DE2637865A1 - Thermoplastische polymerisate mit einem gehalt an radialen blockpolymerisaten vom butadien-styrol-typ - Google Patents

Thermoplastische polymerisate mit einem gehalt an radialen blockpolymerisaten vom butadien-styrol-typ

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DE2637865A1
DE2637865A1 DE19762637865 DE2637865A DE2637865A1 DE 2637865 A1 DE2637865 A1 DE 2637865A1 DE 19762637865 DE19762637865 DE 19762637865 DE 2637865 A DE2637865 A DE 2637865A DE 2637865 A1 DE2637865 A1 DE 2637865A1
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radial block
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copolymer mixture
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Warren Evan Eichelberger
Glen Henry Graham
Edward Lawrence Hillier
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Abbott Laboratories
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Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polymerisate, die zu Kunststoffmaterialien verformt werden können, die zum Kontakt mit Körperflüssigkeiten geeignet sind. Insbesondere betrifft die Erfindung thermoplastische Polymerisate, die aus radialen Blockcopolymerisaten vom Dien-arylsubstiuierten Olefin-Typ bzw. Butadien-Styrol-Typ im Gemisch mit bestimmten polymeren Materialien bestehen, so daß eine plastische Masse entsteht, die einen hohen Grad an Klarheit aufweist und sich insbesondere zum Strangpressen oder Pressen von Schläuchen, Tropfkammern und anderen auf dem Gebiet der parenteralen Verabreichung wertvollen Teilen eignet.
In letzter Zeit haben Blockcopolymerisate vom Dien-arylsubstituierten Olefin-Typ bzw. Butadien-Styrol-Typ besonderes Interesse gefunden, da sie ohne Vulkanisation oder Verstärkung durch Füllstoffe eine hohe Zugfestigkeit aufweisen. In den US-PSen 3 281 383 und 3 078 254- sind Verfahren zur Herstellung derartiger radialer Blockcopolymerisate beschrieben. Ferner sind in der US-PS 3 646 161 besondere Gemische von vulkanisierten Butadien-Styrol-Bloskcopolymerisaten angegeben. Aus der US-PS 3 562 355 ist eine mechanisches Gemisch eines
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Butadien-Styrol-Copolymerisats mit einem Polyesterurethan bekannt. Es sind jedoch aus der Literatur keine Gemische mit nicht vulkanisierten, radialen Blockcopolymerisäten vom Butadien-Styrol-Typ bekannt, in denen der Butadien-Styrol-Anteil eine bestimmte Mindestmenge ausmacht, so daß sich nach Kombination mit bestimmten polymeren Materialien eine plastische Masse mit einer solchen Klarheit, Härte, Zugfestigkeit und Dehnung ergibt, daß sie sich zur Herstellung von Kunststoffmaterialien, die in Kontakt mit parenteralen Flüssigkeiten kommen, eignet. Ferner ist bisher keine plastische Masse beschrieben, die sich auf dem Gebiet der medizinischen Kunststoffe leicht einsetzen läßt und eine so geringe alkalische Extraktion aufweist, daß keine Bestandteile der Masse mit den zu verabfolgenden Flüssigkeiten extrahiert werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Gemisch aus radialen Blockcopolymerisaten vom Butadien-Styrol-Typ mit anderen polymeren Materialien zur Verfugung zu stellen. Dabei sollen thermoplastische Massen vom radialen Blockcopolymerisat-Typ mit einem hohen Grad an Klarheit entstehen, die sich als Ersatzmaterial für Polyvinylchlorid zur Herstellung von medizinisch verwendeten Kunststoff produkten, wie Schläuchen, Tropfkammern, wieder verschließbare Injektionsvorrichtungen und andere Vorrichtungen zur parenteralen Verabfolgung, eignen.
Erfindungsgemäß wird ein ein radiales Blockcopolymerisat enthaltendes Gemisch zur Verfugung gestellt, das zu etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent aus einem radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisat mit einem Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrolgehalt von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent, zu etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent aus einem radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisat mit einem abweichenden Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrolgehalt von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent und zu 5 bis 75 Gewichtsprozent,
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bezogen auf das radiale Blockcopolymerisat, aus bestimmten polymeren oder copolymerisierten Materialien, wie Acrylharze, thermoplastische Epoxide, Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate, Polycarbonate, Polybutene und Polyisobutylene, Polyester, Polyolefine, Polystyrole, Polyvinylchlorid und Olefin-Polyvinylchlorid-Copolymerisate, Polyäther- und Polyesterurethane, Methacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate und Gemische dieser Produkte, besteht. Unter den vorstehend aufgeführten Produkten sind thermoplastische PoIyätherurethane, Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate, Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisate und thermoplastische Polyesterurethane sowie Gemische dieser Produkte bevorzugt. In einer bevorzugten Masse der Erfindung weist eines der radialen Blockcopolymerisate einen Butadiengehalt von etwa 70 Gewichtsprozent und einen Styrolgehalt von etwa 30 Gewichtsprozent und das andere Butadien-Styrol-Copolymerisat einen Butadiengehalt von etwa 60 Gewichtsprozent und einen Styrolgehalt von etwa 40 Gewichtsprozent auf, wobei das Copolymerisat mit dem Butadien-Styrol- Verhältnis von 70:30 in einer Menge von etwa 90 bis 45 Gewichtsprozent und das Copolymerisat mit dem Butadien-Styrol-Verhältnis von 60:40 in einer Menge von etwa Ί0 bis 55 Gewichtsprozent vorliegt. Bevorzugt ist dabei ein Verhältnis des erstgenannten Copolymer!sats zum letztgenannten von 75:25 Gewichtsprozent.
Die erfindungsgemäßen Massen vom radialen Blockcopolymerisat-Typ weisen einen hohen Grad an Klarheit auf, so daß sie als Ersatz für Polyvinylchlorid zur Herstellung von medizinischen Kunststoffgeräten, wie Schläuchen, Tropfkammern, wieder verschließbaren Injektionsvorrichtungen und anderen parenteralen VerabfOlgungsvorrichtungen verwendet werden können. Das erfindungsgemäße radiale Blockcopolymerisat-Gemisch kann leicht nach üblichen Verfahren verformt, gepreßt, stranggepreßt oder anderweitig verarbeitet werden und stellt ein thermoplastisches Material dar, das mit üblichen Weichmachern, Füllstoffen, Chelat- -bildnern, Gleitmitteln und dergl., die zur Herstellung von
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Kunststoffen erforderlich, sind, verträglich ist.
In den nachstehenden Beispielen wird auf bestimmte Polymerisate, Weichmacher, Chelatbildner, Gleitmittel, Antioxidantien und dergl. Bezug genommen. Dabei handelt es sich ausschließlich um handelsübliche Produkte, die nachstehend kurz erläutert sind:
Produkt Polymerisate
Handelsbezeichnung
Radiales Blockcopoly- Solprene merisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopoly- Solprene merisat (60:40 But adi en-Styrο1)
Butadien-Styrol-Me thylmethac rylat-Polymeri sat
Thermoplastisches Polyätherurethan
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat- Polymerisat
Butadien-Styrol-Methacrylat-Acryl- nitril-Polymerisat
Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat
Thermoplasti sehe s Polye sterurethan-Polymerisat
Acryloid KM-636
Roylar E-85
Acryloid ΚΓΊ-641
Blendex
Roylar E-80
Estane 5701
Verarbeitungshilfsmittel
Acryl-Verarb ei hilfsmittel
gs- "Acryloid K-175 Bezugsquelle
Phillips
Petroleum Co.
Phillips
Petroleum Co.
Rohm & Haas Co.
Uniroyal Chemical Co., Division of Uniroyal, Ine.
Rohm & Haas Co.
Marbon Division, Borg-Warner Corp.
Uniroyal Chemical Co., Division of Uniroyal, Ine.
B.F.Goodrich Chemical Co., Division of B.F. Goodrich
Rohm & Haas Co.
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Produkt Weichmacher Monomeres Epoxid
Mineralöl U.S.P. Grad
Chelatbildner
Tri s-nonylphenylphosphit
Gleitmittel
Monofettsäureester von Fettalkoholen
Diglycerylester von ungesättigten Fettsäuren
Komplexe Ester von ungesättigten Fettsäuren
Antioxidantien
Octadecyl-3-(3',51-di-t ert. -butyl-4-· hydroxyphenyl)-propionat
2,4-Di-tert.-p-"butylcresol
Handel sbezeichmmg
Epoxol 8-2B
Mark 1178
Loxiol G-40 Loxiol G-16
Loxiol G-71 & G-73
Irganox 1076
Ionol CP
Tetrakis-Zmethylen- Irganox 1010 3-(3',5'-di-tert.-butyl-4-' -hydroxyphenyl )-prop ionat7-me than
Bezugsquelle
Swift Chemical Co., Division of Swift and Company
beliebig
Argus Chemical Co., Division of Witco Chemical Co.
Henkel, Inc
Henkel, Inc.
Henkel, Ine.
Ciba-Geigy
Shell Chemical Co.
Ciba-Geigy
Die Beispiele erläutern die Erfindung, stellen jedoch keine Beschränkung in bezug auf die genauen Mengenangaben, Bestandteile oder sonstigen Angaben dar.
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Beispiel 1 Bestandteile
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadi en-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri sat
(Acryloid KM-636)
Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymeri sat
(Roylar E-85)'
Monomerer Epoxy-weiehmacher
Chelatbildner (Tris-nonylphenylpho sphit)
Gleitmittel (Monofettsäureester von Fettalkoholen)
Antioxidans (Octadecyl-3-(3'-5f-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat)
Teile prozentualer Anteil 75,0 58,73
25,0
10,0
10,0
19,58
7,83
7,83
5,0 3,91
0,5 0,39
2,0 1,57
0,2 0,16
127,7
100,00
Die entsprechenden Mengen der Bestandteile werden abgewogen und in einen Mischer geringer Scherkraft, wie einen Prodex-Henschel-Mischer oder einen Bandmischer, gebracht. Die Bestandteile werden etwa 5 Minuten bei niedriger Geschwindigkeit zu einem gründlichen, trockenen Gemisch vermengt. Die erhaltene fertige Masse kann in geeigneten Behältern gelagert und später durch Strangpressen, Spritzgießen, Preßspritzen oder dergl. verarbeitet werden. Zum Strangpressen von Schläuchen in einem 5,08 cm- oder 6,35 cm-Extruder mit einem L/D-Verhältnis von 24/1 wird die Masse in einen Einfülltrichter gegeben und unter Verwendung einer einstufigen Schnecke mit Heizzonen von 149 bis 2040C stranggepreßt. Die Schläuche werden mit einer Geschwindigkeit von 30,5 m pro Minute stranggepreßt. Sie weisen einen
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Innendurchmesser von 2,54 mm und einen Außendurchmesser von 3,51 mm auf. Die Schläuche werden in Längen von 914,4 m stranggepreßt. Um optimale Ergebnisse beim Preßspritzen zu erzielen, sollten die Nassen zunächst zu einer Tafelform geschmolzen werden. Die Masse kann auch als trockenes Gemisch oder in Tablett tenform dem Spritzgießen unterzogen werden. Typische Eigenschaften des erhaltenen Materials bei Verarbeitung des Materials zu einem Aufnahme-Nadeladapter mit einem Luer-Anschluß stück an einem Ende und einem Schiauchverbindungsstück am anderen Ende oder zu einem I. V.-Beut elver Schluß sind nachstehend angegeben:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+5 74- 21,1 13.1,8 697
Beispiel 2 Bestandteile Teile prozentualer Anteil
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadi en-Styröl)
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri sat (Acryloid KM-641)
Chelatbildner (Tris-nonylphenyl- 0,5 phosphit)
Gleitmittel (Diglycerylester von ungesättigten Fettsäuren)
Antioxidans (Tetrakis-Zmethylen- 0,2 3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl )-propionat7-methan
111,7 100,00
75,0 67,10
25,0 22,40
10,0 9,00
0,5 0,40
1,0 0,90
0,2 0,17
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Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein Schlauch mit dem gleichen Innen- und Außendurchmesser wie in Beispiel 1 weist folgende Eigenschaften auf:
Klarheit
+3
Shore "A"
Curometer 100 % Modul
25,2
Zugfestigkeit % Dehnung 231,4 673 ■
Beispiel 3 Bestandteile
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol) Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadien-Styrol-Methacrylatjtorylnitril-Polymerisat
Monomerer Epoxy-Weichmacher' Chel atbildner ( Tri s-nonylphenylphosphit)
Gleitmittel (Monofettsäureester von Fettalkoholen)
Antioxidans (2,4-Di-tert.-p-"butylcresol)
Teile prozentualer Anteil
75,0 65,96
25,0 22,00
10,0 8,79
2,0 1,76
0,5 0,44
1,0 0,88
0,2 0,17
113,7
100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt.gemäß Beispiel 1. Ein aus dem Produkt hergestellter Schlauch der gleichen Abmessungen weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+3
28,1
212,1
657
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Beispiel 4 Bestandteile
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol) Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol) Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat (Roylar E-80) Monomerer Epoxy-Weichmacher Chelatbildner (Tris-nonylphenylpho sphi t)
Gleitmittel (komplexer Ester von ungesättigten Fettsäuren, Loxiol G-71)
Antioxidans (2,4-Di-tert.-pbutylcresol)
Teile prozentualer Anteil
75,0 65,96
25,0 22,00
.10,0 8,79
2,0 1,76
0,5 0,44
1,0
0,2
0,88
0,17
113,7
100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein Schlauch der gleichen Abmessungen bzw. 13 und 20 mm-Flaschenverschlüsse weisen folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit - Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+4
24,6 227,3
700
Beispiel 5 Bestandteile
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol) Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Thermoplastisches Polyesterurethan-Polymeri sat Teile prozentualer Anteil 75,0 66,55
25,0 9,0
22,18
7,99
7 098 1*0/1032
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Bestandteile
Monomerer Epoxy-Weichmacher
Chelatbildner (Tris-nonylphenylphosphit)
Gleitmittel (Diglycerylester von ungesättigten Fettsäuren
Antioxidans (2,4-Di-tert.-pbutylcresol)
Teile prozentualer Anteil
2,0 1,77
0,5 0,44
1,0 0,89
0,2 0,18
112,7 100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein zu
einem Schlauch der gleichen Abmessungen bzw. zu einem flexiblen "Yn-Verschluß für I.V.-Anlagen weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+4 78 25,8 223,2 697
Beispiel 6 Bestandteile Teile prozentualer Anteil
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Badiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri sat (Acryloid KM-641)
Acryl-Verarbextungshilfsmittel
Gleitmittel (komplexer Ester von ungesättigten Fettsäuren, Loxiol G-73)
Chelatbildner (Tris-nonylphenyl- 0,5 0,32
phosphit)
- 10 -
709810/1032
37,5 23,78
12,5 7,93
100,0 63,40
3,0 1,90
2,0 1,27
Bestandteile Teile prozentualer Anteil
Antioxidans (2,4-Di-tert.-p- 0,2 0,13 butylcresol)
Weichmacher (Mineralöl, 2,0 1,27
U.S.P.-Grad)
157,7 100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein zu einem halbfesten Luer-Nadel adapt er und einer Sichtkammer verformtes Produkt weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+2 80 55,2 161,7 ^50
Bezüglich Beispiel 6 ist festzustellen, daß die Klarheit dieser Masse verbessert werden kann, indem man ein unterschiedliches Butadien-Styxol-Methylmethacrylat-Polymerisat oder Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Acrylnitril-Polymerisat verwendet und die Acryl-Verarbeitungshilfe wegläßt oder einen Ersatz des Gleitmittels vornimmt.
In den vorstehenden Beispielen und in Tabelle I wird auf bestimmte, nachstehend erläuterte Untersuchungsmethoden der erfindungsgemäßen thermoplastischen Produkte Bezug genommen.
Zur Beurteilung der Klarheit wird eine Bewertungsskala aufgestellt, auf der weichmacherhaltiges Polyvinylchlorid als Vergleichsprodukt den Wert +5 erhält.
Die Werte für 100 %" -Modul, Zugfestigkeit und % Dehnung^
werden gemäß ASTM D-V 2-66 unter Verwendung einer Form vom Typ G und eines Instron-Zugfestigkeitstestgeräts erhalten,
(a) 100 % ';_..- Modul ist die Kraft, die erforderlich ist, um ein hanteiförmiges Probestück um ein 100 Prozent zu dehnen, wobei ein 2,5^ cm-Fixpunkt als Bezugspunkt verwendet wird.
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(b) Zugfestigkeit ist die Kraft pro Querschnittflache, die erforderlich, ist, um das Probestück auseinander zu ziehen.
(c) % Dehnung ist die Dehnung des Probestücks beim Bruch. Ein 2,54 cm-Fixpunkt wird vor dem Dehnungsversuch an der Probe angebracht. Sodann ergibt der Abstand zwischen den Markierungen beim Bruch abzüglich 2,54 cm χ 100 die prozentuale Dehnung.
Shore "A" Durometer ist ein Verfahren zur Bestimmung der Eindruckhärte von Materialien (ASTM D-2240). Bei dem Verfahren wird ein bestimmter Druckkörper unter bestimmten Bedingungen in das Material gedrückt.
In den vorstehenden Beispielen 1 und 4 wird ein thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat erwähnt. Dabei handelt es sich um lineare Reaktionsprodukte von Polyätherglykolen und aromatischen Diisocyanates Abgesehen davon, daß diese Produkte klar sind, eignen sie sich aufgrund ihrer elastomeren Eigenschaften besonders für wiederverschließbare Vorrichtungen, wie Injektionsstellen und durchbohrbare Stopfen. Die Urethan-Polymerisate vom thermoplastischen Polyester-Typ, die in Beispiel 5 verwendet werden, sind Reaktionsprodukte von linearen aliphatischen Polyestern mit enständigen Hydroxylgruppen, einem aromatischen Diisocyanat und einem aliphatischen Diol. Ferner sind Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate zur Verwendung mit dem Gemisch der radialen Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate sowie Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisate angegeben. Weitere Polymerisate oder Copolymerisate, die verwendet werden und mit dem Grundgemisch der radialen Blockcopolymerisate eine ausreichende Klarheit ergeben,sind solche, die den Produkten besondere Eigenschaften, wie Wärmefestigkeit und Beständigkeit gegen kalten Fluß, verleihen, sofern ihre Verträglichkeit bei deij. entsprechenden Konzentrationen gegeben ist, sofern sie vom toxischen Standpunkt aus unbedenklich sind und sofern sie bei Temperaturen von 149 bis 2040C verarbeitet werden können. Beispiele für
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26378GB
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entsprechende Polymerisate oder Copolymerisate sind: Acrylharze, thermoplastische Epoxyharze, Polycarbonate, Polyisobutylene, Polyester, Polyvinylchlorid und Olefin-Polyvinylchlorid-Copolymerisate.
Das radiale Blockcopolymerisat-Gemisch der Erfindung kann zur Herstellung verschiedener Gegenstände verwendet werden. Zusätzlich zu den bereits aufgeführten Gegenständen sind verschiedene Arten von Verschlüssen und Deckeln aufzuführen, wie Verschlüsse für pharmazeutische Zwecke, flexible Behälter, Spitzen von Spritzenkolben und elastomere Gefäße.
In den vorstehenden Beispielen sind für die polymeren Materialien in bezug auf das Gesamtgewicht der radialen Blockcopolymerisate bestimmte Mengenangaben gemacht. Gegebenenfalls können diese Mengen variiert werden, ohne daß die Vorteile der Erfindung verlorengehen. Beispielsweise können die Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate in Mengen von etwa 5 bis etwa 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der gesamten radialen Blockcopolymerisate vorhanden sein. Die Menge an Polyätherurethan kann etwa 10 bis 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten radialen Blockcopolymerisate betragen. Die Menge an Polyesterurethanen beträgt vorzugsweise nicht mehr als 50 Gewichtsteile und die Menge an Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol beträgt etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der radialen Copolymerisate.
Weichmacher können den vorgenannten Massen in unterschiedlichen Konzentrationen von etwa 2 bis 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten radialen Blockcopolymerisate einverleibt werden. Dafür kommen vom medizinischen Standpunkt aus unbedenkliche Weichmacher in Frage und insbesondere solche, die von der U.S. Food and Drug Administration zugelassen'sind. Bevorzugt werden Mineralöl (U.S.P.-Grad) und monomere, epoxidierte Ester in geringen Konzentrationen, d.h. weniger als 10 Gewichtsprozent.
7O~9851Ö/1O32
Selbstverständlich können diesen Massen Chelatbildner, Gleitmittel, Antioxidantien, Pigmente und Füllstoffe in den erforderlichen Konzentrationen einverleibt werden. Wie in den Beispielen angegeben, können die Massen nach in der Kunststoff- oder Gummiverarbeitung üblichen Verfahren vermischt oder vermengt werden. Beispielsweise kann das Mischen in einfachen Trommeln, Intensivmischern, offenen Mühlen, Banbury-Mischern oder durch Strangpressen und Pelletisieren oder Würfeln erfolgen. Das erhaltene Produkt kann in verschiedenartigen Formen vorliegen, beispielsweise in Form von Kunststoff schläuchen oder Tropf kammern.
In der nachstehenden Tabelle sind die Eigenschaften von 20 radialen Blockcopolymerisaten mit unterschiedlichen Butadien-Styrol-Anteilen angegeben. Aus diesen Werten ergeben sich^folgende Schlußfolge-= rungen und Anwendungsmöglichkeiten:
1. Die Shorehärte (Shore "A" 'Durometer) nimmt mit zunehmendem Styrolgehalt zu. Produkte mit einem höheren Härtegrad eignen sich für gepreßte Kunststoffteile, während Produkte mitjgeringeren Härtegraden für Verschlüsse bevorzugt werden.
2. Die Zugfestigkeit nimmt mit dem Styrolgehalt zu. Der bevorzugte Styrolgehalt liegt über 25 Prozent.
3. Die Dehnung erreicht bei einem Styrolgehalt zwischen 25 und 37 Prozent die gewünschten Maximalwerte.
4-. Der Wert für den 100 % \. Modul nimmt mit steigendem Styrolgehalt zu. Ein Styrolgehalt über 30 Prozent ist bei Verwendung als Kunststoffschläuche oder gepreßte Kunststoffteile erwünscht. Bei Verwendung für Verschlußzwecke sind Styrolanteile unter 30 Prozent erwünscht.
5. Die alkalische Extraktion nimmt mit steigendem Styrolgehalt ab. Es ist erwünscht, möglichst niedrige Werte zu erhalten.
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3248
6. Bei einem Styrolgehalt zwischen 25 bis 35 Prozent ergibt sich eine optimale Klarheit.
Es ist festzuhalten, daß in allen 20 radialen Blockeopolymerisat-Gemischen die zusätzlichen Polymerisate und Additive, die den radialen Blockcopolymerisaten zugesetzt sind, den in den vorstehend erläuterten Beispielen verwendeten Produkten entsprechen. Aus der Tabelle geht hervor, daß das bevorzugte durchschnittliche Molekulargewicht des Gemisches der radialen Blockcopolymerisate 150 000 bis 270 000 beträgt.
Somit wird erfindungsgemäß eine neue plastische Masse zur Verfügung gestellt, die aufgrund ihrer physikalischen Eigenschaften zur Herstellung von verschiedenen Teilen, die zur Verabreichung von
sr eingesetzt werden kann gee.ignjet_ist*Die.
Masse der Erfindung weist einen hohen Grad an Klarheit auf und kann nach verschiedenen auf dem Gebiet der Kunststoff- und Gummitechnik üblichen Verfahren verarbeitet werden. Sehr wichtig ist, daß die Massen der Erfindung niedere Extraktionswerte aufweisen, wodurch sie besonders zur Handhabung von parenteral zu verabfolgenden Lösungen geeignet sind.
- 15 709810/1032
ORIGINAL INSPECTED
Tabelle I
Styrol Molekular-
% gewicht x 1000		 Radi A 30 300 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
ales
Block-		 B 40 150 75 77,4 48 33 77 A
cop oly-
merisat		 G 30 150 100 25
D 25 150 100
«0 E 15 150 100 22,6 52 67
O F 40 25Ο 100 22,6
O zusätzliche Polymerisate und
Additive		 100
Cm durchschnittliches Molekular
gewicht des Gemisches χ 1000		 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7
% Styrol im Gemisch 150 150 150 150 250 262,5 266,1 222 200,5 266,1
100 % Modul, kg/cm2 40 30 25 15 40 32,5 29 27,8 27 26,6
Zugfestigkeit, kg/cm. 57,1 17,6 15,8 7,03 32,8 21,1 20,6 18,5 17,6 19,1
Dehnung, % 54,7 47,3 48,7 9,84 242,5 170,8 181,6 94,1 77,3 112,8
alkalische Extraktion,Nephelos-
Einheiten		 467 527 610 457 677 713 740 667 647 720
Shore "A" Durometer 22 47 49 42 13 3 26 30 42 33
relative Klarheit 65 55 45 27 80 70 64 55 56 58
r+3 +4 +3 +2 +2 +5 +4 +5 +5 +4
-J CO CD CJl
Tabelle I (Forts.)
Styrol Molekular-
% gewicht χ 1000		 Radi
ales
Block-
cop ο Iy-
merisat		 A 30 300 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
709810 B 40 150 48 33
__» C 30 150 25
032 D 25 150 75 50 33
E 15 150 50 33 16
P 40 250 52 67 33 16
zusätzliche Polymerisate und
Additive		 50 67 • 50 67 84 67 84
durchschnittliches Molekular
gewicht des Gemisches x 1000		 27,7 27,7 27,7 27,7 27,7 21,1 27,7 27,7 27,1 27,7
% Styrol im Gemisch 222 200,5 150 200 217 200 217 234 217 234
100 % Modul, kg/cm2 23,3 20 32,5 35 36,7 32,5 35 38 31,6 35,9
Zugfestigkeit, kg/cm 157'3 12,3 19,.9 23,4> 29 ,.9' 16,7 24,7 29, y 20,6 26,2
Dehnung,% 57,3 37,4 49,7 129,5 234,0 68,9 200,1 236,1 114,8 211,4
alkalische Extraktion,Nephelos-
Einheiten		 637 "i 6'17·' 517.' 650 '■ 707 '· 630 ·· 713 "* 71Oi^ 687 ' 713.'·
Shore "A" Durometer 59 50 40 26 18 37 29 19 39 24
. relative Klarheit 49 41 58 69 77 50 70 77 61 74
+3 +4 +5 +4 +3 +5 +4- +3 +5 +3

Claims (28)

PATENTANSPRÜCHE
1. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch mit einem hohen Grad an Klarheit und Wiederverschließbarkeit, bestehend aus
(a) etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent eines radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisats mit einem Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrol gehalt von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent,
(b) etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent eines radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisats mit einem abweichenden Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrolgehalt von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent und
(c) etwa 5 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des radialen Blockcopolymerisats, eines klaren polymeren Materials aus der Gruppe Acrylharze, thermoplastische Epoxyharze, Polycarbonate, Polyisobutylene, Polyester, Polyvinylchlorid, Olefin-Polyvinchlorid-Copolymerisate, Polyäther- und Polyesterurethan-Polymerisate und Methacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate.
2. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat enthält.
3. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisat enthält.
4. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Cop olymerisat enthält.
5. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein thermoplastisches Polyesterurethan-Polymerisat enthält.
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6. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente1 (a) der Butadiengehalt 70 Gewichtsprozent und der Styrolgehalt 30 Gewichtsprozent und in der Komponente (b) der Butadiengehalt 60 Gewichtsprozent und der Styrolgehalt 40 Gewichtsprozent beträgt.
7. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewicht steile der radialen Blockcopolymeri sate etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsteile des Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisats enthält.
8. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) etwa 90 bis 45 Gewichtsprozent und der Komponente (b) etwa 10 bis 55 Gewichtsprozent beträgt.
9. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) etwa 75 Gewichtsprozent und der Anteil der Komponente (b) etwa 25 Gewichtsprozent beträgt.
10. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Copolymerisat enthält.
11. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewicht steile der radialen Blockcopolymerisate etwa 5 bis etwa 200 Gewichtsteile des Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisats enthält.
12. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat das lineare Reaktionsprodukt von Polyätherglykolen und aromatischen Diisocyanaten enthält.
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13· Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen Blockcopolymerisate etwa 10-bis etwa 50 Gewichtsteile des thermoplastischen Polyatherurethans enthält.
14. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 5? dadurch gekennzeichnet, daß es als thermoplastisches Polyesterurethan das Reaktionsprodukt von linearen aliphatischen Polyestern mit entständigen Hydroxylgruppen, einem aromatischen Diisocyanat und einem aliphatischen Diol enthält.
15. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen Blockcopolymerisate nicht mehr als etwa 50 Gewichtsteile des thermoplastischen Polyesterurethans enthält.
16. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen Blockcopolymerisate zusätzlich einen Weichmacher in einer Menge von etwa 2 bis etwa 50 Gewicht steile enthält.
17. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es als Weichmacher ein Mineralöl enthält.
18. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zu einem Kunst stoff produkt für medizinische Zwecke verformt ist.
19. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kunststoffschlauch vorliegt.
20. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Tropfkammer vorliegt.
21. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Verschlußvorrichtung
vorliegt.
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22. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines Verbindungsstücks
(Adapters) vorliegt.
23. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es als Nadeladapter vorliegt.
24. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verschluß vorliegt.
25- Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verschluß für pharmazeutische
Zwecke vorliegt.
26. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Spitze für Spritzenkorben vorliegt.
27. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet,, daß es als flexibler Behälter vorliegt.
28. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als elastomeres Gefäß vorliegt.
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ZA (1) ZA764159B (de)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE835094A (fr) * 1975-10-31 1976-02-16 Compositions de polystyrene resistant aux chocs et leur procede de preparation
GB1552266A (en) * 1976-03-27 1979-09-12 Bayer Ag Thermoplastic rubber
US4168341A (en) * 1978-02-21 1979-09-18 Phillips Petroleum Co. Fabric-backed teleblock copolymer composition with dulled surface useful in footwear uppers
US4413092A (en) * 1978-02-28 1983-11-01 Occidental Chemical Corporation Vinyl halide polymer blends of enhanced impact resistance
US4321183A (en) * 1978-09-26 1982-03-23 Abbott Laboratories Solid golf ball center with block butadiene-styrene polymers
US4244855A (en) * 1978-09-26 1981-01-13 Abbott Laboratories Liquid golf ball center
FR2444064A1 (fr) * 1978-12-15 1980-07-11 Sodip Sa Melange de polymere du chlorure de vinyle et de polyetherurethane a groupe amine tertiaire et/ou ammonium, notamment pour objet conforme a usage medical
US4242470A (en) * 1979-03-19 1980-12-30 Shell Oil Company Polyamide/block copolymer blends
JPS56115348A (en) * 1980-02-16 1981-09-10 Asahi Chem Ind Co Ltd Thermoplastic polymer composition
DE3035570A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagfeste thermoplastische formmasse
US4424303A (en) 1981-03-23 1984-01-03 General Electric Company Composition of an aromatic carbonate polymer, a styrene-butadiene styrene radial black copolymer and an acrylate copolymer
US4440815A (en) * 1981-06-29 1984-04-03 Abbott Laboratories Clear, autoclavable plastic formulation for medical liquid containers
WO1983001955A1 (en) * 1981-12-01 1983-06-09 Mole, Cameron, Ashley Synthetic rubber composition
US4390668A (en) * 1981-12-02 1983-06-28 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Autoclavable thermoplastic material which is heat bondable to a cannula and the like
CA1211830A (en) * 1982-06-15 1986-09-23 Thomas P. Lally High damping polymer compositions
US4386190A (en) * 1982-08-23 1983-05-31 Phillips Petroleum Company Polymer blend of diene/vinyl aromatic block copolymer and styrene/acrylate copolymer
US4467066A (en) * 1982-12-23 1984-08-21 Shell Oil Company Production of ignition-retardant polymers
JPS6045360A (ja) * 1983-08-24 1985-03-11 テルモ株式会社 医療用液体搬送回路
JPS60101130A (ja) * 1983-11-07 1985-06-05 Asahi Chem Ind Co Ltd ポレオレフイン組成物
US4530968A (en) * 1984-06-19 1985-07-23 Swisher Gregory M Polymer blend composition exhibiting impact resistance
US5003004A (en) * 1986-04-18 1991-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough flexible polymer blends
US4929510A (en) * 1988-04-29 1990-05-29 State University Of New York Biocompatible polymer articles
US4975308A (en) * 1988-12-22 1990-12-04 The West Company Molded pharmaceutical primary closure
US5247015A (en) * 1988-12-22 1993-09-21 The West Company, Incorporated Molded thermoplastic elastomer
US4925668A (en) * 1989-01-18 1990-05-15 Becton, Dickinson And Company Anti-infective and lubricious medical articles and method for their preparation
JPH04193506A (ja) * 1990-11-26 1992-07-13 Neste Oy 繊維束に溶融樹脂を含浸させる方法と装置
US5533992A (en) * 1990-12-31 1996-07-09 Patel; Indrajit Material for medical grade products and products made therefrom
BE1006444A3 (fr) † 1992-12-30 1994-08-30 Fina Research Composition des polymeres pour applications medicales.
US5733268A (en) * 1996-11-01 1998-03-31 Denco, Inc. Medical tubing and containers for use in conveying medical solutions and the like
US6348049B1 (en) * 1994-03-30 2002-02-19 Denco, Inc. Surgical/medical tubing and containers for use in conveying medical solutions and the like
US5928216A (en) * 1997-01-30 1999-07-27 Denco, Inc. Surgical/medical tubing and containers for use in conveying medical solutions and the like
US6071690A (en) * 1998-02-02 2000-06-06 Denco, Inc. Ionomeric modified poly-ether-ester plastic container for cryogenic fluids
AUPP591998A0 (en) 1998-09-15 1998-10-08 Anthony Smith Australasia Pty Ltd Closure
JP3565501B2 (ja) * 2000-10-04 2004-09-15 株式会社日本触媒 特定組成よりなるアスファルト改質材、改質アスファルト混合物及びその舗装方法
US6936319B2 (en) * 2002-01-17 2005-08-30 Becton, Dickinson And Company Molded tube of improved performance
US6846571B1 (en) * 2002-10-03 2005-01-25 Raj K. Agrawal Polymer blend for automotive flooring applications
US20040115381A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Method for manufacturing articles with materials containing tapered polymers
US9441090B1 (en) 2015-03-12 2016-09-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling hardness of styrene-butadiene block copolymers
US9598524B1 (en) 2015-09-18 2017-03-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers with a terminal butadiene block for tubing applications
US9540475B2 (en) 2015-03-12 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers for tubing applications
US9738781B2 (en) 2015-09-03 2017-08-22 Ineos Styrolution Group Gmbh Blends of styrene-butadiene block copolymer with styrenic thermoplastic elastomers for tubing applications
US10023676B2 (en) 2016-02-24 2018-07-17 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications
US9828455B2 (en) 2016-02-24 2017-11-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1177675A (en) * 1966-04-13 1970-01-14 Morgan Adhesives Co Pressure Sensitive Adhesive Composition.
US3562355A (en) * 1968-03-20 1971-02-09 Shell Oil Co Block copolymer blends with certain polyurethanes or ethylene-unsaturated ester copolymers
DE1770407A1 (de) * 1968-05-14 1971-10-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Synthesekautschukmischungen
US3753936A (en) * 1970-02-18 1973-08-21 Phillips Petroleum Co Branched rubbery block copolymer adhesive
US3686365A (en) * 1970-11-16 1972-08-22 Robert M Sequeira Block copolymer compositions
US3779955A (en) * 1972-01-31 1973-12-18 Resitron Corp Non-burning resinous compounds and structures prepared from furan resins
US3865776A (en) * 1974-02-11 1975-02-11 Shell Oil Co Kink-resistant polymeric tubing

Also Published As

Publication number Publication date
US4117035A (en) 1978-09-26
PH14391A (en) 1981-06-25
IE43418B1 (en) 1981-02-25
MX3426E (es) 1980-11-19
BR7605487A (pt) 1977-08-16
GB1515240A (en) 1978-06-21
AU1617576A (en) 1978-01-26
CA1065990A (en) 1979-11-06
FR2323737A1 (fr) 1977-04-08
NZ181618A (en) 1978-06-02
AU504069B2 (en) 1979-10-04
SE7609333L (sv) 1977-02-27
IT1065442B (it) 1985-02-25
JPS5226543A (en) 1977-02-28
FR2323737B1 (de) 1981-12-04
SE414043B (sv) 1980-07-07
US4048254A (en) 1977-09-13
ZA764159B (en) 1977-06-29
IE43418L (en) 1977-02-26

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