DE2621722B2 - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsaureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsaureestern

Info

Publication number
DE2621722B2
DE2621722B2 DE2621722A DE2621722A DE2621722B2 DE 2621722 B2 DE2621722 B2 DE 2621722B2 DE 2621722 A DE2621722 A DE 2621722A DE 2621722 A DE2621722 A DE 2621722A DE 2621722 B2 DE2621722 B2 DE 2621722B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acrylic acid
parts
meth
copolymers
monomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2621722A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2621722C3 (de
DE2621722A1 (de
Inventor
Hermann Dipl.- Chem. Dr. 6704 Mutterstadt Gausepohl
Wolfgang Dr. 6700 Ludwigshafen Schwarz
Karl Dipl.-Chem. Dr. 6940 Weinheim Seib
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2621722A priority Critical patent/DE2621722C3/de
Priority to US05/784,569 priority patent/US4085264A/en
Priority to FR7713855A priority patent/FR2351135A1/fr
Priority to GB20171/77A priority patent/GB1580745A/en
Priority to JP5552677A priority patent/JPS531280A/ja
Publication of DE2621722A1 publication Critical patent/DE2621722A1/de
Publication of DE2621722B2 publication Critical patent/DE2621722B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2621722C3 publication Critical patent/DE2621722C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/936—Physiological use, e.g. pharmaceutical, veterinary, dental

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Um dem menschlichen Haar eine gewisse Festigkeit zu verleihen, werden in der Kosmetik seit längerer Zeit Haarfestiger unterschiedlicher Polymerbasis verwendet Hierzu gehören z. B. Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-, Vinylacetat/Crotonsäure- oder Maleinsäureanhydrid/Vinyläther-Copolymerisate. Sie besitzen alle noch Nachteile; sie sind entweder zu weiwg löslich in den Lösungsmitteln, mit denen sie appliziert werden sollen oder sie sind zu hygroskopisch, d. h. sie neigen zum Verkleben der Haare oder sie lassen sich durch Kämmen des Haares nur unzureichend entfernen.
Aus der US-PS 35 77 517 und der GB-PS 12 71 504 sind Haarfestiger bekannt, die sich u. a. aus Acrylsäure, Methacrylsäuremethylester und Butylacrylat aufbauen. Kennzeichnend für die von den genannte Literaturstellen empfohlenen Polymerisationsverfahren ist die Tatsache, daß bei Temperaturen unter IOO°C(Rückflußtemperatur) und unter Normaldruck gearbeitet wird. Die daraus resultierenden Produkte sind aber ebenfalls noch nicht befriedigend hinsichtlich ihrer Löslichkeit in Alkoholen, Methylenchlorid oder Wasser-Alkohol-Gemischen. Außerdem neigen sie zum Verkleben der Haare bei höherer Luftfeuchtigkeit.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen Filmbildner zu entwickeln, dessen Wasseraufnahme bei guter Löslichkeit in Äthanol, Isopropanol und Methyknchlorid gering ist und der sich bei einem guten Steifeffekt ohne Schwierigkeiten auskämmen läßt.
Überraschenderweise gelingt die Lösung dieser Aufgabe mit dem erfindungsgemäßen Verfahren.
Das Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren r?f dadurch gekennzeichnet, daß man — bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren —
a) 45 bis 80% Methacrylsäuremethylester.
b) 10 bis 30% mindestens eines Alkylacrylats mit ) bis
12r-Atomen und
c) 10 bis 2"j% Anvlsiiure iind/ndrr Methacrylsäure
bei 140 bis 300° C und 2 bis 50 Bar copolymerisiert, und gegebenenfalls die erhaltenen Copolymerisate neutralisiert.
Besonders überraschend ist die Tatsache zu werten, daß der hohe Gehalt an Methacrylsäuremethylester und der relativ niedrige Gehalt an höheren Acrylestern die Löslichkeit in Alkohol nicht beeinträchtigt Es ist nämlich aus jüngster Zeit bekannt (DE-AS 21 61 909), daß ein Anteil von mehr als 40 Gew.-% Methacrylsäuremethylester und weniger als 40 Gew.-% Acrylester alkoholunlösliche Produkte bewirkt Daß aus einer Herstellungsmethode bei hohen Temperaturen unter Oberdruck dieser Nachteil nicht resultiert, war somit nicht zu erwarten.
Während das Monomer a (Methacrylsäuremethylester) ein eindeutig festgelegter Ausgangsstoff ist, können die Ausgangsmonomeren b) Stoffe wie n-Propylacrylat, n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat odei 2-Äthylhexylacrylat, n-Octylacrylat, n-Decylacrylat n-Dodecylacrylat oder deren Gemische sein. Im Rahmen der Erfindung werden n-Butylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat bevorzugt Als Ausgangsmonomere c) kommen Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Mischungen, bevorzugt aber Acrylsäure allein in Betracht.
Das Verfahren wird vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt Als Polymerisationsapparatur kann z. B. ein Druckkessel, eine Druckkesselkaskade, ein Druckrohr oder auch ein Druckkessel mit nachgeschaltetem Reaktionsrohr, das als statischer Mischer ausgerüstet ist verwendet werden. Vorzugsweise polymerisiert man die Monomeren a, b und c in mindestens zwei hintereinandergeschalteten Reaktionszonen. Dabei kann die eine Zone aus einem druckdichten Kessel, die andere aus einem druckdichten Reaktionsrohr, vorzugsweise einem beheizbaren statischen Mischer, bestehen. Bei der letztgenannten Arbeitsweise sind Umsätze von mehrals98%mögli h.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den definierten Mengenverhältnissen bezüglich der Monomeren durchgeführt Vorzugsweise wählt man — bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren — 60 bis 80% an Methacrylsäuremethylester, 10 bis 20% an Alkylacrylat und 10 bis 25% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Die Polymerisation wird bei Tempcratüren von vorzugsweise 150 bis 2500C und bei Drücken von vorzugsweise 3 bis 40 Bar durchgeführt Die Verweilzeit der Monomeren beträgt im allgemeinen zwischen 3 und 60, vorzugsweise 5 und 30 Minuten.
Bei der Polymerisation werden bekannte Radikalbildner verwendet, z. B. Azoverbindungen, wie Azoisobutyronitril, organische Peroxide, wie Lauroylperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Benzoylperoxid oder 4,4'Dinitrobenzoylperoxid oder Hydroperoxide, wie tert.-Buty!hydroperoxid. Bezogen auf das Gewicht der Monomeren verwendet man zweckmäßigerweise 0,1 bis 3 Gew.-% der Radikalbildner.
Die Polymerisation kann lösungsmittelfrei, also in Substanz, oder in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Dioxan, Äthanol, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Isopropanol, Methylenchlorid, Toluol oder Äthylbenzol dffölgcn; ein Ziisäf/ von sogcfi.infilen Reglern wir n-Dodecylmcrcaptan oder Tetrachlorkohlenstoff ist nicht erforderlich.
Man erhält nach der Polymerisation und gegebenenfalls anschließender Verdampfung der Lösungsmittel eine Polymerisatschmelze, die mittels Dünnschichtverdampfer oder Sprühtrocknung von Restmonomeren oder gegebenenfalls l.osiingsmittelresien befreit wird.
Um geruchsfreie Produkte zu erhalten ist es zweckmäßig, die Schmelze naehzuentgasen oder mittels Wasserdampf von den restlichen Spuren an Monomeren zu befreien.
Um einen in seinen Eigenschaften optimalen Filmbildner zu erhalten, können die Carboxylgruppen neutralisiert werden, und zwar vorzugsweise zu 50 bis 80%. Dazu werden anorganische Basen wie NaOH, KOH, Ammoniak oder vorzugsweise organische Basen wie Trimethylamin, Triäthylamin, Tri-n- oder -iso-propylamin verwendet Besonders bevorzugt für diesen Zweck sind Aminoalkohole, wie 2-Amino-2-methylpropanol (AMP) oder 2-Amino-2-methylpropandiol (AMPD).
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate weisen Molgewichte von 500 bis 4000, vorzugsweise 800 bis 2500 auf und stellen ausgezeichnete Haarfestiger dar, deren Löslichkeit in den zur Applikation verwendeten Lösungsmitteln, geringe Hygroskopizität und gute Auskämmbarkeit inderen bisherigen Acrylatharzen eindeutig überlegen sind.
Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und sollen die ausgezeichneten anwendungstechnischen Eigenschaften der hergestellten Produkte gegenüber dem nächsten Stand der Technik zeigen.
Beispiel 1
20 Teile Methycrylsäuremethylester, 5 Teile Acrylsäure und 5 Teile n-Butylacrylat werden in 5 Teilen Isopropanol gelöst, der noch 0,5 Teile Di-tert-butylperoxid enthält. Die Mischung wird kontinuierlich einem Druckreaktor und nachgeschaltetem Druckrohr mit statischem Mischer zugeführt und be. 180° C bei 30 Bar polymerisiert Die durchschnittliche Verweilzeit betrug 20 Minuten. Lösungsmittel und ηic.it eingesetzte Monomere werden bei 15 bis 25 mbar und bei Temperaturen von ca. 180° C abgezogen. Zur Entfernung der letzten Spuren flüchtiger Stoffe wird bei 13 mbar und 2200C in einem Dünnschichtverdampfer nachentgast.
Mn
1210
Säurezahl 126
Beispiel 2
25 Teile Methylmethycrylat, 8 Teile Acrylsäure und 7 Teile Älhylhexylacrylat wurden nach Angaben des Beispiels I ohne Lösungsmittel bei 165° C polymerisiert und aufgearbeitet.
= 1530
Säurezahl 202
Beispiel 3
66 Teile Methacrylsäuremethylester, 17 Teile Butylacrylat und 17 Teile Acrylsäure werden nach Angaben des Beispiels 1, jedoch ohne Lösungsmittel polymerisiert.
Mn
1620
.Säurezahl 150
Die so erhaltenen Produkte werden zu ihrer Verwendung als Haarpflegemittel zu /5% mit AMP neutralisiert
Verglcichsbeispicl I (CiB-PS 12 71 504. DeispicU)
140 Teile Me'.hacrylsäiiremethylestn 40 Teile Biitylacrylat und 20 Teile Methacrylsäure
werden in einem Reaktionskessel zusammen mit 50 Teilen Methylenchlorid als Lösungsmittel unter RiJckflußkühlung in Gegenwart von 0,5 Teilen Isopropyl-peroxi-dicarbonat innerhalb 10 Stunden polymerisiert, wobei während dieser Zeit noch ein weiterer Teil Initiator und wettere 150 Teile Methylenchlorid zugesetzt wurden. Anschließend wurde das Lösungsmittel destillativ im Vakuum entfernt Das nicht -neutralisierte Produkt hatte ein Molgewicht von 10 700.
to Anschließend wurde mit methanolischem Natriummetnylatzu90% neutralisiert
Vergleichsbeispiel 2
(US-PS 35 77 517, Beispiel 2)
In einem 4-Halskolben mit Rückflußkühler, Tropftrichter, Thermometer und einem Rührer wurden 110
>o Teile n-Butylacrylat 10 Teile Athylmethacrylat 30 Teile Dodecylmethycrylat, 10 Teile Dodecylacrylat, 32 Teile Acrylsäure und 8 Teile Methacrylsäure in Gegenwart von 100 Teilen Äthanol, 100 Teilen Isopropanol und 4 Teilen Lauroylperoxid . polymerisiert; dem Ansatz wurden anschließend weitere 2 Teile Initiator gelöst in 50 Teilen Isopropanol zugeführt Die Polymerisationsdauer betrug 4 Stunden, die Temperatur (Rückfluß) 84 bis 85° C Neutralisiert wurde mit 75 Teilen KOH und 23 Teilen
tn Morpholin in 110 Teilen Äthanol. Man erhielt dann eine Lösung mit 40% Feststoffgehalt.
Mn = 4600
i> Zum Vergleich der anwendungstechnischen Eigenschaften wurden die beiden vorgenannten Vergleichssubstanzen und das nach Beispiel 3 erhaltene erfindungsgemäße Copolymerisat herangezogen. Der Vergleich der Löslichkeiten (31K- Feststoff) der
4i) nicht neutralisierten Polymerisate ist aus der folgenden Tabelle 1 ersichtlich.
Tabelle 1 Lösungsmittel
Vcrgleichsbcispicl I
Verglcichsbeispiel 2
Beispiel 3
Äthanol 100% Äthanol 96% Isopropanol Melhylenchlorid
Älhanol/ Wasser I :
Isopropnnol/ Wasser I : 1
Isopropanol,
Methylendichlotid
ge-
wichts-
be-
/ogcn
unlöslich.
ctWtis löslich.
löslich.
sehr leicht loslich.
Der Vergleich der Löslichkeiten von mit 2-Amino-2-methyl-propanol (AMP) zu 75% neutralisierten Produkten ist aus Tabelle 2 ersichtlich.
Tabelle 2 Tabelle 4
Wassercufnahme von Filmen aus mit APM zu 75% bzw, 90% neutralisierten Polymerisaten bei 75% relativer . Luftfeuchtigkeit.
Neutralisationsgrad
Wasseraufnahme
Vergleich 1 Vergleich 2
Beispiel 3
Lösungsmittel Vergleichs- Vergleichs- Beispiel 3
beispiel 1 beispiel 2 l0 75% 9,4 9,5 7,4 90% 10,2 10,4 10,0
Äthanol 100% + + ++
Äthanol 96% H- + ++
Isopropanol — - ++
Methylenchlorid - ++ ++
Äthanol/Wasser 1:1+ - ++
Isopropanol/ + - ++ Wasser 1: 1
Isopropanol/ ++ ++ +-+■ Methylenchlorid 1 :1
Wird nach den Angaben der US-PS 35 77 517 mit KOH/Morpholin bzw. nach den Angaben der GB-PS 12 71 504 mit Alkalialkoholaten neutralisiert, so sind bei 75%iger Neutralisation die Löslichkeiten der Vergleichssubstanzen 1 und 2 noch ungünstiger, bei 90%iger Neutralisation nicht besser.
Aus der folgenden Tabelle 3 ist die Wasseraufnahme der Filme ersichtlich, die aus mit Natriummethylat zu 75 bzw. 90% neutralisierten Polymerisaten hergestellt wurden.
Tabelle 3
Wasseraufnahme
nach 7 Tagen
bei 75% relativer Luftfeuchtigkeit
Neutrali-9ationsgud
Wasseraufnahme (Gas %)
Vergleich 1 Vergleich 2 Beispiel 3
24,6
24,4
22,2% 22, i%
*) Ein einwandfreier Film .var mit dieser Substanz nicht herstellbar.
Tabellen 3 und 4 zeigen in allen Fällen eine günstigere Wasseraufnahme der erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate, vor allem bei niedrigerem Neutralisationsgrad, was eine bessere Beständigkeit der Frisur und damit geringere Neigung zura Klebrigwerden der Haare zur Folge hat, denn schon eine um 0,5% geringere Wasseraufnahme bewirkt eine Beständigkeit der Frisur gegen Feuchtigkeit bei rjner um 5% höheren Luftfeuchtigkeit.
Im folgenden sind folgende Rezepturen für die Haarbehandlung aufgeführt:
Haarspray:
2,0 Gew.-% Polymerisat nach Beispiel 3 zu 75%
mit AMP neutralisiert
38,0 Gew.-% Äthanol oder Isopropanol
60,0Gew.-% Treibgas 11/12 5050
Haarfestiger:
a) 3,0 Gew.-% Polymerisat nach Beispiel 3 zu 75%
mit AMP neutralisiert
40,0Gew.-% Isopropanol
57,0Gew.-% Wasser
b) 3,0 Gew.-% Polymerisat nach Beispiel 3 zu 75%
mit AMP neutralisiert
30,0 Gew.-% Isopropanol
67,0Gew.-% Wasser
c) 3,0 Gew.-% Polymerisat nach Beispiel 3 zu 75%
mit AMP neutralisiert
5O,0Gew.-% Äthanol
47,0Gew.-% Wasser.
Mit diesen Zubereitungen erhält ma.i Haare, die auch bei feuchter Luft nicht klebrig werden, einen hohen Glanz und auch sonst ein schönes Erscheinungsbild zeigen, und die andererseits leicht auswaschbar bzw. auskämmbar sind.
so Ersetzt man in den Rezepturen das nach Beispiel 3 erhaltene Copolymerisat durch ein gemäß Vergleichsbeispiel 1 oder 2 erhaltenes, so tritt bei Luftfeucl.tigkeiten über 70% leichte Verklebung der Haare ein.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Methacrylsäure und (Meth)acrylsäureestern durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart von radik&lbildenden Initiatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man — bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren —
a) 45 bis 80% Methacrylsäuremethylester,
b) 10 bis 30% mindestens eines Alkylacrylats mit 3
bis 12 C-Atomen und
c) 10 bis 25% Acrylsäure und/oder Methacrylsäu
re
bei 140 bis 3000C und 2 bis 50 Bar {»polymerisiert und gegebenenfalls die erhaltenen Copolymerisate neutralisiert
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man die Copolymerisation kontinuierlich führt.
DE2621722A 1976-05-15 1976-05-15 Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern Expired DE2621722C3 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2621722A DE2621722C3 (de) 1976-05-15 1976-05-15 Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern
US05/784,569 US4085264A (en) 1976-05-15 1977-04-04 Process for preparing copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and acrylic and methacrylic acid esters
FR7713855A FR2351135A1 (fr) 1976-05-15 1977-05-06 Procede de preparation de copolymeres d'acides acrylique et methacrylique et d'esters acryliques et methacryliques
GB20171/77A GB1580745A (en) 1976-05-15 1977-05-13 Manufacture of (meth)acrylic acid-(meth)acrylate copolymers
JP5552677A JPS531280A (en) 1976-05-15 1977-05-16 Process for poducing copolymers from *meth*acrylic acid and *meth*acrylate ester

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2621722A DE2621722C3 (de) 1976-05-15 1976-05-15 Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2621722A1 DE2621722A1 (de) 1977-12-08
DE2621722B2 true DE2621722B2 (de) 1980-06-26
DE2621722C3 DE2621722C3 (de) 1983-11-17

Family

ID=5978108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2621722A Expired DE2621722C3 (de) 1976-05-15 1976-05-15 Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4085264A (de)
JP (1) JPS531280A (de)
DE (1) DE2621722C3 (de)
FR (1) FR2351135A1 (de)
GB (1) GB1580745A (de)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4219632A (en) * 1979-03-02 1980-08-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low molecular weight isocyanato-acrylate copolymers
FR2478998A1 (fr) 1980-04-01 1981-10-02 Oreal Vernis a ongles anhydres
FR2549842B1 (fr) * 1983-07-25 1988-01-29 Oreal Copolymeres d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate ou methacrylate d'alkyle et d'un derive allylique, et leur utilisation en cosmetique
GB8323897D0 (en) * 1983-09-06 1983-10-05 Exxon Research Engineering Co Copolymerisation of unsaturated esters
US5179182A (en) * 1983-09-06 1993-01-12 Exxon Research & Engineering Copolymerisation of unsaturated esters
DE3335954A1 (de) * 1983-10-04 1985-04-04 Roland Dipl.-Kaufm. 7022 Leinfelden-Echterdingen Belz Verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen, insbesondere zur herstellung von kunststoffen mit hilfe von extrudern und anlage hierzu
DE3435468A1 (de) * 1984-09-27 1986-04-10 Belland Ag, Solothurn Thermoplastisches polymerisat und gegenstaende aus einem thermoplastischen polymerisat
US5112614A (en) * 1989-09-14 1992-05-12 Alza Corporation Implantable delivery dispenser
JP3148307B2 (ja) * 1991-11-07 2001-03-19 ライオン株式会社 塩感応性ポリマー
US5413775A (en) * 1992-09-29 1995-05-09 Amerchol Corporation Hairsprays and acrylic polymer compositions for use therein
US5576403A (en) * 1994-07-28 1996-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Solution polymerization of vinyl monomers with water soluble initiators in substantially non-aqueous media
JP3062917B2 (ja) * 1994-09-01 2000-07-12 日本ペイント株式会社 加水分解型金属含有樹脂および防汚塗料組成物
US5621059A (en) * 1995-02-06 1997-04-15 Monsanto Company Polymeric flow modifiers
FR2737659B1 (fr) * 1995-08-11 1997-09-12 Oreal Composition cosmetique contenant une dispersion aqueuse de polymere et une silicone insoluble, utilisation et procede
US6703028B1 (en) 1995-08-11 2004-03-09 L'oreal, S.A. Cosmetic composition containing an aqueous polymer dispersion and an insoluble silicone, and process and use thereof
FR2737660B1 (fr) * 1995-08-11 1997-09-12 Oreal Composition cosmetique a pouvoir fixant et/ou conditionneur contenant un copolymere acrylique particulier
FR2737658B1 (fr) * 1995-08-11 2000-03-10 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere non ionique, utilisation et procede
US7029661B1 (en) 1995-08-11 2006-04-18 L'oreal Cosmetic composition with a fixing and/or conditioning polymer containing a specific acrylic copolymer
FR2739023B1 (fr) * 1995-09-21 1997-10-31 Oreal Composition aqueuse pour le maintien et/ou la fixation des cheveux comprenant un oligomere acrylique filmogene, soluble ou dispersible dans les milieux aqueux et utilisations
FR2815854A1 (fr) * 2000-10-30 2002-05-03 Oreal Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide
JP4382398B2 (ja) * 2003-06-11 2009-12-09 アクゾノーベル株式会社 化粧料用樹脂
US8545859B2 (en) * 2003-11-26 2013-10-01 Akzo Nobel N.V. Use of acrylates copolymer as waterproofing agent in personal care applications
BR112014030203B1 (pt) 2012-06-08 2021-10-13 Cj Cheiljedang Corporation Processo para produção de produtos de ácido acrílico de base biológica

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB785148A (en) * 1954-09-24 1957-10-23 Montedison Spa Method for the preparation of low molecular weight polymers of esters of methacrylic acid
US2790736A (en) * 1955-01-31 1957-04-30 Rohm & Haas Methods of making coated paper products and the products obtained
US3194777A (en) * 1956-05-14 1965-07-13 Pittsburgh Plate Glass Co Coating compositions
US2892788A (en) * 1956-07-30 1959-06-30 California Research Corp Lubricant composition
US3317493A (en) * 1963-11-05 1967-05-02 Du Pont Terpolymer containing methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid and compositions containing same
GB1146155A (en) * 1965-03-26 1969-03-19 Mitsubishi Rayon Co Hair lacquers
GB1271504A (en) * 1968-07-19 1972-04-19 Unilever Ltd Polymeric composition
US3657175A (en) * 1969-06-26 1972-04-18 Standard Brands Chem Ind Inc Carboxylic acid latices providing unique thickening and dispersing agents
JPS5346850B2 (de) * 1971-10-06 1978-12-16
US3957740A (en) * 1972-04-24 1976-05-18 Hydrophilics International, Inc. Copolymers
US3860699A (en) * 1973-02-06 1975-01-14 Shinonaga Kasei Co Ltd Resin composition suitable for use in hair dressing preparations
US3970633A (en) * 1973-05-16 1976-07-20 Rohm And Haas Company Thermosetting powder coatings composition
US3940351A (en) * 1974-07-02 1976-02-24 The B. F. Goodrich Company Polymerization of carboxylic acid monomers and alkyl acrylate esters in chlorofluoroethane

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS531280A (en) 1978-01-09
US4085264A (en) 1978-04-18
DE2621722C3 (de) 1983-11-17
FR2351135B1 (de) 1980-03-28
GB1580745A (en) 1980-12-03
FR2351135A1 (fr) 1977-12-09
DE2621722A1 (de) 1977-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2621722C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern
DE69026723T2 (de) Vernetzte oder nicht vernetzte maleinsäureanhydrid-alkylvinyletherschlämme
EP0696916B1 (de) Haarfestigungsmittel
EP0418721B1 (de) Verfahren zur Herstellung von in Wasser klaren Copolymerisaten
EP1002811B1 (de) Wasserlösliche oder wasserdispergierbare Pfropfcopolymerisate auf der Basis eines Polyvinyllactams, deren Herstellung und Verwendung
DE3901325A1 (de) Haarfestigungsmittel
DE2103898A1 (de) Quaternare Copolymere
DE1745214A1 (de) Neue Copolymerisate auf der Basis von Vinylverbindungen und Krotonsaeure,Verfahren zu deren Herstellung und die Copolymerisate enthaltende kosmetische Mittel
EP0000161B1 (de) Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerengehalte bei der Polymerisation von Vinyllactamen und Vinylestern
EP0373442B1 (de) Copolymerisate auf Basis von tert.-Butylacrylat und/oder tert.-Butylmethacrylat
DE2514127C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des N-vinylpyrrolidon-2
DE4013872A1 (de) Haarfestigungs- und haarpflegemittel
DE4325158A1 (de) Verwendung von vernetzten Copolymerisaten monoethylenisch ungesättigter Carbonsäuren als Stabilisator in Öl-in-Wasser-Emulsionen
DE3227334A1 (de) Copolymerisate und ihre verwendung in haarbehandlungsmitteln
EP0273238B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylpyrrolidon-Polymerisaten
EP0256458B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Copolymerisates zur Verwendung als Haarfixiermittel und dieses enthaltende Haarfixiermittel
DE1570710B2 (de) Verfahren zur herstellung von propfpolymerisaten durch umsetzung polymerer n-vinyllactame, vinylester oder acrylatester mit einem alpha-omega-diolefin
EP0259851B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Terpolymere
DE2047655A1 (de)
DE60023899T2 (de) Verfahren zur herstellung einer wässrigen harzdispersion
WO1997021744A1 (de) Copolymerisate aus carbonsäuren und mehrfach olefinisch ungesättigten carbonsäurederivaten und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel
DE69113633T2 (de) Verfahren zur herstellung von ethanolischen lösungen von alkyl-halbestern von copolymeren aus maleinsäureanhydrid und einem c 1-c 4 alkylvinylether.
DE4421936A1 (de) Verfahren zur Herstellung von in Wasser klar löslichen, restmonomerenarmen Copolymerisaten aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat
EP0001810B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Vinylester-Copolymers
DE2340334A1 (de) Stabile waessrige emulsionen von n-vinyllactamen

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8281 Inventor (new situation)

Free format text: SEIB, KARL, DIPL.-CHEM. DR., 6940 WEINHEIM, DE SCHWARZ, WOLFGANG, DR., 6700 LUDWIGSHAFEN, DE GAUSEPOHL, HERMANN, DIPL.-CHEM. DR., 6704 MUTTERSTADT, DE

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete disclaimer