DE2617219B2 - Verfahren zum Cracken von Dicyclohexylbenzolen - Google Patents
Verfahren zum Cracken von DicyclohexylbenzolenInfo
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Description
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, Verfahren zur Synthese von Phenylcyclohexan, das ein ohne weiteres
zu einem Gemisch aus Phenol und Cyclohexanon oxidierbares wichtiges Zwischenprodukt darstellt, zu
entwickeln. Die durch Oxidation aus dem Zwischenprodukt herstellbaren Verbindungen werden in der
chemischen Industrie weit verbreitet als Ausgangsmaterialien bei den verschiedensten Syntheseverfahren
verwendet.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Phenylcyclohexan besteht in der katalytischen Hydrodimerisierung
von Benzol (vgl. US-PS 33 17 611, 47 945, 34 12 165, 31 53 678, 32 74 276 und 38 29 514
bis 38 29 517). Es hat sich jedoch gezeigt, daß das hierbei
erhaltene Hydrodimerisierungsprodukt in der Regel merkliche Mengen an Dicyclohexylbenzolen, hauptsächlich
m- und p-Dicyclohexylbenzolen, enthält. Es wäre nun in hohem Maße zweckmäßig, diese Dicyclohexylbenzole
in irgendeiner Weise ausnutzen zu können, um die Gesamtwirtschaftlichkeit des Verfahrens zu
solchen Produkten als Zwischenprodukte bei chemischen Syntheseverfahren sehr gering.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß sich
die Dicyclohexylbenzole in guter Ausbeute in Phenylcyclohexan überführen lassen, so daß insgesamt der
Wirkungsgrad des Hydrodimerisierungsverfahrens als ein Weg zur Gewinnung von Phenylcyclohexan
erheblich verbessert wird.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Cracken von Dicyclohexylbenzolen unter Bildung
von Phenylcyclohexan welches dadurch gekennzeichnet ist daß man die Dicyclohexylbenzole in Mischung mit
mindestens einer gleichen Gewichtsmenge Benzol in Gegenwart eines aus einem kalzinierten sauren Ton
und/oder Zeolith bestehenden Katalysators auf eine Temperatur von 190 bis 400° C erhitzt, wobei man die
durchschnittliche Verweilzeit des Gemischs aus Dicyclohexylbenzolen und Benzol über dem Katalysator
kürzer wählt als die zu einer merklichen weiteren Crackung des bei der Crackung der Dicyclohexylbenzole
gebildeten Phenylcyclohexans erforderliche Zeit.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung können die o-, m- oder p-Isomeren der Dicyclohexylbenzole
einzeln oder in Mischung untereinander gecrackt werden. Bei einer besonders vorteilhaften
Ausfühnjngsform des Verfahrens gemäß der Erfindung
wird als Ausgangsmaterial das als Nebenprodukt bei der Herstellung von Phenylcyclohexan durch Hydrodimerisierung
von Benzol (vgl. die genannten Literaturstellen) anfallende Dicyclohexylbenzol-Rohgemisch eingesetzt.
Das hierbei erhaltene Phenylcyclohexan erhöht die Gesamtausbeute bei der Umwandlung von Benzol zu
Phenylcyclohexan durch Hydrodimerisierung. Obwohl es aus Bequemlichkeitsgründen zweckmäßig wäre, das
Rohproduk' aus der Hydrodimerisierung direkt zur Umwandlung der Dicyclohexylbenzole zu Phenylcyclohexan
weiterzubehandeln, hat es sich in der Praxis als unmöglich erwiesen, dies ohne gewisse Beeinträchtigung
der Ausbeute an Phenylcyclohexan zu bewerkstelligen. Folglich werden erfindungsgernäß vorzugsweise
die Dicyclohexylbenzole vor der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung von dem Hydrodimerisierungsprodukt
abgetrennt.
Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das Dicyclohexylbenzol-Ausgangsmaterial mit Benzol in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsteile Benzol pro Gewichtsteil Dicyclohexylbenzol gemischt. Vorzugsweise werden pro Gewichtsteil Dicyclohexylbenzol etwa 1,5 bis etwa 5 Gewichtstei- Ie Benzol verwendet.
Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das Dicyclohexylbenzol-Ausgangsmaterial mit Benzol in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsteile Benzol pro Gewichtsteil Dicyclohexylbenzol gemischt. Vorzugsweise werden pro Gewichtsteil Dicyclohexylbenzol etwa 1,5 bis etwa 5 Gewichtstei- Ie Benzol verwendet.
Das Gemisch aus Benzol und Dicyclohexylbenzolen kann mit dem Katalysator chargenweise oder kontinuierlich
in Berührung gebracht werden. Bei der chargenweisen Durchführung des Verfahrens gemäß
der Erfindung wird das Gemisch aus Benzol und Dicyclohexylbenzol mit dem Katalysator gemischt,
worauf das erhaltene Gemisch unter Bewegung auf eine Temperatur im Bereich von etwa 190 bis 400° C,
vorzugsweise von etwa 195 bis etwa 240° C, erhitzt wird.
Zweckmäßigerweise erfolgt das Erhitzen unter einer Inertgasatmosphäre, z. B. einer Stickstoff-, Argon- oder
Kryptonatmosphäre, und vorzugsweise bei einem Druck von 15,1 bis 43,2 bar. Bei Einhaltung letzterer
Bedingungen wird die Umsetzung in der flüssigen Phase durchgeführt. Auf diese Weise lassen sich der Wirkungsgrad
des Verfahrens verbessern und die Kapazität der erforderlichen Anlage vermindern.
verbessern. Unglücklicherweise ist jedoch der Bedarf an Das Fortschreiten der Umsetzung iäßi sieh nach
geeigneten analytischen Methoden verfolgen. So kann beispielsweise ein aliquoter Teil des Reaktionsgemischs
in gegebenen Zeitabständen abgezogen und spektralphotometrisch, z.B. durch IR-Spektralanalyse oder
Kernresonanzspektralanalyse, oder aber durch Gas-Chromatographie
untersucht werden. Das Verschwinden von für das Dicyclohexylbenzol typischen Absorptionsbanden
und/oder das Auftreten von für Phenyicyclohexan typischen Absorptionsbanden dient als Maß
für die Bewertung des Fortschreitens der Umsetzung.
Es ist von wesentlicher Bedeutung, daß die Reaktionsdauer so kurz wie möglich gehalten wird, da bei längerer
Einwirkung der Reaktionsbedingungen auf das bei der Umsetzung gebildete Phenylcyclohexan es zu einer
Crackung des letzteren unter Bildung von Benzol und Cyclohexen kommen kann (vgl. US-PS 28 39 590).
Wenn die Umsetzung aufgrund einer der beschriebenen Analysenmethoden als beendet anzusehen ist, kann
das gewünschte Phenylcyclohexan nach üblichen bekannten Verfahren, beispielsweise durch fraktionierte
Destillation oder Verteilungschromatographie vom Reaktionsprodukt isoliert werden.
Die Menge an bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendetem Katalysator liegt
zweckmäßigerweise in der Größenordnung von etwa 1 bis etwa 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile
Dicyclohexylbenzole. Vorzugsweise beträgt die Menge an Katalysator etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsteile pro
100 Gewichtsteile Dicyclohexylbenzole.
Bei der kontinuierlichen Durchführung des Verfah- jo
rens gemäß der Erfindung lassen sich verschiedene Techniken anwenden. So kann beispielsweise das
Gemisch aus Benzol und Dicyciohexylbenzolen durch ein Katalysatorbett, das sich in einer auf einer
Temperatur innerhalb des angegebenen Bereichs gehaltenen Zone befindet, hindurchgeschickt oder
durchfließen gelassen werden. Die Fließgeschwindigkeit der Reaktionsteilnehmer durch den Katalysator wird
derart eingestellt, daß die durchschnittliche Verwciizeit
der Reaktionsteilnehmer über dem Katalysator in derselben Größenordnung liegt wie die zur vollständigen
Umsetzung der Reaktionsteilnehmer unter den jeweils eingehaltenen Reaktionsbedingungen erforderliche
Reaktionsdauer. Die Verweilzeit wird jedoch derart eingestellt, daß sie kürzer ist als die Reaktionszeit,
bei der bereits eine merkliche Crackung des Phenylcyclohexans eintritt (vgl. die vorhergehenden
Ausführungen). Eine geeignete Verweilzeit ist offensichtlich je nach der speziellen Kombination Benzolmenge,
Reaktionstemperatur und der weiteren Arbeitsbedingungen verschieden. Die für jede spezielle
Kombination an Reaktionsbedingungen am besten geeignete Verweilzeit läßt sich ohne weiteres durch
einfache Vorversuche ermitteln.
Bei einer anderen Ausführungsform eines kontinuierliehen
durchgeführten Verfahrens gemäß der Erfindung wird ein Gemisch aus Benzol, Dicyclohexylbenzol und
Katalysator in Form einer Suspension beispielsweise mittels einer Pumpe oder eines Schneckenförderers
durch eine auf einer Temperatur innerhalb des angegebenen Bereichs gehaltene Heizzone gefördert.
Die Fließgeschwindigkeit wird derart eingestellt, daß die durchschnittliche Verweilzeit in der Heizzone der
zur Beendigung der Umsetzung unter den jeweils eingehaltenen Bedingungen erforderlichen Reaktionsdauer
entspricht. Wie bereits ausgeführt, wird die Verweilzeit für einen gegebenen Fall so gewählt, daß
keine merkliche Crackung des bei der umsetzung gebildeten Phenylcyclohexans eintritt
Andere Möglichkeiten zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung unter Verwendung üblicher
Vorrichtungen und Techniken dürften für den Fachmann ohne Schwierigkeiten auf der Hand liegen.
Die im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung als Katalysatoren verwendbaren Zeolithe und/oder
sauren Tone sind bekannt Unter »sauren Tonen« sind Tone zu verstehen, die beim Suspendieren in Wasser
einen pH-Wert von unter 7,0 zeigen. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß solche saure Tone verwendet,
die in Form wäßriger Suspensionen pH-Werte im Bereich von 1 bis 6 aufweisen. Tone, die den
geschilderten pH-Wertanforderungen genügen, sind von Natur aus saure Tone oder solche, die durch
Waschen natürlich vorkommender Tone mit einer Mineralsäure zur Entfernung von Na und Fe und/oder
zur Einstellung des pH-Werts auf einen beliebigen Wert erhalten wurden.
Zweckmäßigerweise, jedoch nicht notwendigerweise, sollten die erfindungsgemäß verwendeten Tone kalziniert,
d. h. auf Temperaturen in der Größenordnung von etwa 300 bis etwa 500° C unter Atmosphärendruck oder
etwa 100 bis etwa 200° C unter vermindertem Druck in
der Größenordnung von CiO 66 bar oder darunter, erhitzt worden sein, um daraus sämtliche Feuchtigkeitsspuren, d. h. chemisch oder in sonstiger Weise
gebundene Feuchtigkeit, zu entfernen.
Unter Beachtung der obigen Erwägungen können im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung sämtliche
üblicherweise als Katalysatoren verwendeten Tone eingesetzt werden. Solche Tone sind die bekannten
natürlich vorkommenden und synthetischen Aluminiumoxidsilikate. Beispiele für Tone, die gegebenenfalls
nach einer Säurebehandlung und Kalzinierung im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet
werden können, sind montmorillonitische Tone, wie Fuller-Erde, Bentonit, Montmorillonit und dergleichen,
attapulgitische Tone und Kaoline.
Es sind die verschiedensten Tonarten, z. B. Kaolintone der verschiedensten Teilchengrößen, Bentonittone
der verschiedensten Graduierungsstufen sowie Montmorillonittone, im Handel erhältlich.
Die im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung als Katalysatoren verwendbaren natürlich vorkommenden
und synthetischen Zeolithe sind ebenfalls bekannt. Die synthetischen Zeolithe werden beispielsweise von
R. W. G r i m s h a w in »The Chemistry and Physics of Clays«, 4. überarbeitete Ausgabe, 1971, Seiten 168 bis
169, Verlag Ernest Benn Limited, London, und von D. W.
Breck in »Zeolite Molecular Sieves«, Verlag John
Wiley & Sons, New York, beschrieben. Bei den Zeolithen handelt es sich um hydratisierte Aluminosilikate
eines relativ offenen Kristallgitters, die sich ohne Schwierigkeiten synthetisieren lassen und die zur
Herstellung von Varianten mit verschiedenen Kationen einem Kationenaustausch unterworfen werden können.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung können sämtliche bekannte Zeolithe in beliebigen
unterschiedlichen Kationenformen zum Einsatz gebracht werden. Natürlich vorkommende Zeolithe sind
Natrium- und Kalziumaluminosilikate, wie Anozit, Chabazit, Heulandit, Notrolit, Stilbit und Thomsonit
(vgl. beispielsweise »Encyclopedia of Chemical Technology«, Band 12, Seite 295 — 1954 — Verlag Interscience
Publishers, Inc., New York, N. Y.). Eine zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung besonders
gut geeignete Gruppe von Zeolithen sind die Seltene
Erden-Austauschzeolithe der Typen X und Y oder die
entkationisierten Zeolithe der Typen X und Y in der Wasserstofform.
Zweckmäßigerweise werden im Rahmen des Verfahrens
gemäß der Erfindung die sauren Tone oder Zeolithe für die chargenweise durchgeführte Umsetzung
in einen Rührtank in Pulverform zum Einsatz gebracht Darunter ist zu verstehen, daß die durchschnittliche
Teilchengröße der aus sauren Tonen oder Zeolithen bestehenden Katalysatoren zweckmäßigerweise
unter etwa 20 Mikron sein sollte. Zahlreiche saure Tone oder Zeolithe sind in Form von Pellets
verschiedener Größe, als Extrudate und als unregelmäßig geformte Körnchen erhältlich. Derartige Formen
eignen sich insbesondere zur kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung.
Wie bereits ausgeführt, stellt das Verfahren gemäß der Erfindung eine relativ einfache und wirtschaftliche
Methode zur Gewinnung von Phenylcyclohexan aus Dicyclohexylbenzolen dar. Das Verfahren ist insbesondere
dann von besonderem Wert, wenn es in Verbindung mit dem Verfahren zur Herstellung von
Phenylcyclohexan durch Hydrodimerisierung von Benzol durchgeführt wird, da es aus den sonst bei der
Hydrodimerisierungsreaktion als Nebenprodukt gebildeten
nutzlosen Dicyclohexylbenzolen zusätzliches Phenylcyclohexan liefert Die Erkenntnis, daß sich das
Verfahren gemäß der Erfindung in derart vorteilhafter Weise durchführen läßt, ist im Hinblick auf die Lehren
der US-PS 28 39 590 besonders überraschend, da dort nämlich ausgeführt wird, daß das Phenylcycloi<exan als
solches beim Erhitzen in Gegenwart bestimmter Tone eine Crackung zu Benzol und Cyclohexen erfährt.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Dicyclohexylbenzol bestand aus einem Gemisch aus 52,3%
m-Dicyclohexylbenzol, 44,8% p-Dicyclohexylbenzol
und einem Rest (2,9%) unbekannter Zusammensetzung. Dieses Gemisch war als Destillationsprodukt bei der
Destillation des Reaktionsprodukts aus der im folgenden beschriebenen Hydrodimerisierungsreaktion angefallen.
Insgesamt 1700 g eines mit einem Molekularsieb (Linde 13 χ) behandelten Benzols wurden in einen
339,4 g einer handelsüblichen 3,6% Zeolithmatrix >o (Zeolithmatrix-FIuidumcrackkatalysator, der mit Nickel
beladen war), die zu demselben Zweck bereits achtmal verwendet worden war, enthaltenden, 3,785 1 fassenden
Autoklaven eingefüllt. Dann wurde der Autoklav mit H2 unter einen Druck von 11,6 bar gesetzt und auf eine
Temperatur von 190°C erhitzt. Hierauf wurde der Druck durch Öffnen des voreingestellten Wasserstoffdruckregulators
auf 32,6 bar er'iöht. In diesem Augenblick stieg die Temperatur rasch auf über 200° C.
Die Temperatur wurde automatisch auf einen Wert von 200 bis 208°C eingeregelt. Imnerhalb von 36 Minuten
wurden 65,4 bar Wasserstoff verbraucht. Nach 36 Minuten wurde das Wasserstoffventil geschlossen und
der Autoklav rasch abgekühlt.
Eine gaschromatographische Analyse zeigte, daß die Umwandlung des Benzols 33,1% betrug. Die Selektivitätswerte
für Phenylcyclohexan, Cyclohexan und m- und p-Dicyclohexylbenzole betrugen 64,2,18,4,3,3 und 3,3%.
Dann wurde das Reaktionsprodukt zur Gewinnung von Phenylcyclohexan und der erwähnten Dicyclohexylbenzol-Fraktion
fraktioniert destilliert
Das Cracken der Dicylclohexylbenzole wurde wie
folgt durchgeführt:
Ein Gemisch aus 34,8 g Benzol und 17,4 g des Dicyclohexylbenzolgemischs wurden unter Stickstoffatmosphäre
mit 3,5 g eines handelsüblichen Bentonittons eines pH-Werts von 3,5 der vorher im Vakuum 12 h lang
bei einer Temperatur von 160° C kalziniert worden war,
gerührt Unter 2stündigem Weiterrühren wurde das Gemisch auf eine Temperatur von 200 bis 222° C erhitzt
und dann abgekühlt und filtriert Das Filtrat besaß — bestimmt durch Dampfphasenchromatographie —
folgende Zusammensetzung:
Gew.-%
Benzol | 63,6 |
Phenylcyclohexan | 25,2 |
m-Dicyclohexylbenzol | 5,6 |
p-Dicyclohexylbenzol | 2,8 |
Methylcyclopentan | 0,6 |
Sonstige nichtidentifizierte | |
Substanzen | 2.2 |
Diese Werte zeigen eine 98%ige Selektivität bei der Umwandlung von Dicyclohexylbenzolen zu Phenylclohexan
und eine 72,1 %ige Umwandlung von Dicyclohexylbenzolen zu Phenylcyciohexan.
Die bei dem im folgenden geschilderten Verfahren als Ausgangsmaterial verwendeten Dicyclohexylbenzole
bestanden aus einem Dicyclohexylbenzolgemisch, das bei der Destillation des Reaktionsprodukts aus einer
entsprechenden Hydrodimerisierung von Benzol, wie sie im Beispiel 1 geschildert wurde, als Fraktion mit
einem Siedepunkt von 164 bis 165°C bei einem absoluten Druck von 0,08 mm Hg-Säule angefallen ist.
Das Gemisch enthielt 53,8 Gew.-% m-Dicyclohexylbenzol und 37,6 Gew.-% p-Dicyclohexylbenzol, der Rest
(8,6 Gew.-%) besaß eine unbekannte Zusammensetzung. Die Dicyclohexylbenzolfraktion wurde mit dem
doppelten Eigengewicht an Benzol, das vorher über Molekularsieben getrocknet worden war, gemischt und
in der im folgenden beschriebenen Weise weiterbehandelt.
Der verwendete Katalysator bestand aus einem handelsüblichen, säureaktivierten Bentonitton eines
pH-Werts von 3,0 und einer Teilchengröße von 0,246 bis 0,833 mm.
Die verwendete Vorrichtung bestand aus einer offenen Anlage mit einem senkrecht stehenden
röhrenförmigen Reaktor eines Außendurchmessers von 12,7 mm, der mit 50 g des beschriebenen Katalysators
beschickt war. Die Benzollösung des Dicyclohexylbenzolgemischs befand sich in einem Lagertank und wurde
über eine Vorheizeinrichtung in den unteren Teil des röhrenförmigen Reaktors gepumpt. Das behandelte
Material wurde am oberen Ende des Reaktors abgezogen und über eine Kühlzone einem Produktlagertank
zugeführt. Die gesamte Anlage wurde mit Stickstoff unter einen Druck von 21,1 bis 21,8 atü gesetzt
und während des gesamten Verfahrens auf diesem Wert gehalten. Die Temperatur des Reaktors und des
Reaktorinhalts wurde auf etwa 204 bis 214°C gehalten. Die Benzollösung der Dicyclohexylbenzole wurde durch
den Reaktor mit einer durchschnittlichen stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit (LHSV) von 0,35 ge-
leitet. Die gesamte Anlage wurde kontinuierlich insgesamt 9,4 h (während dieser Zeit wurden insgesamt
310 g Benzollösung behandelt) betrieben. Nach 1.4, 8,1
und 9,4 h wurden Proben des jeweiligen Produkt! analysiert. Die Reaktionsbedingungen und die mit der
drei Proben erzielten Ergebnisse waren folgende:
Probenahme
nach h
nach h
Temperatur
"C
"C
Druck in
bar
bar
LHSV h"
% Umwandlung
% Selektivität
1,4
8,1
9,4
8,1
9,4
214
207
204
207
204
22,1
22,8
22,8
22,8
22,8
0,200
0,346
0,369
0,346
0,369
94,6
80,8
82,5
80,8
82,5
51,0
90,9
90,3
90,9
90,3
Das bei dem im folgenden beschriebenen Verfahren als Ausgangsmaterial verwendete Dicyclohexylbenzolgemisch
wurde durch fraktionierte Destillation des Reaktionsprodukts aus einer entsprechend Beispiel 1
durchgeführten Hydrodimerisierung von Benzol erhalten. Die einen Siedepunkt von 164 bis 165° C bei
0,08 mm Hg-Säule aufweisende Dicyclohexylbenzolfraktion
enthielt 54,3% m-Dicyclohexylbenzol und 38,2 Gew.-% p-Dicyclohexylbenzol.
Ein 310 ml fassender Schüttelautoklav wurde mit einer Lösung von 20 g des beschriebenen Dicyclohexylbenzolgemischs
in 40 g Benzol, das vorher über Molekularsieben getrocknet worden war, und 4 g einer
handelsüblichen Zeolithmatrix (mit einer Teilchengröße von 0,833 mm bis 1,397 mm und einer typischen
chemischen Analyse: Ai2G3 = 31,4; SiO2 = So
Na2O = 0,5; Fe = 0,09; der Zeolith war vorher 2,5 h lang
auf eine Temperatur von 500°C erhitzt worden] beschickt. Dann wurde der Schüttelautoklav mil
Stickstoff gespült, unter einen Druck von 22,1 bar gesetzt und unter Bewegung auf eine Temperatur vor
215°C erhitzt. Nach einstündiger Bewegung de« Reaktionsgemischs bei einer Temperatur von 216 bis
218°C wurde der Autoklav rasch auf etwa 20°C abgekühlt, worauf das Reaktionsprodukt ausgetrager
wurde. Letzteres enthielt — durch gaschromatographisehe Analyse bestimmt — 67,41% Benzol, 25,47%
Phenylcyclohexan, 2,1% m-Dicyclohexylbenzol und 1,46% p-Dicyclohexylbenzol. Die Selektivität betrug
folglich 98,5%, die Umwandlung 84%.
Claims (8)
1. Verfahren zum Cracken von Dicyclohexylbenzolen
unter Bildung von Phenylcyclohexan, d a durch gekennzeichnet, daß man die Dicyclohexylbenzole
in Mischung mit mindestens einer gleichen Gewichtsmenge Benzol in Gegenwart eines aus einem kalzinierten sauren Ton und/oder
Zeolith bestehenden Katalysators auf eine Temperatur von 190 bis 400° C erhitzt, wobei man die
durchschnittliche Verweilzeit des Gemischs aus Dicyclohexylbenzolen und Benzol Ober dem Katalysator
kürzer wählt als die zu einer merklichen weiteren Crackung des bei der Crackung der
picyclohexylbenzole gebildeten Phenylcyclohexans erforderliche Zeit
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Bentonitton
verwendet
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Seltene
Erde-Austauschzeolith vom Typ X-Harz verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dicyclohexylbenzole
ein vom Reaktionsprodukt aus der katalytischen Hydrodimerisierung von Benzol abgetrenntes Rohgemisch
verwendet
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter
einem das Arbeiten in flüssiger Phase gewährleistenden Druck und in einer Inertgasatmosphäre
durchführt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter
Stickstoff durchführt.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus Dicyclohexylbenzolen
und Benzol in flüssiger Phase durch eine Säule des Katalysators hindurchleitet.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer
Reaktionstemperatur von 195 bis 240° C durchführt.
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