DE2622066A1

DE2622066A1 - Korrosionsinhibitoren fuer schmieroele

Info

Publication number: DE2622066A1
Application number: DE19762622066
Authority: DE
Inventors: Bryan Terence Davis; Nicholas Warrington Moat
Original assignee: COOPER Ltd ETHYL
Current assignee: COOPER Ltd ETHYL
Priority date: 1975-05-23
Filing date: 1976-05-18
Publication date: 1976-11-25
Also published as: JPS5314563B2; FR2311839A1; IT1061566B; JPS523606A; CA1067687A

Description

DR. BERG DiPI .-ING STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 860245

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapfund Partner, 8 München 86, P.O. Box 860245

Ihr Zeichen Unser Zeichen 8 MÜNCHEN 80 ,. „. ,_Λ_,

^Yourref· Ourref. Mauerkircherstraße45 "j β. ΠΑΙ 1ϊ5/ C

Anwaltsakte 27 065
Be/Ro

3tliyl Cooper Limited Brackneil, Serkshire

"Korrosionsinhibitoren für Schmieröle"

Die vorliegende Erfindung betrifft Korrosionsinhibitoren für Schmiermittel für Verbrennungsmotoren. Im besonderen betrifft die Erfindung Formulierungen für Automobilkurbelgehäuse-Schmiermittel, nachfolgend Motorenöle bezeichnet, besonders wenn Formulierungen mit geringem Aschengehalt oder aschenfreie Formulierungen gewünscht v/erden.

Case 190-/L

609848/0918

Telegramme: BERGSTAPFPATENT MUnchen Banken: Bayerische Vereinsbank MUnchen 453100 Postscheck München 65343-808

Automobilmotorenöle, z.B. Kurbelgehäuseschmiermittel, enthalten im allgemeinen bedeutende Mengen an überbasischen Eietallverbindungen, besonders an überbasischen Erdalkalimetall- oder Magnesiumpetrol- oder -alkylbenzolsulfonaten. Diese Überbasischen Metallverbindungen sorgen für eine vsirksame Eo st inhibierung durch Neutralisieren der korrosiven sauren Verbrennungsprodukte aus dem Kraftstoff, wie der Salzsäure und Bromwasserstoffsäure aus den Bleifängern, die normalerweise vorhanden sind und der organischen Sauren mit niederem Molekulargewicht aus der Oxidation des Kraftstoffs als solchen. Fehlen die überbasischen Additive, wie beispielsweise in aschenfreien ölen oder wenn solche Additive in zu geringen Mengen vorhanden sind, wie in Ölen mit "geringem Aschengehalt", so wird die Rostbildung ein ernsthaftes Problem.

Versuche, verschiedene allgemein bekannte aschenfreie Rostinhibitoren in aschenfreien Automobilmotorenölen zu verwenden, hatten nur geringen Erfolg. Es wurde jedoch nunmehr eine Kombination von Additiven gefunden, die in wirksamer Weise die Rostinhibierung sowohl in aschenfreien ölen als auch in ölen, die aschenbildende Komponenten enthalten, bewirken.

Es bestand daher bisher ein Bedarf nach einem nicht aschenbildenden Korrosions- oder Rostinhibitor, der durch diese Erfindung zur Verfügung gestellt wird. Die Erfindung be-

—3— 8Ö9848/G91S

trifft demgemäß eine Zubereitung, die als Kurbelgehäuseschmieröl (Motorenöl) für Verbrennungsmotoren wirksam ist, wobei sie eine größere Menge eines Schmieröls, vorzugsweise MineralSchmieröl und eine geringere Menge einer Kombination von zwei Additiven A und 3 enthält, worin: A eine öllösliche basische organische Stickstoffverbindung mit einer Gesamtbasenzahl von wenigstens 300 mg KOH/g ist, die wenigstens ausreichend in Wasser löslich ist, oder durch Wasser hydrolysiert wird, um eine wäßrige Lösung mit einem p_H-Wert von wenigstens 9,5 zu bilden, und B eine alkenyl- oder alkylsubstituierte Bernsteinsäure mit einer Gesamtmenge von etwa 10 bis etwa 50, vorzugsweise bis zu 30 und insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, Weiterhin sind in der Zubereitung die Komponenten A und B im Gewichtsverhältnis A zu B von 1/2 bis 2/1 enthalten.

Nach der Erfindung muß die basische organische Stickstoffverbindung oder deren Hydrolysenprodukte eine wäßrige Lösung mit einem p„-¥ert von wenigstens 9,5 bilden können· Verbindungen, die sich in dieser Hinsicht eignen, können einfach dadurch bestimmt v/erden, daß man 0,05 g der Verbindung in 100 ml entionisiertem Wasser, das man vorausgehend auf Pjj7 neutralisiert hatte, löst und den p_H-Wert der erhaltenen Lösung mißt«

Sine Klasse von basischen organischen Stickstoffverbindungen, die sich für diesen Zweck eignen, hat die allge-

609843/0916

meine Formel

N-R

OH

worin R eine Alkylengruppe, z.B. Efiedrigalkylen-. vor-

1 2 zugsv/eise Methylengruppe, ist, die Reste R und R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome oder Alkyl-, z.B. ITiedrigalkyl-, vorzugsweise Methyl- oder Äthyl-, Alkylaminoalkyl- oder Dialkyl-aminoalkylgruppen

1 2 sind, mit der Maßgabe, daß die Reste R und R nicht beide Wasserstoff sind, η = 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine lliedrigalkylgruppe, vorzugsweise Methyl- oder Äthyl-

R²
gruppe oder die Gruppe ^S ist,

1 2
worin die Reste R und R die oben definierte Bedeutung

haben.

Eine besonders brauchbare Verbindung dieser Art hat die Formel

-5-

609848/0916

_5_

CH,

OH

GH₂ N

d.h. ist 2,4,6-tris(Er,if-Dimetliylaminomethyl)-phenol.

Es können aber auch, polymere Produkte verwendet werden, die man durch, die Reaktion von primären Aminen und Formaldehyd mit einem Phenol erhält.

Eine weitere Klasse von Verbindungen, die für diesen Zweck geeignet sind, hat die allgemeine Formel

H - E⁴ - N

worin S eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylen- oder

(- C. Π Q

Cycloalkylengruppe ist, die Reste R , R , R und R , unabhängig voneinander, Wasserstoffatome, Sxedrigalkyl-, vorzugs

R⁵ v/eise Methyl- oder Athylgruppen oder die Gruppe . ^

- R⁴ - Έ

A C. f. H-

sind, worin die Reste R , R und R die oben definierte

Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß nicht mehr als 20, vor

609848/0318

zugsweise nicht mehr als 10 Stickstoffatome in dem Molekül vorhanden sind. Besonders brauchbare Beispiele solcher Verbindungen haben die Formeln:

CH, - CH - CH₀ - CH₀ - IT 3 j 2 2

CH^ OH,

und

d.h. sind (Ι) Ν,ίΤ,ΙΤ¹ ,N¹-Tetramethyl-1,3-diaminobutan und (II) Isophorondiamin.

Weitere Verbindungen, die für diesen Zweck gee%net sind, sind Reaktionsprodukte von Aldehyden oder Ketonen mit wasserlöslichen primären oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Aminen oder Hydroxyaminen.

Primäre Monoamine, die mit Aldehyden oder Ketonen reagieren, bilden Aldimine oder Ketimine der entsprechenden Formel

-7-609848/0916

Q QQ

"CH = Ή R^J und IT

worin die mit dem Stickstoffatom verbundene R -Gruppe
eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe sein kann,
die gegebenenfalls ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, und worin die mit dem Kohlenstoffatom verbundenen

R -Gruppen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen sein

α können, mit der Maßgabe, daß, wenn zwei R -Gruppen mit

dem gleichen Kohlenstoffatom verbunden sind, sie gemeinsam eine einzige Cycloalkylgruppe bilden können. Weiterhin bilden die sekundären Monoamine Verbindungen der all gemeinen Formel:

,12

E¹⁰ H

E¹³

worin R eine Alkyl- oder Arylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe ist oder die Reste R .und R zusammen Teil eines Rings sein können und die

12 13
Reste R und R ^ Niedrigalkyl- oder Hydroxyalkylgruppen sind oder zusammen Teil eines heterocyclischen Rings sein können. Wenn das ausgewählte Amin ein 2-Hydroxy- substi-

609348/0916

tuiertes primäres oder sekundäres Amin ist, erhält man durch die Reaktion mit einem Aldehyd oder einem Keton Oxazolidine, während wenn das ausgewählte Amin in 2-Stellung durch eine primäre oder sekundäre Aminogruppe substituiert ist, Imidazolidine gebildet werden. Wenn das Amin in 3-Stellung durch eine Hydroxylgruppe oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe substituiert ist, sind die gebildeten Verbindungen Tetrahydro-1,3-oxazine bzw. Tetrahydropyrimidine. Typische Formeln sind:

,H

Έ - GH,

0 - CH,

Oxazolidin

Ή - CH,

Iff - CH,

Imidazolidin

H^- - CH

CH,

11.

0 - CH

- CH,

CH,

Tetrahydro-1,5-oxazin

E¹ +

Tetrahydropyrimidin ,

worin R ein Wasserstoffatom, eine Miedrigalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylaminoalky!gruppe ist.

Alle diese Verbindungen werden durch Y/asser hydrolysiert,

-9-609848/0 918

besonders in Gegenwart von Säuren, zu dem Ausgangsaldehyd oder Keton und Amin und es ist auf diese Weise möglich, ein öllösliches Derivat eines ölunlöslichen, wasserlöslichen Amins zu bilden, das unter den Arbeitsbedingungen der Maschine das Amin in die wäßrige Phase abgeben kann.

Der ausgewählte Aldehyd oder das ausgewählte Keton wird von dem ausgewählten Amin und dem Grad der C!löslichkeit abhängen, die man zu erreichen wünscht. Aldehyde werden gegenüber Ketonen bevorzugt, weil sie leichter reagieren, wobei Formaldehyd, Acetaldehyd und höhere aliphatisch^ Aldehyde, wie n-Butyraldehyd und n-Heptaldehyd verwendet werden können, aber Benzaldehyd besonders bevorzugt wird« Beispiele geeigneter Ketone sind Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon.

Das Amin kann ein Mono-, Di- oder Polyamin oder ein Hydroxy-substituiertes x-jnin, wie Mono- oder Diäthanolamin sein. Besonders brauchbare Amine enthalten zusätzliche basische Stickstoffatome in dem Molekül, wie Diine thy 1-aainopropylamin und seine Homologen und bis-Aininopropylpiperazin.

Spezifische Beispiele für Verbindungen, die hinsichtlich ihrer Wirksamkeit in Automobil(Kurbelgehäuse)-Schmierölen geprüft wurden, sind

bis(Benzalaminopropyl)-piperazin

609848/0916

Bensalar-inopropyldimetirylamin
2-]?ropyl-3-fliethyloxa2olidin ·

Es wurde festgestellt, daß eine weitere Klasse von Verbindungen, die als Additiv A geeignet sind, die allgemeine Formel aufweist:

¹⁵

15
worin R eine Alkyl-, K₀S. ITiedrigalkyl-, vorzugsweise Äthylgruppe ist. Ein besonders geeignetes Beispiel dieser Art hat die Formel:

d.h. N-A'thylmorpholin.

Eine weitere Klasse von 'Verbindungen, die als geeignet befunden wurde, hat die allgemeine Formel:

,16

- R

17

(R²⁰O)₂H

worin R eine Alkyl-, vorzugsweise Uiedrigalkylgruppe,

R eine ÜTiedrigalkylen- _s vorzugsweise Äthylen- oder

•IQ "IQ OCi

Propylengruppe ist, die Reste R ,R und R gleich

-11· 609848/0918

oder verschieden und Alkylen-, vorzugsweise Äthylenoder Propylengruppen sind, w = O, 1, 2 oder 3 ist und x, y und ζ gleich oder verschieden und jedes eine ganze Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Eine besonders bevorzugte Verbindung dieser Art, die sich als brauchbar erwiesen hat, hat die Formel:

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

d.h. ist N-n-Butyldiäthanolamin.

Die Komponente B der Schmierölzubereitungen der vorliegenden Erfindung kann eine Monocarbonsäure sein, und Beispiele solcher Säuren sind Laurylmercaptoessigsäure und Fonylphenoxyessigsäure. Ss werden jedoch Di- und Polycarbonsäuren bevorzugt.

Die Komponente B hat die allgemeine Formel: R²¹ — CH- CO₂ H

VXIo UUn Xl
ά d.

21

worin R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist. Wegen der besseren Öllösliehkeit ist R vorzugsweise eine Alkenylgruppe oder eine verzweigtkettige Alkylgruppe.

-12-

609848/0916

Eine Verbindung dieser Art, die sich als "besonders geeignet erwiesen hat, ist Setrapropenylbernsteinsiiure (IPSA).

Die Komponente A der Schmiermittelzubereitungen der vorliegenden Erfindung ist normalerweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.;i, insbesondere von 0,2 bis 2,0 Gew.fi, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorhanden. Die Komponente B ist normalerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 G-ewo/ö, insbesondere von 0,2 bis 2,0 Gewofö, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, vorhanden. Eine wesentliche Forderung dieser Erfindung ist, daß die basische organische Stickstoffverbindung und die Garbonsäureverbindung zusammen verwendet werden. Es wurde festgestellt, daß ohne die organische Stickstoffverbindung die letrapropenylbernsteinsäure nur begrenzte rostinhibierende Eigenschaften in Automobilölen hat. Ohne die Carbonsäure weisen die basischen Stickstoffverbindungen keine rostinhibierenden Eigenschaften auf, wenn sie in chemisch äquivalenten Konzentrationen verwendet v/erden. Bessere Ergebnisse, als zu erwarten sind, wurden erhalten, wenn man die Säure- und die Aminkomponente verwendet. Noch bessere Ergebnisse erhält man, wenn man die Amin- zu der Säurekomponente in solchen Anteilen verwendet, daß ein Aminüberschuß gegenüber der zur Bildung des neutralen Salzes der Säure erforderlichen Menge vorhanden ist. Die Verwendung des Amins im Überschuß gegenüber der zur Neutralisierung der Carbon-

-13-

609848/0916

säure erforderlichen Menge wird daher besonders bevorzugt .

Durch die Kombination der Komponenten A und B nach der vorliegenden Erfindung wird die Korrosion in wirksamer Weise verringert, wie dies mittels dem ASTM-Sequence IIC-Maschinentest gemessen wurde und es wird weiterhin die Bildung von bleienthaltenden Ablagerungen verringert, die an den hydraulischen Yentilausgleichstößeln auftreten. Es wird angenommen, daß die Bildung solcher Ablagerungen durch die Verwendung von aschenlosen schwefelenthaltenden Antioxidationsmitteln vergrößert werden kann. Die Verwendung einer Kombination der Komponenten A und B naoh der vorliegenden Erfindung ist daher besonders erwünscht in ölformulierungen, die weiterhin solche schwefelenthaltende Antioxidationsmittel enthalten. Jedoch kann die Zubereitung der vorliegenden Erfindung ebenso, wenn gewünscht, weitere bekannte Schmiermitteladditive enthalten. Beispielsweise können die Zubereitungen nach der vorliegenden Erfindung gemeinhin verwendete aschenlose Dispergiermittel oder Detergentien enthalten, wie die Derivate von Polyisobutenylbernsteinsäure, z.B. PIB-Succinimide oder PIB-Bernsteinsäurester oder Monocarbonsäureamide oder -ester, die von Polyisobutylen oder Polypropylen abstammen, die gebildet sind durch Umsetzen von chloriertem

Kohlenwasserstoff mit Acrylsäure.

-H-

60 9 848/0916

Zu aschenlosen Antioxidationsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, gehören gehinderte Phenole, äJa, Phenole, die wenigstens eine Alkylgruppe, gewöhnlich eine t-Butylgruppe am Ring und benachbart zur OH-Gruppe aufweisen. Zu anderen Antioxidationsmitteln gehören suiphurisierte Kohlenwasserstoffe, Dithiocarbamate, Phenothiazinderivate und Arylamine, wie PhenyloC-naphthylamin und seine Derivate.

Zinkdialkyldithiophosphat-Ant!oxidationsmittel können ebenso verwendet werden, vorausgesetzt daß irgendein Produkt, das sich aus ihrer Reaktion mit der Komponente A ergibt, öllöslich ist.

In der nachfolgenden Tabelle sind Werte angegeben, die die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung demonstrieren, wenn sie als Additive in Schmierölen für Automotoren verwendet werden. Das verwendete Bewertungsverfahren ist der ASTM-Sequence IIC-Maschinentest nach dem Verfahren, wie es in ASTM Special Technical Publication 3153? beschrieben ist.

Tabelle: -15-

609848/0916

Tabelle

	Formulierung	ti β ti
	A	TPSA - 1o
	A	0,4
	B	0,4
	B ⁺C 0	0,4
609848	C	0,4 0,4 0
60/	C	0,4
co	C	0,4
	C	0,4
	0	0,4
	C	0,4
	D	0,4
	xx ⁺D	0,2
	0,4

"A"	kein	Io	THB	G-ewi clit s ver	II C
Amin	tris(Dimethylaminomethyl)-			hältnis α/β	Rostbewertung
	phenol	0			7,3
tris(Dimethylaminomethyl)-
phenol	0,4	630	1/1	8,7
tris(Dimethylaminomethyl)-
phenol	0,25	630	1/1,6	8,2
Isophoron-Diamin
Isophoron-Diamin	0,4	630	1/1	8,6
Tetramethyl-1,3-diamino-	0,4	670	1/1	8,9
butan	0,4	670	-	5,3
bis(Benzalaminopropyl)-
piperazin	0,33	780	1/1,33	7,9
Benzaldimethylamino-
propylamin	0,45	595	1,1/1	8,9 «^V
2-Propyl-3-methyl-
oxazolidin	0,45	588	1,1/1	8,4
Methylmorpholin
U-n-Butyldiäthanolamin	0,7	435	1,75/1	8,0
kein	0,6	556	1,5/1	7,8
tri s(Dimethylaminomethyl)-	0,7	360	1,75/1	8,1
phenol	0	-	-	5,4 _M
				CD
	0,4	630	1/1	⁸'^ ho
				O
				cn ,
			co .

Fußnuten zur Tabelleί

⁺ Wegen der Reaktion des Amins mit anderen Additiven tritt etwas Ausfällung in den Gemischen auf.

xx Das Gemisch enthielt: 0,34 i° sulfatisierte Asche

0,08 io Zink

Die Gemische A, B und C waren insgesamt aschenfreie Gemische, die aschenfreie Dispersionsmittel des Succinimide- oder Estertyps, aschenfreie schwefelenthaltende Antioxidationsmittel und andere Korrosionsinhibitoren des oberflächenaktiven Typs enthielten.

Ohne die Erfindung auf einen Arbeitsablauf festzulegen, wird angenommen, daß die Komponente A nicht als oberflächenaktiver Rostinhibitor, sondern in dem Ölkörper mittels einem p^-Modifizierungsverfahren annähernd in der gleichen Weise wirkt wie die voraus erwähnten ■überbasischen Sulfonate, In diesem Zusammenhang haben Laboratoriumsuntersuchungen gezeigt, daß der ρττ-Wert von sauren wäßrigen Lösungen in Kontakt mit einem Schmieröl, das die Verbindung A enthält, modifiziert wird, während keine Modifizierung ohne die Komponente A eintritt.

Es wurde, weiterhin festgestellt, daß die wirksamsten Verbindungen der Komponente A sowohl in Öl als auch Wasser gut löslich sind. Ss wird angenommen, daß dies ein bedeutender !faktor ist, weil Wasser eines der Hauptkompo-

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nenten der Yerbrennungsgase ist und dazu neigt, unter Bildung wäßriger Säuren zu kondensieren. Demzufolge ist in einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung die Komponente A in Mineralöl in Mengen von wenigstens "bis zu 2 ^ löslich und sie ist weiterhin wasserlöslich oder wird durch Wasser hydrolysiert. Weitere wünschenswerte Eigenschaften der Komponente A sind ein hoher Siedepunkt und geringe Flüchtigkeit.

Patentansprüche:

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Claims

Patentansprüche :

1. Schmieröl für Verbrennungsmotoren, enthaltend eine größere Menge Schmieröl und eine geringere Menge einer Kombination von zwei Additiven A und B, wobei A eine öllösliche basische Stickstoffverbindung mit einer G-esamtbasenzahl von wenigstens 300 mg KOH/g ist, die wenigstens ausreichend wasserlöslich ist oder durch Wasser hydrolysiert wird, um eine wäßrige Lösung mit einem Pjj-Wert von wenigstens 9»5 zu liefern, und B eine Alkyl- oder Alkenyl bernsteinsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Komponenten A und B im Gewichtsverhältnis A/B von 1/2 bis 2/1 vorliegen.

2o Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß A eine Verbindung der allgemeinen Formel istj

OH

Έ — R-

1 ? worin R eine Alkylengruppe ist, die Reste R und R

gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Alkyl-, Alkylaminoalkyl- oder Dialkylaminoalkylgruppen sind, aber die Reste R und R² nicht beide Wasserstoffatome sind, η = 2 oder 3 und R Wasserstoff, eine Miedrig-

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alkylgruppe oder eine Gruppe - Iv ^ ist, worin R

R ρ und R die oben definierte Bedeutung haben.

3. Zubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß A = 2,4»6-tris(N,l-Dimethylaminomethyl)-phenol ist.

4. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß A eine Verbindung der allgemeinen Formel ist

v/orin R eine Alkylen- oder Cycloalkylengruppe ist und

ρ- c π ρ

jeder der Reste R , R , R und R ein Wasserstoffatom,

R⁵
eine Medrigalkylgruppe oder die Gruppe __R4 *-"^" ist,

4 5 6

worin R , R und R die oben definierte Bedeutung haben, und daß die Verbindung nicht mehr als 20 Stickstoffatome im Molekül enthält.

5. Zubereitung gemäß·Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß A = N,N,I',N'-Tetramethyl 1,3-diaminobutan ist .·

6 ο Zubereitung gemäß Anspruch 4, dadurch ge-

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kennzeichnet , daß A Isophorondiamin ist«

7. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß A das Reaktionsprodukt eines Aldehyds oder eines Ketons mit einem -wasserlöslichen primären oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Amin oder Hydroxyamin ist.

8. Zubereitung gemäß Anspruch 7» -"dadurch gekennzeichnet,- daß A bis(Benzalaminopropyl)-piperazin, Benzalaminopropyldimethylamin und/oder 2-Propyl-3-methyloxazolidin ist_o

9. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß A eine Verbindung der allgemeinen Formel ist

E¹⁵ - I.

1 5
worin R eine Alkylgruppe ist.

10. Zubereitung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß A = H-A'thylmorpholin ist.

11. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch ge^: kennzeichnet , daß A eine Verbindung der allgemeinen Formel

-21-

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,16

(R¹⁸O)_xH

(R¹⁹O) H «y

(R²⁰O)₂ H

worin R eine Alkylgruppe,

17
R eine Alkylengruppe mit "bis zu 3 Kohlenstoffatomen,

18 1Q 20 jeder der Reste R , R und R eine Alkylengruppe,

w=0, 1, 2 oder 3, und

x, y und z, unabhängig voneinander, eine Zahl von 1 "bis 5 sind.

12. Zubereitung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß A = N-n-Butyldiäthanolamin ist β

13· Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß B Tetrapropenylbernsteinsäure ist.

14. Aschenloser Korrosionsinhibitor für Schmieröle für Verbrennungsmotoren, enthaltend ein Gemisch einer Komponente A und einer Komponente B, beide wie in einem der Ansprüche 1 - 13 definiert, wobei die Gewichtsanteile A/B im Bereich von 1/2 bis 2/1 liegen.

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