DE2610931B2 - Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung und bestimmte Diorganozinnverbindungen als solche - Google Patents

Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung und bestimmte Diorganozinnverbindungen als solche

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Description

R1R2Sn
G-C-CH2 R4
NR5
in der
R' und R2 geradkettige, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind,
R3 und R4 Wasserstoffatome oder geradkettige oder verzweigte Alkylreste, mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R3 und R4 gleich sein können, oder in der (R3 und R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist,
R5 ein Wasserstoffatom oder ein geradketti-
ger, verzweigter oder cyclischer, gegebenenfalls ungesättigter Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein, gegebenenfalls substituierter, aromatischer Rest ist, mit der Ausnahme, daß R3, R4 und R5 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, wenn Ri und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind.
.U-Trimethyl-diptych-oxazstannolidin. .UJ-Tetramethyl-diptych-oxazstannolidin.
-Diiithyl-diptych-oxazstannolidin.
-Diäthyl-a^J-trimethyl-diptych-
oxazstannolidin. 6. 7. 8.
1 -Diüthyl-S-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin. -Divinyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin. l-Divinyl-a^J-trimethyl-diptychoxazstannolidin.
9. I.I-DibutylOJ-dimethyl-diptychoxazstannolidin.
10. i.i-Di-isobutyl-5-methyl-diptychoxazstannolidin.
11. l.l-Di-isobutyl-5-phenyl-diptychoxazstannolidin.
12. i.l-Di-isobutyl-5-m-tolyl-diptychoxazstannolidin.
13. i.l-Di-isobutyl-5-p-tolyl-diptychoxazstannolidin.
14. l.l-Di-isobutyl-S-cyclohexyl-diptychoxazstannolidin.
15. l.l-Di-iM)butyl-3.7-dimethyl-diptychoxazstannolidin.
16. l.l-Di-isobutyl-S.SJ-trimethyl-diptychoxazstannolidin.
17. 1.1 Di-isobutyl-5-(5-acetamido-2-äthoxyphenylj-diptych-oxazstannolidin.
18. U-Di isobutyl-5-methy 1-3.7 dioxodiptvchoxazsiannoiidin.
19.1.1 -DiphenyI-5-methyl-diptychoxazstannolidin.
20.1.1 -Diphenyl-ö-cyclohexyl-diptychoxazstannolidin.
21.! l-Diphenyl-5-p-toIyl-diptychoxazstannolidin.
22. l.l-Diphenyl-SJJ-trimethyl-diptychoxazstannolidin.
Die Erfindung betrifft die weitere Ausbildung der bakteriziden und Fungiziden Mitte! gemäß Patent
is 25 26 711, insbesondere zur Verwendung als Desinfektionsmittel, zur bakteriziden und fungiziden Ausrüstung von Holz, Kunststoffen oder Textiltei oder als Anstrichsbiozide. Gegenstand des Hauptpatentes sind bakterizide und fungizide Mittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an mindestens einem 1.1-Diorgano-diptychoxazstannolidin der Formel
R1R2Sn(OCH2CHa)2NH
in der R1 und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind, sowie die Verbindungen 1.1-Diisobutyl-diptychoxazstannolidin und 1.1-Diphenyl-diptych-oxazstanno-
V) lidin.
Solche Diorganozinn-Verbindungen weisen eine hohe bakterizide und fungizide Wirkung auf, sind aber gegenüber Warmblütern wesentlich weniger toxisch als Triorganozinn-Verbindungen.
r> Strukturuntersuchungen von Verbindungen dieses Typs sind aus <!■ Literatur bekannt, z. B.
A. G. Davies, L Smith, P. J. Smith: J. Organomet. Chem. 39 (1972), 279-288,
A. Zschunke, A. Tzschach, K. Pönicke: J. Organomet. Chem. 51 (1973), 197 - 201,
A. Tzschach, K. Pönicke, L Korecz, K. Bürger: J. Organomet. Chem. 59 (1973), 199-206, A. Tzschach, K. Pönicke: Z. anorg. allg. Chem. 404
(1974), 121-128,
M. Zeldin, J. Ochs: J. Organomet. Chem. 86 (1975),
369-382.
Aus ihnen geht hervor, daß eine mehr oder weniger starke koordinative Bindung zwis- hen dem N- und Sn-Atom besteht (A).
H2C- N 'CH2
\„/H\4/ CH2 CII2
Diese 1.1 -disubsiiluicrtcn Diptych-oxazstannolidine (A. Tzschach. K. Pönicke: Z. anorg. allg. Chem. 404 (1974), 121 — 128) können auch als l.l-disubstittiierte
Z8-Dioxa-5-aza-l -stannabicyc|o[33,0]octane bezeichnet werden.
In Analogie zum Verhalten der Stannatrane (M. ZeI-din, J. Ochs: J. Organomet Chem. 86 0975), 369—382) kann auch hier in Abhängigkeit von der Polarität des Lösungsmittels ein Gleichgewicht zwischen der bicyclischen Form (A) und einer monocyclischen Form (B) angenommen werden.
(B)
H,C«
Diese Struktur wäre dann als 2.2-disubstituiertes Perhydro-13.6.2-dioxazastannocin oder 2.2-disubstituiertes 2-Stanna-13-dioxa-6-azacyclooctan zu benennen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, weitere Mittel mit hoher jekterizider und fungizider Wirkung zu finden, die zu dem oben genarbten Verbindungstyp gehören bzw. davon abgeleitet sind.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolg' erfindungsgemäß durch die weitere Ausbildung der bakteriziden und fungiziden Mittel gemäß Patent 25 26 711 in Richtung auf Mittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an mindestens einer Diorganozinn-Verbindung der allgemeinen Formel
R1R2Sn
Ο—C-CH2 R4
NR5
in der
R1 und R2 geradkettige, cyclische oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte, Alkylreste mit
1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind,
R3 und R4 Wasserstoffatome oder geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R3 und R4 gleich sein können, oder in der (R3+ R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist,
R5 ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiger
verzweigter oder cyclischer, gegebenenfalls ungesättigter, Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein, gegebenenfalls substituierter, aromatischer Rest ist mit der Ausnahme, daß Rj, R4 und R; nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, wenn Ri und R?. geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß R3 Wasserstoff ist und daß R' und R2 geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte, Alkylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind.
Besonders bevorzugt für Ri und R2 sind Äthyl-, i-Butyl-, η-Butyl- oder Phenylreste. Eine weitere bevorzugte AusfOhrungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß (R3+R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist und daß die Reste R1, R2 und R5 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein- oder zweikernige, gegebenenfalls substituierte, aromatische Reste sind.
Als für die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugte neue Verbindungen, die ebenfalls Gegenstand der vorliegenden weiteren Ausbildung des Patents 25 26 711 sind, werden genannt (Bezeichnung nach Struktur A):
1.1.5-Trimethyl-diptYch-oxazstannolidin 1.13.7-Tetramethyl-diptych-oxazstannolidin Ϊ.! -Diäthyl-diptych-oxazstannolidin i.l-DiäthykJ.SJ-trimethyl-diptych-oxazstannolidin l.l-Diäthyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin l.l-Divinyl-5-methyI-diptych-oxazstannolidin l.l-Divinyl-35.7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin l.l-Dibutyl-SJ-dimethyl-diptych-oxazstannolidir:
l.l-Di-isobutyl-5~<nethyl-diptych-oxazsiannolidin l.l-Di-isobutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin !.l-Di-isobutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin l.l-Di-isobutyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin 1.1-Di-isobutyl-S-cyclohexyl-diptych-
oxazstannolidin l.l-Di-isobutyl-SJ-dimethyl-diptych-
oxazstannolidin i.l-Di-isobutyl-SJJ-trimethyl-diptych-
oxazstannolidin 1.1-Di-isobutyI-5-(5-acetamido-2-äthoxyphenyl)-
diptych-oxazstannolidin 1.1-Di-isobutyl-5-methyl-3.7-dior-)-diptych oxazstannolidin
!.!-Diphenyl-5-methyl-diptych-oxazsiannolidin l.l-Diphenyl-S-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin 1.1- Diphenyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin l.l-Diphenyl-S.SJ-trimethyl-diptychoxazstannolidin
Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Mi<tel, deren Herstellung bei A. Tzschach, Z. f. anorg. u. allg. Chemie 404 (1974), 1?1 beschrieben ist. werden genannt:
rio l.l-Diäthyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin
1.1 -Diäthyl-5-propyl-diptych-oxazstannolidin 1.1.5-Triäthyl-diptych-oxazstannolidin l.i-Dibutyl-5-metnyl-diptych-oxazstannolidin i.i-Dibutyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin Vi i.lDibutyl-S-propyl-diptych-oxazstannolidin
.i-Dibutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannoIidin .l-Dibutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin .l-Dihexyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin .i-Dihexyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin ,l-DiocH-S-äthyl-diptych-oxazstannolidin .l-Diäthyl-5-methyl-diptych-thiazstannolidin .i-Diäthyl-5-piopyl-diptych-thiazstannolidin .1.5-Triäthyl-diptych-thiazstannolidin .l-Dibutyl-5-metnyl-diptych-thiazstannolidin .l-Dibutyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin .l-Dibutyl-5-propyl-diptych-thiazstannolidin .!-Dihexyl-5-athyl-diptych-thiazstannolidin .i-Dioctyl-S-äthyl-diptych-thia/.stannolidin
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Diorganozinn-Verbindungen kann durch Umsetzen von Diorganozinnhalogeniden, -oxiden sowie -alkoxiden mit Di-
R1R2SnY2 + R5N(CH2-CR3R4-ONa)2 ->2NaY +R1R2Sn(O-CR3R4-CH2J2NR5 R1R2Sn(OCH3J2 + R5N(CH2-CR3R4-OH)2 -2CH3OH + R1R2Sn(O-CR3R4-CH2J2NR5 Vn(R1R2SnO)n -t- R5N(CH2-CR3R+-OH)2 — H2O + R1 R2Sn(O-CR3R4-CH2J2NR5
O \ /O
äthanolaminen erfolgen (s. Gleichungen (I)-(3J) bzw. mit !minodiessigsäure-Derivaten (s. Gleichung (4)).
l/n(RlR2SnO). + R5N CH2-C-OH -♦ H2O + R1R2Sn OCCH2
NR5
Y = CI, Br
Die erfindungsgemäß zu verwendenden DiorganozinnVerbindungen können entweder allein, im Gemisch miteinander oder in Gemischen mit anderen Wirkstoffen wie z. B. quartären Ammoniumbasen oder phenolischen Verbindungen zum Einsatz kommen.
Die Diorganozinn-Verbindungen werden zweckmäßig in Form von Zubereitungen wie Lösungen, Dispersionen oder Stäuben unter Zusatz von flüssigen oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/ oder Dispergierhilfsmitteln angewandt
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B. Wasser oder organische Lösungsmittel wie z. B. Äthanol, Propanol und Xylol. Als feste Trägerstoffe eignen sich z. B. Diatomeenerde, Tonsil, Silicage!, Kaolin oder Talkum.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennent CaI-ciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Die Konzentration der Wirkstoffe in den bioziden Mitteln kann innerhalb relativ weiter Grenzen schwanken. Sie hängt sowohl von der Art der zu bekämpfenden Mikroorganismen als auch von der der Substrate (Holz, Textilien u.a.) ab, sie liegt etwa zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bezogen auf das biocide Mittel. Da die erfindungsgemäßen Diorganozinn-Verbindungen relaiiv wenig wasserlöslich sind, lassen sie sich vorteilhaft auch im Freien, wo sie der Witterung ausgesetzt sind, verwenden.
Im Gegensatz zu ^organozinnverbindungen, wie Tributylzinnoxid, das die Haut stark schädigen kann, haben selbst konzentrierte Lösungen von Diorganozinn-Verbindungen keine hautreizende Wirkung.
Wie Versuche an Pflanzen ergeben haben, ist die phytotoxische Wirkung der Diorganozinn-Verbindungen ebenfalls sehr gering. Während Pflanzen von Tributylzinnoxid sehr stark angegriffen werden, verursachen die erfindungsgemäßen Mittel keine Schaden.
Herstellungsbeispiele
I) l.l-Di-i-butyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin
121g Diisobutylzinnoxid und 88 g Dioxyäthylanilin werden mit 1000 ml Toluol ca. 6 h unter Auskreisen des Reaktionswassers zum Sieden erhitzt. Anschließend zieht man im Vakuum das Lösungsmittel ab.
Man erhält ca. 190 g eines groben, fast weißen Pulxrs. C-Gehalt->1,92°\ (52,46% theor. Wert); H-Gehalt = 7.58% (7,)8% theor. Wert).
2) 1.1 -Di-i-butyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin
67,4 g Düsobutylzinndimethoxid werden in 100 ml trockenem Toluol vorgelegt und 27.2 g Meth.yldiäthanolamin in 150 ml Toluol unter Feuchtigkeitsausschluß zugegeben. Während einer ca. 3stündigen Erhitzuugsphase wird das gebildete Met'^.nol zusammen mit dem Großteil des Toluols abdestillierL Restliches Lösungsmittel wird schonend im Vakuum abgezogen. Man erhält ca. 80 g einer leicht bräunlichen Flüssigkeit, die sich an feuchter Luft leicht trübt. C Gehalt=45,04% (44,60% theor. Wert); H-Gehalt =8,65% (835% theor. Wert).
3) l.l-Diäthyl-S^J-trimethyl-diptych-oxazstannoiidin
Analog der Vorschrift unter 2) werden 5935 g Diäthylzinndimethoxid und 36,57 g Methyldiisopropanolamin in insgesamt ca. 200 ml Toluol behandelt. Man erhält ca. 80 g einer leicht getrübten, bräunlichen Flüssigkeit. Nach dem Absitzen eines geringen Bodensatzes wird dekantiert.
C-Gehalt=41.97% (41,02% theor. Wert); H-Gehalt = 7,88% (7,83% theor. Wert); Sn-Gehalt = 36,55% (36,86% theor. Wert); Cl: Spuren. Löslich in Toluol, unlöslich in Aceton.
4) l.l-Diäthyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin
Ebenso wie unter 2) werden 51,64 g Diäthylzinndimethoxid und 42,2 g N,N-bis-(2-hydroxyathyl)-meta-Toluidin in insgesamt ra. 20() m! Toluol umgesetzt. Man erhält ca. 80 g einer festen, cremefarbenen Substanz.
C-Gehalt = 47,58% (48,68% theor. Wert); H-Gehalt = 7,22% (6,81% theor. Wert); Sn-Gehalt = 31.07% (31,07% theor. Wert).
5) i.l-Di-i-butyl-S-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin
49,8 g Diisobutylzinnoxid unü 37,4 g N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-Cyclohexylamin werden in ca. 200 ml Toluol unter Auskreisen des Wassers zum Sieden erhitzt. Im Vakuum wird das Lösungsmittel abgezogen. Reste bleiben in d~r Substanz und lassen sich nur äußerst schwer entfernen.
Man erhäl' etwa 84,6 g eines schwach gelben, etwas klebrigen Festkörpers.
C-Gehalt = £7,86% (51,70% theor. Wert); H-Gehalt = 9,15% (8,92% theor. Wert); Sn-Gehalt = 27,29% (28,38% theor. Wert).
6) 1.1-Di-i-butyl-5-methyl 3.7-dioxo-diptychoxazstannolidin
50,8 g DiisoOutylzinno\id und 30 g Methyliminodiessigsäure werden analog Vorschrift 5) behandelt. Man erhält etwas mehr als die theor. Menge an weißem, festem Produkt vom SchmelzDunkt !36 bis !37CC.
In analoger Weise wurden hergestellt:
7) l.l.S-Trimethyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 43,87 (44.67)%; C-Geh. = 31.27 (31,61)%; H-Geh. = 6.28 (6,40)%.
8) !.!.3.7-Tetramethyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 41,8 (42,4)%; C-Geh. = 34,76 (34,33)%; H-Geh. = 7,15 (6,84)%; Cl-Geh. = 0,76% löslich in Toluol; unlöslich in MeOH, EtOH. BuOH. Aceton.
9) 1.1-Diäthyl-diptych-oxazstannolidin
Sn-Geh. = 41,5 (42,4)%; C-Geh. = 33,85 (34.32)%; H-Geh. = 6,98 (6.84)%
löslich in heißem MeOII
Sintern ab 22O°C, Braunfärbung.
10) l.l-Divinyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 37.30 (40,94)%; C-Geh. = 37,27 (37.27)%; H-Geh.—6,!9 '5.9!*%; N-Geh. = 5,! 'Ί83)%: Cl-Geh. = unter 0.2% gelblich.
11) l.l-Divinyl^.SJ-trimethyl-diptych-oxazstannolidin C-Geh. = 40.21 (41,55)%: Sn-Geh. = 35.75 (37.33)%: H-Geh. = 7,00 (6.66)%: Cl-Geh. = 037%, gelblich, halbfest.
12) I.IDibutyl-SJ-dimethyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 3138 (32,60)%; C-Geh. = 45,96 (46.18)%; H-Geh. = 8,73 (8.58)%; Cl-Geh. = 0,23%.
13) l.i-Di-isobutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 2733 (27,85)%; C-Geh. = 52.5 (53.54)%; H-Geh. = 7,94 (7.81)%; Cl-Geh. = Spuren, löslich in heißem EtOH. Toluol.
14) l.l-Di-isobutyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin Sn-Geh. = 27,2 (27.85)%; C-Geh. = 53.6 (5335)%; H-Geh. = 8,4 (7,8)%; Schmelzbereich 186-2040C. löslich in Äthanol.
15) 1.1-Di-isobutyl-3.7-dimethyl-diptychoxazstannolidin
Sn-Geh. = 32.7 (32,60)%; C-Geh. = 45,87 (46.18)%; H-Geh. = 8,56 (838)%; löslich in heißem MeOH. Toluol.
16) 1.1-Di-isobutyl-33.7-trimethyl-diptychoxazstannolidin
Sn-Geh. = 31.1 (31,4)%; C-Geh. = 4830 (47,64)%;
Tabelle
Tesiorganismen:
Baciilus subtilis
Bacillus mesentericus
Escherichia coli
.'Il H-Geh. = 8.94 (8.80)%: Cl-Geh. = Spuren,
löslich in Toluol.
17) 1.1-Di-isobutyl-5-(5-acetamido-2-äthoxyphenyl)-diptych-oxazstannolidin
Sn-Geh. = 23,l9 (23,13)%; C-Geh. = 51.47 (51.48)%; H-Geh. = 7.43 (7,46)%;
Anschmelzen bei 120° C, aufgeschmolzen bei I83°C. löslich in Chloroform.
in 18) t.l-Diphenyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin
Sn-Geh. = 29,3 (30,4)%; C-Geh. = 51.8 (52.4)%:
H-Geh. = 6.2 (5,4)%; Cl-Geh. = Spuren,
unlöslich in Alkoholen, Schmelzpunkt = 68-70°C.
19) l.l-Diphenyl-S-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin '' Sn-Geh. = 25,l (25,91)%; C-Geh. = 58,22 (57,67)%; H-Geh. = 6.59 (6.38)%; N Geh. = 3.16 (3.06)%.
20) l.l-Diphenyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin
Sn Geh.-25.45 (25,4S}%. C-Geh. = 38.3G (59.2&)%; H-Geh. = 5,93 (5,41)%; N-Geh. = 3,28 (3.01)%,
löslich in Chloroform. Schmelzbercich = 60—75 C.
21) l.l-Diphenyl^.SJ-trimethyl-diptychoxazstannolidin
Sn-Geh. = 27,85 (2835)%; C-Geh. = 53.34 (54,58)%; H-Geh. = 6.04 (6.03)%; Cl-Geh. = 0.47%.
löslich in Toluol, unlöslich in Alkoholen. Aceton.
Die theor■·tischen Analysenwerte sind in den Klammern angegeben.
Wirksamkeitsnachweis
Bestimmung der Wirksamkeit gegen Bakterien
(Papierfiltertest)
Papierfilter des Durchmessers 5,5 cm werden mit Lösungen unterschiedlichen Gehaltes an den zu untersuchenden Verbindungen getränkt und nach dem Trocknen an der Luft auf eine Agarschicht gelegt. Anschließend wird mit einer Suspension der Testorganismen beimpft und die Proben bei 37°C bebrütet.
Die Wirksamkeit der Verbindungen wird an der Größe der Hemmzonen, die sich um die Proben ausbilden, gemessen.
ATCC 6633 ATCC ATCC 10.536
Wirkstoffgehalt der Filter
Hemmzonen um die Proben in mm Bac. subt. Bac. mes.
E coli
1% l.i-Di-isobutyl-S-phenyl-diptych-oxazstannolidin
! .1 -Di-isobutyl-S-methyl-diptych-oxazsiannolidin
l.i-Diäthyl-33.7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin
1% !.!-Di-isobutvI-5-m-tolvl-diptych-oxazstannolidin
10-12 5' 4 10
10 4 4-5
8- 9 3- 4 2-4
12-15 8 3-4
10 3- 5 2-3
4- 5 1 1
12-15 4- 4
10 4 2-3
4- 5 3 1
12 6 4 4
12 5 2-3
4- 6 3— 0-1
9 lortsL't/tmi! (ohne Wirkstoff) Hemm/oncn um 10 f-
1 		I
Wirkstoffge^alt der Killer Hiic. siibl. 3-4 %
26 10931 0 die Proben in nun & 7-8 1
Nullprobe 10 Bai·, mcs. 3-4 £
j% 8 0 1'·· *-"€>11 ü 3-4 I
5% 8 8 0 I 6-8 I
5% 12-14 7 5 I -> — Ί ψ
5% 7- 8 6- 7 4-5 1-2 §
5% 12-14 8 ι 1
5% 6 6- 8 0 ,,'
5% -Diäthyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin 4 9-10 1 j
5% -Diäthyl-S-propyl-diptych-oxazstannolidin 12-13 4 0-1
5% S-Triäthyl-diptych-oxazDannolidin 4 0-1 f
~J /Xf -Dibutyl-S-methyl-diptych-oxazsiannolidin 4- 5 1 I
1.0% 1 -Dibutyl^-propyl-diptych-oxazsiannolidin 3- 4 0-1
0.5% -Dibutyl-S-m-tolyl-diptych-oxazslannolidin 2 3 0 Ί
0.2% -Dihexyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin 5 2- 3 2 — 3
1.0% 1 Dihexyl-S-äthyl-diptych-oxazstannolidin 4 1- 2 2 I
0.5% -Dibutyl-S-älhyl-diptych-oxazstannolidin 2- 3 4 0—1 I
0.2% 3- 4 2- 3 3 I
1.0% I .l-Dihexyl-S-propyl-diptych-oxazstannolidin 3 2 3 §
0,5% 1- 2 3 1-2 1
0,2% 10-12 2 1 I
1,0% I .i-Di-cyclohexyl-S-äthyl-diptych-oxazstannolidin 10 1- 2 0-1 1
0,5% 8-10 6 0-1 ™
0,2% 12 4 1 j
1.0% I .l-Diphenyl-S-cyclohexyl-diplych-oxazstannoiidin 10-12 2 t 1
0,5% 9-10 8 s
0,2% 4 6
1,0% 1 .l-DibutylOJ-dimethyl-diptych-oxazstannolidin 2- 3 3- 4
0,5% 1- 2 2
02% 2- 3 I
1,0% 1 .l-Di-isobutyl-SJ-dimethyl-diptych-oxazstannolidin 1- 2 1
0,5% I- 2 1
0,2% 1
.l-Diphenyl-S-methyl-diptych-oxazstannolidin 0- I
.i-Diphenyl-S.SJ-trimethyl-diptych-oxazstannolidin

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Weitere Ausbildung der bakteriziden und fungiziden Mittel gemäß Patent 25 26 711, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Diorganozinn-Verbindung der allgemeinen Formel
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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