DE2637865A1 - Thermoplastische polymerisate mit einem gehalt an radialen blockpolymerisaten vom butadien-styrol-typ - Google Patents
Thermoplastische polymerisate mit einem gehalt an radialen blockpolymerisaten vom butadien-styrol-typInfo
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Description
Die Erfindung betrifft thermoplastische Polymerisate, die zu Kunststoffmaterialien verformt werden können, die zum Kontakt mit
Körperflüssigkeiten geeignet sind. Insbesondere betrifft die Erfindung thermoplastische Polymerisate, die aus radialen Blockcopolymerisaten
vom Dien-arylsubstiuierten Olefin-Typ bzw. Butadien-Styrol-Typ
im Gemisch mit bestimmten polymeren Materialien bestehen, so daß eine plastische Masse entsteht, die einen hohen Grad
an Klarheit aufweist und sich insbesondere zum Strangpressen oder Pressen von Schläuchen, Tropfkammern und anderen auf dem Gebiet
der parenteralen Verabreichung wertvollen Teilen eignet.
In letzter Zeit haben Blockcopolymerisate vom Dien-arylsubstituierten
Olefin-Typ bzw. Butadien-Styrol-Typ besonderes Interesse gefunden, da sie ohne Vulkanisation oder Verstärkung durch
Füllstoffe eine hohe Zugfestigkeit aufweisen. In den US-PSen
3 281 383 und 3 078 254- sind Verfahren zur Herstellung derartiger
radialer Blockcopolymerisate beschrieben. Ferner sind in der US-PS 3 646 161 besondere Gemische von vulkanisierten Butadien-Styrol-Bloskcopolymerisaten
angegeben. Aus der US-PS 3 562 355 ist eine mechanisches Gemisch eines
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Butadien-Styrol-Copolymerisats mit einem Polyesterurethan bekannt.
Es sind jedoch aus der Literatur keine Gemische mit nicht
vulkanisierten, radialen Blockcopolymerisäten vom Butadien-Styrol-Typ
bekannt, in denen der Butadien-Styrol-Anteil eine
bestimmte Mindestmenge ausmacht, so daß sich nach Kombination mit bestimmten polymeren Materialien eine plastische Masse mit
einer solchen Klarheit, Härte, Zugfestigkeit und Dehnung ergibt, daß sie sich zur Herstellung von Kunststoffmaterialien, die
in Kontakt mit parenteralen Flüssigkeiten kommen, eignet. Ferner ist bisher keine plastische Masse beschrieben, die sich auf dem
Gebiet der medizinischen Kunststoffe leicht einsetzen läßt und eine so geringe alkalische Extraktion aufweist, daß keine Bestandteile
der Masse mit den zu verabfolgenden Flüssigkeiten extrahiert werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Gemisch aus radialen Blockcopolymerisaten vom Butadien-Styrol-Typ mit anderen polymeren
Materialien zur Verfugung zu stellen. Dabei sollen thermoplastische
Massen vom radialen Blockcopolymerisat-Typ mit einem
hohen Grad an Klarheit entstehen, die sich als Ersatzmaterial für Polyvinylchlorid zur Herstellung von medizinisch verwendeten
Kunststoff produkten, wie Schläuchen, Tropfkammern, wieder verschließbare
Injektionsvorrichtungen und andere Vorrichtungen zur parenteralen Verabfolgung, eignen.
Erfindungsgemäß wird ein ein radiales Blockcopolymerisat enthaltendes
Gemisch zur Verfugung gestellt, das zu etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent aus einem radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisat
mit einem Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent
und einem Styrolgehalt von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent, zu etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent aus einem radialen
Butadien-Styrol-Blockcopolymerisat mit einem abweichenden Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrolgehalt
von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent und zu 5 bis 75 Gewichtsprozent,
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bezogen auf das radiale Blockcopolymerisat, aus bestimmten
polymeren oder copolymerisierten Materialien, wie Acrylharze, thermoplastische Epoxide, Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate,
Polycarbonate, Polybutene und Polyisobutylene, Polyester, Polyolefine, Polystyrole, Polyvinylchlorid und Olefin-Polyvinylchlorid-Copolymerisate,
Polyäther- und Polyesterurethane,
Methacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate und Gemische dieser Produkte, besteht. Unter den vorstehend aufgeführten Produkten
sind thermoplastische PoIyätherurethane, Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate,
Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisate und thermoplastische Polyesterurethane
sowie Gemische dieser Produkte bevorzugt. In einer bevorzugten Masse der Erfindung weist eines der radialen Blockcopolymerisate
einen Butadiengehalt von etwa 70 Gewichtsprozent und einen Styrolgehalt von etwa 30 Gewichtsprozent und das
andere Butadien-Styrol-Copolymerisat einen Butadiengehalt von etwa 60 Gewichtsprozent und einen Styrolgehalt von etwa 40 Gewichtsprozent
auf, wobei das Copolymerisat mit dem Butadien-Styrol- Verhältnis von 70:30 in einer Menge von etwa 90 bis 45
Gewichtsprozent und das Copolymerisat mit dem Butadien-Styrol-Verhältnis
von 60:40 in einer Menge von etwa Ί0 bis 55 Gewichtsprozent vorliegt. Bevorzugt ist dabei ein Verhältnis des
erstgenannten Copolymer!sats zum letztgenannten von 75:25 Gewichtsprozent.
Die erfindungsgemäßen Massen vom radialen Blockcopolymerisat-Typ weisen einen hohen Grad an Klarheit auf, so daß sie als
Ersatz für Polyvinylchlorid zur Herstellung von medizinischen Kunststoffgeräten, wie Schläuchen, Tropfkammern, wieder verschließbaren
Injektionsvorrichtungen und anderen parenteralen VerabfOlgungsvorrichtungen verwendet werden können. Das erfindungsgemäße
radiale Blockcopolymerisat-Gemisch kann leicht nach
üblichen Verfahren verformt, gepreßt, stranggepreßt oder anderweitig verarbeitet werden und stellt ein thermoplastisches
Material dar, das mit üblichen Weichmachern, Füllstoffen, Chelat- -bildnern, Gleitmitteln und dergl., die zur Herstellung von
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Kunststoffen erforderlich, sind, verträglich ist.
In den nachstehenden Beispielen wird auf bestimmte Polymerisate,
Weichmacher, Chelatbildner, Gleitmittel, Antioxidantien und dergl. Bezug genommen. Dabei handelt es sich ausschließlich um
handelsübliche Produkte, die nachstehend kurz erläutert sind:
Produkt Polymerisate
Radiales Blockcopoly- Solprene merisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopoly- Solprene merisat (60:40 But adi en-Styrο1)
Butadien-Styrol-Me thylmethac rylat-Polymeri
sat
Thermoplastisches Polyätherurethan
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat- Polymerisat
Butadien-Styrol-Methacrylat-Acryl-
nitril-Polymerisat
Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat
Thermoplasti sehe s Polye sterurethan-Polymerisat
Acryloid KM-636
Roylar E-85
Acryloid ΚΓΊ-641
Blendex
Roylar E-80
Estane 5701
Acryl-Verarb ei hilfsmittel
gs- "Acryloid K-175 Bezugsquelle
Phillips
Petroleum Co.
Petroleum Co.
Phillips
Petroleum Co.
Petroleum Co.
Rohm & Haas Co.
Uniroyal Chemical
Co., Division of Uniroyal, Ine.
Rohm & Haas Co.
Marbon Division, Borg-Warner Corp.
Uniroyal Chemical Co., Division of Uniroyal, Ine.
B.F.Goodrich Chemical Co., Division of B.F.
Goodrich
Rohm & Haas Co.
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Produkt Weichmacher Monomeres Epoxid
Mineralöl U.S.P. Grad
Tri s-nonylphenylphosphit
Monofettsäureester von Fettalkoholen
Diglycerylester von ungesättigten Fettsäuren
Komplexe Ester von ungesättigten Fettsäuren
Octadecyl-3-(3',51-di-t
ert. -butyl-4-· hydroxyphenyl)-propionat
2,4-Di-tert.-p-"butylcresol
Handel sbezeichmmg
Epoxol 8-2B
Mark 1178
Loxiol G-40 Loxiol G-16
Loxiol G-71 & G-73
Irganox 1076
Ionol CP
Tetrakis-Zmethylen- Irganox 1010
3-(3',5'-di-tert.-butyl-4-'
-hydroxyphenyl )-prop ionat7-me than
Swift Chemical Co., Division of Swift and Company
beliebig
Argus Chemical Co., Division of Witco Chemical Co.
Henkel, Inc
Henkel, Inc.
Henkel, Ine.
Ciba-Geigy
Shell Chemical Co.
Ciba-Geigy
Die Beispiele erläutern die Erfindung, stellen jedoch keine
Beschränkung in bezug auf die genauen Mengenangaben, Bestandteile oder sonstigen Angaben dar.
- 5 -709810/1032 ORIGINAL INSPECTED
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Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadi en-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri
sat
(Acryloid KM-636)
(Acryloid KM-636)
Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymeri
sat
(Roylar E-85)'
(Roylar E-85)'
Monomerer Epoxy-weiehmacher
Chelatbildner (Tris-nonylphenylpho sphit)
Gleitmittel (Monofettsäureester von Fettalkoholen)
Antioxidans (Octadecyl-3-(3'-5f-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat)
Teile prozentualer Anteil 75,0 58,73
25,0
10,0
10,0
19,58
7,83
7,83
5,0 | 3,91 |
0,5 | 0,39 |
2,0 | 1,57 |
0,2 | 0,16 |
127,7
100,00
Die entsprechenden Mengen der Bestandteile werden abgewogen und in einen Mischer geringer Scherkraft, wie einen Prodex-Henschel-Mischer
oder einen Bandmischer, gebracht. Die Bestandteile werden etwa 5 Minuten bei niedriger Geschwindigkeit zu
einem gründlichen, trockenen Gemisch vermengt. Die erhaltene fertige Masse kann in geeigneten Behältern gelagert und später
durch Strangpressen, Spritzgießen, Preßspritzen oder dergl. verarbeitet werden. Zum Strangpressen von Schläuchen in einem
5,08 cm- oder 6,35 cm-Extruder mit einem L/D-Verhältnis von
24/1 wird die Masse in einen Einfülltrichter gegeben und unter Verwendung einer einstufigen Schnecke mit Heizzonen von 149 bis
2040C stranggepreßt. Die Schläuche werden mit einer Geschwindigkeit
von 30,5 m pro Minute stranggepreßt. Sie weisen einen
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SPECTED
3248
Innendurchmesser von 2,54 mm und einen Außendurchmesser von
3,51 mm auf. Die Schläuche werden in Längen von 914,4 m stranggepreßt.
Um optimale Ergebnisse beim Preßspritzen zu erzielen, sollten die Nassen zunächst zu einer Tafelform geschmolzen
werden. Die Masse kann auch als trockenes Gemisch oder in Tablett tenform dem Spritzgießen unterzogen werden. Typische Eigenschaften
des erhaltenen Materials bei Verarbeitung des Materials zu einem Aufnahme-Nadeladapter mit einem Luer-Anschluß stück an einem
Ende und einem Schiauchverbindungsstück am anderen Ende oder zu
einem I. V.-Beut elver Schluß sind nachstehend angegeben:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+5 74- 21,1 13.1,8 697
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadi en-Styröl)
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri
sat (Acryloid KM-641)
Chelatbildner (Tris-nonylphenyl- 0,5
phosphit)
Gleitmittel (Diglycerylester
von ungesättigten Fettsäuren)
Antioxidans (Tetrakis-Zmethylen- 0,2
3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl
)-propionat7-methan
111,7 100,00
75,0 | 67,10 |
25,0 | 22,40 |
10,0 | 9,00 |
0,5 | 0,40 |
1,0 | 0,90 |
0,2 | 0,17 |
- 7 -709810/1032
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Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein Schlauch mit dem gleichen Innen- und Außendurchmesser wie in
Beispiel 1 weist folgende Eigenschaften auf:
Klarheit
+3
+3
Shore "A"
Curometer 100 % Modul
25,2
Zugfestigkeit % Dehnung 231,4 673 ■
Radiales Blockcopolymerisat
(70:30 Butadien-Styrol) Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadien-Styrol-Methacrylatjtorylnitril-Polymerisat
Monomerer Epoxy-Weichmacher' Chel atbildner ( Tri s-nonylphenylphosphit)
Gleitmittel (Monofettsäureester von Fettalkoholen)
Antioxidans (2,4-Di-tert.-p-"butylcresol)
Teile | prozentualer Anteil |
75,0 | 65,96 |
25,0 | 22,00 |
10,0 | 8,79 |
2,0 | 1,76 |
0,5 | 0,44 |
1,0 | 0,88 |
0,2 | 0,17 |
113,7
100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt.gemäß Beispiel 1. Ein aus
dem Produkt hergestellter Schlauch der gleichen Abmessungen weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+3
28,1
212,1
657
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ORIGINAL INSPECTED
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Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol) Radiales Blockcopolymerisat
(60:40 Butadien-Styrol) Thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat
(Roylar E-80) Monomerer Epoxy-Weichmacher Chelatbildner (Tris-nonylphenylpho
sphi t)
Gleitmittel (komplexer Ester von ungesättigten Fettsäuren, Loxiol G-71)
Antioxidans (2,4-Di-tert.-pbutylcresol)
Teile | prozentualer Anteil |
75,0 | 65,96 |
25,0 | 22,00 |
.10,0 | 8,79 |
2,0 | 1,76 |
0,5 | 0,44 |
1,0
0,2
0,88
0,17
113,7
100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein Schlauch
der gleichen Abmessungen bzw. 13 und 20 mm-Flaschenverschlüsse
weisen folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit - Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
Klarheit - Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+4
24,6 227,3
700
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Radiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Thermoplastisches Polyesterurethan-Polymeri
sat Teile prozentualer Anteil 75,0 66,55
25,0 9,0
22,18
7,99
7 098 1*0/1032
3248
Bestandteile
Monomerer Epoxy-Weichmacher
Monomerer Epoxy-Weichmacher
Chelatbildner (Tris-nonylphenylphosphit)
Gleitmittel (Diglycerylester von ungesättigten Fettsäuren
Antioxidans (2,4-Di-tert.-pbutylcresol)
Teile | prozentualer Anteil |
2,0 | 1,77 |
0,5 | 0,44 |
1,0 | 0,89 |
0,2 | 0,18 |
112,7 100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein zu
einem Schlauch der gleichen Abmessungen bzw. zu einem flexiblen "Yn-Verschluß für I.V.-Anlagen weist folgende Eigenschaften auf:
einem Schlauch der gleichen Abmessungen bzw. zu einem flexiblen "Yn-Verschluß für I.V.-Anlagen weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+4 78 25,8 223,2 697
Radiales Blockcopolymerisat (70:30 Butadien-Styrol)
Badiales Blockcopolymerisat (60:40 Butadien-Styrol)
Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Polymeri sat (Acryloid KM-641)
Acryl-Verarbextungshilfsmittel
Gleitmittel (komplexer Ester von ungesättigten Fettsäuren, Loxiol G-73)
Chelatbildner (Tris-nonylphenyl- 0,5 0,32
phosphit)
phosphit)
- 10 -
709810/1032
37,5 | 23,78 |
12,5 | 7,93 |
100,0 | 63,40 |
3,0 | 1,90 |
2,0 | 1,27 |
Antioxidans (2,4-Di-tert.-p- 0,2 0,13 butylcresol)
Weichmacher (Mineralöl, 2,0 1,27
U.S.P.-Grad)
157,7 100,00
Das Vermischen und Verformen erfolgt gemäß Beispiel 1. Ein zu einem halbfesten Luer-Nadel adapt er und einer Sichtkammer verformtes
Produkt weist folgende Eigenschaften auf:
Shore "A"
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
Klarheit Durometer 100 % Modul Zugfestigkeit % Dehnung
+2 80 55,2 161,7 ^50
Bezüglich Beispiel 6 ist festzustellen, daß die Klarheit dieser
Masse verbessert werden kann, indem man ein unterschiedliches Butadien-Styxol-Methylmethacrylat-Polymerisat oder Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Acrylnitril-Polymerisat
verwendet und die Acryl-Verarbeitungshilfe wegläßt oder einen Ersatz des Gleitmittels
vornimmt.
In den vorstehenden Beispielen und in Tabelle I wird auf bestimmte,
nachstehend erläuterte Untersuchungsmethoden der erfindungsgemäßen thermoplastischen Produkte Bezug genommen.
Zur Beurteilung der Klarheit wird eine Bewertungsskala aufgestellt,
auf der weichmacherhaltiges Polyvinylchlorid als Vergleichsprodukt den Wert +5 erhält.
Die Werte für 100 %" -Modul, Zugfestigkeit und % Dehnung^
werden gemäß ASTM D-V 2-66 unter Verwendung einer Form vom Typ G und eines Instron-Zugfestigkeitstestgeräts erhalten,
(a) 100 % ';_..- Modul ist die Kraft, die erforderlich ist, um ein hanteiförmiges Probestück um ein 100 Prozent zu dehnen, wobei ein 2,5^ cm-Fixpunkt als Bezugspunkt verwendet wird.
werden gemäß ASTM D-V 2-66 unter Verwendung einer Form vom Typ G und eines Instron-Zugfestigkeitstestgeräts erhalten,
(a) 100 % ';_..- Modul ist die Kraft, die erforderlich ist, um ein hanteiförmiges Probestück um ein 100 Prozent zu dehnen, wobei ein 2,5^ cm-Fixpunkt als Bezugspunkt verwendet wird.
70 9 81iV/103 2
(b) Zugfestigkeit ist die Kraft pro Querschnittflache, die erforderlich,
ist, um das Probestück auseinander zu ziehen.
(c) % Dehnung ist die Dehnung des Probestücks beim Bruch.
Ein 2,54 cm-Fixpunkt wird vor dem Dehnungsversuch an der Probe angebracht. Sodann ergibt der Abstand zwischen den
Markierungen beim Bruch abzüglich 2,54 cm χ 100 die prozentuale
Dehnung.
Shore "A" Durometer ist ein Verfahren zur Bestimmung der Eindruckhärte
von Materialien (ASTM D-2240). Bei dem Verfahren wird ein bestimmter Druckkörper unter bestimmten Bedingungen in das Material
gedrückt.
In den vorstehenden Beispielen 1 und 4 wird ein thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat erwähnt. Dabei handelt es sich um
lineare Reaktionsprodukte von Polyätherglykolen und aromatischen
Diisocyanates Abgesehen davon, daß diese Produkte klar sind, eignen sie sich aufgrund ihrer elastomeren Eigenschaften besonders
für wiederverschließbare Vorrichtungen, wie Injektionsstellen und durchbohrbare Stopfen. Die Urethan-Polymerisate vom thermoplastischen
Polyester-Typ, die in Beispiel 5 verwendet werden, sind Reaktionsprodukte von linearen aliphatischen Polyestern
mit enständigen Hydroxylgruppen, einem aromatischen Diisocyanat
und einem aliphatischen Diol. Ferner sind Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate
zur Verwendung mit dem Gemisch der radialen Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate sowie Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisate
angegeben. Weitere Polymerisate oder Copolymerisate, die verwendet werden und mit dem Grundgemisch der radialen Blockcopolymerisate eine
ausreichende Klarheit ergeben,sind solche, die den Produkten
besondere Eigenschaften, wie Wärmefestigkeit und Beständigkeit gegen kalten Fluß, verleihen, sofern ihre Verträglichkeit bei deij.
entsprechenden Konzentrationen gegeben ist, sofern sie vom toxischen Standpunkt aus unbedenklich sind und sofern sie bei Temperaturen
von 149 bis 2040C verarbeitet werden können. Beispiele für
709"B1% T10 32
26378GB
3248
entsprechende Polymerisate oder Copolymerisate sind: Acrylharze, thermoplastische Epoxyharze, Polycarbonate, Polyisobutylene,
Polyester, Polyvinylchlorid und Olefin-Polyvinylchlorid-Copolymerisate.
Das radiale Blockcopolymerisat-Gemisch der Erfindung kann zur Herstellung verschiedener Gegenstände verwendet werden. Zusätzlich
zu den bereits aufgeführten Gegenständen sind verschiedene Arten von Verschlüssen und Deckeln aufzuführen, wie Verschlüsse für
pharmazeutische Zwecke, flexible Behälter, Spitzen von Spritzenkolben und elastomere Gefäße.
In den vorstehenden Beispielen sind für die polymeren Materialien in bezug auf das Gesamtgewicht der radialen Blockcopolymerisate
bestimmte Mengenangaben gemacht. Gegebenenfalls können diese Mengen variiert werden, ohne daß die Vorteile der Erfindung verlorengehen.
Beispielsweise können die Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate
in Mengen von etwa 5 bis etwa 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der gesamten radialen Blockcopolymerisate
vorhanden sein. Die Menge an Polyätherurethan kann etwa 10 bis 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten
radialen Blockcopolymerisate betragen. Die Menge an Polyesterurethanen beträgt vorzugsweise nicht mehr als 50 Gewichtsteile
und die Menge an Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol beträgt etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile
der radialen Copolymerisate.
Weichmacher können den vorgenannten Massen in unterschiedlichen Konzentrationen von etwa 2 bis 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten radialen Blockcopolymerisate einverleibt werden.
Dafür kommen vom medizinischen Standpunkt aus unbedenkliche Weichmacher in Frage und insbesondere solche, die von der U.S.
Food and Drug Administration zugelassen'sind. Bevorzugt werden
Mineralöl (U.S.P.-Grad) und monomere, epoxidierte Ester in geringen Konzentrationen, d.h. weniger als 10 Gewichtsprozent.
7O~9851Ö/1O32
Selbstverständlich können diesen Massen Chelatbildner, Gleitmittel,
Antioxidantien, Pigmente und Füllstoffe in den erforderlichen Konzentrationen einverleibt werden. Wie in den Beispielen
angegeben, können die Massen nach in der Kunststoff- oder Gummiverarbeitung üblichen Verfahren vermischt oder vermengt werden.
Beispielsweise kann das Mischen in einfachen Trommeln, Intensivmischern, offenen Mühlen, Banbury-Mischern oder durch Strangpressen
und Pelletisieren oder Würfeln erfolgen. Das erhaltene
Produkt kann in verschiedenartigen Formen vorliegen, beispielsweise in Form von Kunststoff schläuchen oder Tropf kammern.
In der nachstehenden Tabelle sind die Eigenschaften von 20 radialen
Blockcopolymerisaten mit unterschiedlichen Butadien-Styrol-Anteilen angegeben. Aus diesen Werten ergeben sich^folgende Schlußfolge-=
rungen und Anwendungsmöglichkeiten:
1. Die Shorehärte (Shore "A" 'Durometer) nimmt mit zunehmendem
Styrolgehalt zu. Produkte mit einem höheren Härtegrad eignen sich für gepreßte Kunststoffteile, während Produkte mitjgeringeren
Härtegraden für Verschlüsse bevorzugt werden.
2. Die Zugfestigkeit nimmt mit dem Styrolgehalt zu. Der bevorzugte
Styrolgehalt liegt über 25 Prozent.
3. Die Dehnung erreicht bei einem Styrolgehalt zwischen 25 und
37 Prozent die gewünschten Maximalwerte.
4-. Der Wert für den 100 % \. Modul nimmt mit steigendem Styrolgehalt
zu. Ein Styrolgehalt über 30 Prozent ist bei Verwendung
als Kunststoffschläuche oder gepreßte Kunststoffteile
erwünscht. Bei Verwendung für Verschlußzwecke sind Styrolanteile
unter 30 Prozent erwünscht.
5. Die alkalische Extraktion nimmt mit steigendem Styrolgehalt ab.
Es ist erwünscht, möglichst niedrige Werte zu erhalten.
7 098Vo/103 2
3248
6. Bei einem Styrolgehalt zwischen 25 bis 35 Prozent ergibt sich eine optimale Klarheit.
Es ist festzuhalten, daß in allen 20 radialen Blockeopolymerisat-Gemischen
die zusätzlichen Polymerisate und Additive, die den radialen Blockcopolymerisaten zugesetzt sind, den in den vorstehend
erläuterten Beispielen verwendeten Produkten entsprechen. Aus der Tabelle geht hervor, daß das bevorzugte durchschnittliche
Molekulargewicht des Gemisches der radialen Blockcopolymerisate
150 000 bis 270 000 beträgt.
Somit wird erfindungsgemäß eine neue plastische Masse zur Verfügung
gestellt, die aufgrund ihrer physikalischen Eigenschaften zur Herstellung von verschiedenen Teilen, die zur Verabreichung von
sr eingesetzt werden kann gee.ignjet_ist*Die.
Masse der Erfindung weist einen hohen Grad an Klarheit auf und kann nach verschiedenen auf dem Gebiet der Kunststoff- und
Gummitechnik üblichen Verfahren verarbeitet werden. Sehr wichtig ist, daß die Massen der Erfindung niedere Extraktionswerte aufweisen,
wodurch sie besonders zur Handhabung von parenteral zu verabfolgenden Lösungen geeignet sind.
- 15 709810/1032
ORIGINAL INSPECTED
Styrol Molekular- % gewicht x 1000 |
Radi | A 30 300 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
ales Block- |
B 40 150 | 75 | 77,4 | 48 | 33 | 77 A | |||||||
cop oly- merisat |
G 30 150 | 100 | 25 | ||||||||||
D 25 150 | 100 | ||||||||||||
«0 | E 15 150 | 100 | 22,6 | 52 | 67 | ||||||||
O | F 40 25Ο | 100 | 22,6 | ||||||||||
O | zusätzliche Polymerisate und Additive |
100 | |||||||||||
Cm | durchschnittliches Molekular gewicht des Gemisches χ 1000 |
27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | ||
% Styrol im Gemisch | 150 | 150 | 150 | 150 | 250 | 262,5 | 266,1 | 222 | 200,5 | 266,1 | |||
100 % Modul, kg/cm2 | 40 | 30 | 25 | 15 | 40 | 32,5 | 29 | 27,8 | 27 | 26,6 | |||
Zugfestigkeit, kg/cm. | 57,1 | 17,6 | 15,8 | 7,03 | 32,8 | 21,1 | 20,6 | 18,5 | 17,6 | 19,1 | |||
Dehnung, % | 54,7 | 47,3 | 48,7 | 9,84 | 242,5 | 170,8 | 181,6 | 94,1 | 77,3 | 112,8 | |||
alkalische Extraktion,Nephelos- Einheiten |
467 | 527 | 610 | 457 | 677 | 713 | 740 | 667 | 647 | 720 | |||
Shore "A" Durometer | 22 | 47 | 49 | 42 | 13 | 3 | 26 | 30 | 42 | 33 | |||
relative Klarheit | 65 | 55 | 45 | 27 | 80 | 70 | 64 | 55 | 56 | 58 | |||
r+3 | +4 | +3 | +2 | +2 | +5 | +4 | +5 | +5 | +4 |
-J CO CD CJl
Styrol Molekular- % gewicht χ 1000 |
Radi ales Block- cop ο Iy- merisat |
A 30 300 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | |
709810 | B 40 150 | 48 | 33 | ||||||||||
__» | C 30 150 | 25 | |||||||||||
032 | D 25 150 | 75 | 50 | 33 | |||||||||
E 15 150 | 50 | 33 | 16 | ||||||||||
P 40 250 | 52 | 67 | 33 | 16 | |||||||||
zusätzliche Polymerisate und Additive |
50 | 67 | • 50 | 67 | 84 | 67 | 84 | ||||||
durchschnittliches Molekular gewicht des Gemisches x 1000 |
27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 27,7 | 21,1 | 27,7 | 27,7 | 27,1 | 27,7 | |||
% Styrol im Gemisch | 222 | 200,5 | 150 | 200 | 217 | 200 | 217 | 234 | 217 | 234 | |||
100 % Modul, kg/cm2 | 23,3 | 20 | 32,5 | 35 | 36,7 | 32,5 | 35 | 38 | 31,6 | 35,9 | |||
Zugfestigkeit, kg/cm | 157'3 | 12,3 | 19,.9 | 23,4> | 29 ,.9' | 16,7 | 24,7 | 29, y | 20,6 | 26,2 | |||
Dehnung,% | 57,3 | 37,4 | 49,7 | 129,5 | 234,0 | 68,9 | 200,1 | 236,1 | 114,8 | 211,4 | |||
alkalische Extraktion,Nephelos- Einheiten |
637 "i | 6'17·' | 517.' | 650 '■ | 707 '· | 630 ·· | 713 "* | 71Oi^ | 687 ' | 713.'· | |||
Shore "A" Durometer | 59 | 50 | 40 | 26 | 18 | 37 | 29 | 19 | 39 | 24 | |||
. relative Klarheit | 49 | 41 | 58 | 69 | 77 | 50 | 70 | 77 | 61 | 74 | |||
+3 | +4 | +5 | +4 | +3 | +5 | +4- | +3 | +5 | +3 |
Claims (28)
1. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch mit einem hohen Grad an
Klarheit und Wiederverschließbarkeit, bestehend aus
(a) etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent eines radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisats
mit einem Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrol gehalt von
etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent,
(b) etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent eines radialen Butadien-Styrol-Blockcopolymerisats
mit einem abweichenden Butadiengehalt von etwa 85 bis 60 Gewichtsprozent und einem Styrolgehalt
von etwa 15 bis 40 Gewichtsprozent und
(c) etwa 5 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
radialen Blockcopolymerisats, eines klaren polymeren Materials aus der Gruppe Acrylharze, thermoplastische
Epoxyharze, Polycarbonate, Polyisobutylene, Polyester, Polyvinylchlorid, Olefin-Polyvinchlorid-Copolymerisate,
Polyäther- und Polyesterurethan-Polymerisate und Methacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisate.
2. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat enthält.
3. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisat
enthält.
4. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Cop
olymerisat enthält.
5. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Material ein thermoplastisches
Polyesterurethan-Polymerisat enthält.
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6. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Komponente1 (a) der Butadiengehalt
70 Gewichtsprozent und der Styrolgehalt 30 Gewichtsprozent
und in der Komponente (b) der Butadiengehalt 60 Gewichtsprozent und der Styrolgehalt 40 Gewichtsprozent beträgt.
7. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewicht steile der radialen Blockcopolymeri sate etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsteile des
Methylmethacrylat-Acrylnitril-Styrol-Butadien-Copolymerisats
enthält.
8. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) etwa 90 bis
45 Gewichtsprozent und der Komponente (b) etwa 10 bis 55
Gewichtsprozent beträgt.
9. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) etwa 75 Gewichtsprozent
und der Anteil der Komponente (b) etwa 25 Gewichtsprozent beträgt.
10. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Butadien-Styrol-Methylmethacrylat-Copolymerisat
enthält.
11. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewicht steile der radialen Blockcopolymerisate etwa 5 bis etwa 200 Gewichtsteile des
Methylmethacrylat-Styrol-Butadien-Copolymerisats enthält.
12. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als thermoplastisches Polyätherurethan-Polymerisat
das lineare Reaktionsprodukt von Polyätherglykolen und aromatischen Diisocyanaten enthält.
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13· Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen
Blockcopolymerisate etwa 10-bis etwa 50 Gewichtsteile des
thermoplastischen Polyatherurethans enthält.
14. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 5? dadurch
gekennzeichnet, daß es als thermoplastisches Polyesterurethan das Reaktionsprodukt von linearen aliphatischen Polyestern
mit entständigen Hydroxylgruppen, einem aromatischen Diisocyanat und einem aliphatischen Diol enthält.
15. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 5>
dadurch gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen
Blockcopolymerisate nicht mehr als etwa 50 Gewichtsteile des
thermoplastischen Polyesterurethans enthält.
16. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß es pro 100 Gewichtsteile der radialen Blockcopolymerisate zusätzlich einen Weichmacher in einer
Menge von etwa 2 bis etwa 50 Gewicht steile enthält.
17. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Weichmacher ein Mineralöl enthält.
18. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zu einem Kunst stoff produkt für medizinische
Zwecke verformt ist.
19. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Kunststoffschlauch vorliegt.
20. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Tropfkammer vorliegt.
21. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch
gekennzeichnet, daß es in Form einer Verschlußvorrichtung
vorliegt.
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22. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch
gekennzeichnet, daß es in Form eines Verbindungsstücks
(Adapters) vorliegt.
(Adapters) vorliegt.
23. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es als Nadeladapter vorliegt.
24. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Verschluß vorliegt.
25- Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 24, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Verschluß für pharmazeutische
Zwecke vorliegt.
Zwecke vorliegt.
26. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Spitze für Spritzenkorben vorliegt.
27. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet,, daß es als flexibler Behälter vorliegt.
28. Radiales Blockcopolymerisat-Gemisch nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als elastomeres Gefäß vorliegt.
- 21 -
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