-piperidins können nach bekannten Methoden hergestellt werden. So lassen sich beispielsweise die Verbindungen, in denen R eine O
*> — C Gruppierung ist, durch Umsetzung von 2 MoI TAD mit einem Mol Harnstoff, Harnstoffverbindungen,
Kohlendioxyd oder Dikohlensäureester und gegebenenfalls anschließender Alkylierung herstellen. Verbindungen mit R=—CH2 — CH — R" — CH — CH2 Gruppierung !assen sich u. a. durch Umsetzung von
OH OH
2 Mol TAD mit einem Mol eines aüpathischen, aromatischen oder heterocyclischen Diepoxids gewinnen. Bei Verwendung von Triepoxiden anstelle von Diepoxiden unter Veränderung der Molverhältnisse werden Härter erhalten, die noch einen dritten TAD-Rest enthalten, d. h. in R" substituiert sind.
O O
Die —C — R" — C Gruppierung läßt sich durch umsetzung von ebenfalls 2 Mol TAD mit einem Mol
beispielsweise einer Dicarbonsäure — analog den Triepoxiden auch Tricarbonsäure — oder deren Mono- oder Diester herstellen. Bei Verwendung von Estern als Reaktionspartner werden zweckmäßigerweise solche mit niederen Aikoholresten (Ci - Cj) eingesetzt. Die vorstehende Auflistung soll nur einen allgemeinen Überblick über mögliche Herstellungsweisen geben, die jedoch nicht Gegenstand des Patentbegehrens sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachstehenden Beispiele Illustriert:
Beispiel 1
A. Herstellung des Härters
In einem 3-Hals-Glaskolben wurden 624 g (4 Mol) TAD auf ca. 60°C erwärmt und Innerhalb von 10 Minuten mit 760 g eines Dlepoxldes auf Basis von Bisphenol A mit einem Äquivalentgewicht von ca. 190g/Val (Epoxld) gemischt. Nachdem eine homogene Mischung entstanden war, wurde d'? Temperatur Im Sumpf auf ca. 70° C erhöht. Bei dieser Temperatur sprang die Additionsreaktion an und durch die exotherme Reaktionswärme stieg die Temperatur der Reaktionsmischung bis auf ca. 110° C an. Während der Reaktionszeit wurde mit einer Els/Wasser-Mlschung gekühlt. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde die Mischung noch ca 30 Minuten bei 80° C gehalten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein festes, sprödes Harz mit einem Schmelzpunkt von ca. 65° C erhalten.
B. Herstellung eines Epoxidharzpulverlackes
Auf der Basis eines blfunktionellen, festen Epoxidharzes mit dem Äqulvalcntgewlcht von 850 bis 940 g/Val (Epoxld) wurde ein Pulverlack formuliert.
>* Dazu wurden 252 g des unter A. beschriebenen Harzes, 1310 g des festen Epoxides mit dem Äqulvalentgewicht von 850 bis "40 g/VaI (Epoxld), 925 g Welßplgmenl Titandioxid (vom Rutiltyp) und 12,5 g eines Verlaufmittels auf der Basis eines Polyacrylats In einem Feststoffmischer Intensiv vermengt und anschließend In einem F-inschneekenextruder bei einer Massetemperatur von 95 bis 100° C extrudlcrl. DIc cxtrudicrtc. crkiillcte
Schmelze wurde In einer Stiftmühle zu einem Pulver vermählen und die KorngrcMJcnfraktlon > 100 μηι abgesiebt. Das fertige Pulver wurde In der üblichen Welse elektrostatisch auf I mm Stahlblech appllzlert und 30 Minuten bei 180° C gehärtet.
C. Eigenschaftsbild des Pulverlackes Schichtslärke
Härte (DIN 53157)
Elastizität (DIN 53156) Haftung (DIN 53I5I) Glanz (ASTM-D-523) Verlauf nach Lagerung 30 Tage bei 40°C Rieselfähigkeil nach Lagerung 30 Tage bei 4O0C
Beschleunigte Kurzbewilterung im Xenotestgerät 450 LF (nach DIN 53231) Glanzverlust nach 500 h Glanzverlust nach 1000 h Glanzverlust nach 1500 h Glanzverlust nach 2000 h
60- 70 μηι 180-190SeC. 8- IO mm 0
sehr gut, kein »Orangenschalcnefiekt« praktisch unverändert, sehr gut
12% 23% 31% 35%
Beispiel A. Herstellung des Harters
Zur Kondensation von 2 Mol TAD (312 g) mit I Mol Harnstoff (60 g) wurden die Ausgangsmaterialien bei 1500C ca. 2 h unter Kühren zur Reaktion gebracht. Nach 2 h waren ca. 80% der theoretischen NHi-Menge abgespalten. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde eine weitere Stunde bei 210 bis 220°C kondensiert und anschließend bei einem Vakuum von ca. 2 mm Hg 30 Minuten bei 170° C getempert.
Der so hergestellte Harter hatte ein H-aktlv-Äqulvalcntgcwlcht von 167.
B. Herstellung eines Epoxidharzpulverlackes
Nach dem In Beispiel I beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack der folgenden Rezeptur hergestellt:
57,1 Gew.-% blfunktlonelles Epoxidharz Äquivalentgewicht: 850 bis 940g/Val
5,4 Gew.-w, TAD-Addukt, siehe unter 2 A 37,0 Gew.-% Weißpigment, Rutil-Typ 0,5 Gew.-% Verlaufmittel auf Basis von Polyacrylat
Nach der elektrostatischen Application auf lmm Stahlblechen wurde der Lack 15 Minuten bei 220° C gehartet.
C. Eigenschaftsbild des Pulverlackes Schichtstärke
Härte (DiN 53157)
Elastizität (DIN 53156) Haftung (DIN 53151) Glanz (ASTM-D-523)
Verlauf
Verlauf nach Lagerung 30 Tage bei 400C Rieselfähigkeit nach Lagerung 30 Tage bei 400C
Beschleunigte Kurzbewitterung im Xenotestgerät 450 LF (nach DIN 53231) Glanzverlust nach 500 h Gianzver'.ust nach !000 h Glanzverlust nach 1500 h Glanzverlusl nach 2000 h
50- 60 μΠΊ 190-200 sec.
9 mm
sehr gut, kein »Orangenschaleneffekt« unverändert, sehr gut sehr gut, frei rieselfähig
13% 24% 34% 37%

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Lagerstabile, pulverförmlge Überzugsmittel mit einer Korngröße kleiner als 0,25 mm, die aus einem Gemisch aus 1,2-Epoxldverbindungen mit mehr als einer 1,2-EpoxIdgruppe im Molekül und einem unteren Aufschmelzpunkt von > 40° C und einem Harter sowie üblichen Lackzusätzen bestehen,
dadurch gekennzeichnet, daß der Harter eine Verbindung der allgemeinen Formel
H3C CH3 /
■Ν
\ R N R'R' H3C CH3 V
HN
V /
> \
'< <
HN H3C \
CH3 /
H3C 7X
CH3
mit einem Molekulargewicht zwischen 3S0 und 1300 Ist, worin
DE2640410A 1976-09-08 1976-09-08 Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung Expired DE2640410C2 (de)

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CH1083577A CH630951A5 (en) 1976-09-08 1977-09-06 Process for the preparation of powder lacquer coatings
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GB37365/77A GB1568183A (en) 1976-09-08 1977-09-07 Pulverulent coating medium
NL7709825A NL7709825A (nl) 1976-09-08 1977-09-07 Werkwijze ter bereiding van opslagbestendige poedervormige bekledingsmiddelen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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PL3178863T3 (pl) * 2015-12-11 2020-01-31 Evonik Degussa Gmbh Kompozycje żywicy epoksydowej do wytwarzania kompozytów stabilnych przy magazynowaniu
ES2750306T3 (es) * 2015-12-11 2020-03-25 Univ California Formulaciones de resina epoxídica latentes para procesos de impregnación de líquido para la producción de materiales compuestos fibrosos
PL3178862T3 (pl) * 2015-12-11 2020-04-30 Evonik Degussa Gmbh Utajone formulacje żywic epoksydowych do ciekłego impregnowania kompozytów wzmocnionych włóknami

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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