CH620573A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH620573A5 CH620573A5 CH726376A CH726376A CH620573A5 CH 620573 A5 CH620573 A5 CH 620573A5 CH 726376 A CH726376 A CH 726376A CH 726376 A CH726376 A CH 726376A CH 620573 A5 CH620573 A5 CH 620573A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- diptych
- oxazstannolidine
- composition according
- methyl
- isobutyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- -1 aromatic radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- IILKMBZYBVGKLV-UHFFFAOYSA-N oxazastannolidine Chemical compound O1N[SnH2]CC1 IILKMBZYBVGKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims 3
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- OLDLSRQAQAFQSU-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)-oxotin Chemical compound CC(C)C[Sn](=O)CC(C)C OLDLSRQAQAFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ICIUAVWMRLXFDX-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethoxy)stannane Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC[Sn+2]CC ICIUAVWMRLXFDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 2-[cyclohexyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1CCCCC1 HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CCAAZJAFOTVDEX-UHFFFAOYSA-N 3,5,6,8-tetrahydro-2H-[1,3,2]oxazastannolo[2,3-b][1,3,2]oxazastannole Chemical class C1CO[SnH]2OCCN21 CCAAZJAFOTVDEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N butyltin Chemical class CCCC[Sn] LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- ZACMBPZBMUWZHL-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)stannane Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC(C)C[Sn+2]CC(C)C ZACMBPZBMUWZHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical class OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- VPPWQRIBARKZNY-UHFFFAOYSA-N oxo(diphenyl)tin Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](=O)C1=CC=CC=C1 VPPWQRIBARKZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- SYUVAXDZVWPKSI-UHFFFAOYSA-N tributyl(phenyl)stannane Chemical group CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)C1=CC=CC=C1 SYUVAXDZVWPKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHHPEAQVCCPLBC-UHFFFAOYSA-N tributyltin;hydrate Chemical compound O.CCCC[Sn](CCCC)CCCC LHHPEAQVCCPLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical class C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2284—Compounds with one or more Sn-N linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Mittel mit bactericider und fun-gicider Wirkung, das zur Verwendung als Desinfektionsmittel, zur bacterididen und fungiciden Ausrüstung von Kunststoffen oder Textilien oder als Anstrichbiocid verwendet werden kann.
Es ist bereits seit längerem bekannt, dass Triorganozinn-verbindungen eine hohe Wirksamkeit gegen schädliche Pilze und Bakterien aufweisen. Daher werden diese Stoffe, insbesondere Tributyl- und Triphenylzinnverbindungen, heute in grossem Massstab, unter anderem als Desinfektionsmittel und Holzschutzmittel verwendet.
Die hoch wirksamen Triorganozinnverbindungen haben jedoch einige Nachteile, die ihren Einsatz in bestimmten Anwendungsgebieten stark einschränken. Sie zeigen eine beträchtliche Warmblütertoxizität und können namentlich in konzentrierter Form zu Hautreizungen führen. Ausserdem sind sie im allgemeinen nur wenig pflanzenverträglich.
Im Gegensatz zu den Triorganozinnverbindungen sind Diorganozinnverbindungen wesentlich weniger toxisch, wobei jedoch auch bisher praktisch keine Wirkung gegen Mikroorganismen wie Pilze oder Bakterien festgestellt worden ist. Die minimalen Hemmkonzentrationen, d. h. die Mengen der betreffenden Verbindungen, die gerade noch eine Vermehrung der Mikroorganismen verhindern können, weisen für Butylzinn-verbindungen folgende Werte auf:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
«0
65
3
620 573
MHK-Werte
Aspergillus niger
Staphylococcus aureus
Tri-n-butylzinnoxid 0,4 ppm 0,2 ppm
Di-n-butylzinndichlorid 25,0 12,5 ppm
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Mittel auf Basis von Zinnorganoverbindungen mit hoher bactericider und fungicider Wirkung bereit zu stellen, bei dem aber die Nachteile der bekannten Mittel überwunden sind.
Das erfindungsgemässe Mittel kann als Desinfektionsmittel, Holzschutzmittel, Mittel zur bactericiden und fungiciden Ausrüstung von Kunststoffen oder Textilien oder als Anstrichbiocid verwendet werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch das Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktive Komponente eine Diorganozinn-Verbindung der Formel
R1R2Sn(X-C-CH„)«NR5
(I)
20
25
in der R1 und R2 geradkettige, cyclische oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind,
in der R3 und R4 Wasserstoffatome oder geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1—10 Kohlenstoffatomen sind, wobei R3 und R4 gleich sein können, oder in der (R3 + R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist,
in der Rs ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer Alkylrest oder Alkenylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter, aromatischer Rest ist und in der X Sauerstoff oder Schwefel ist, enthält.
Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind dadurch gekennzeichnet, dass R3 Wasserstoff und X Sauerstoff ist und dass R1 und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind.
Besonders bevorzugt für R1 unf R2 sind Äthyl-, i-Butyl-, n-Butyl- oder Phenylreste. Ein weiterer bevorzugter Wirkstoff ist dadurch gekennzeichnet, dass (R3 + R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist und dass die Reste R1, R2 und R5 geradkettige oder verzweigte Alkylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder ein- oder zweikernige, gegebenenfalls substituierte, aromatische Reste, wie Phenyl-, Naphthyl-, m- und p-To-lyl-, m- und p-Methoxyphenyl- oder Benzyl- oder Cyclohexyl-und X Sauerstoff ist.
Als bevorzugte neue Verbindungen werden genannt: 1,1,5-Trimethyl-diptych-oxazstannolidin,
1,1,3,7 -Tetramethyl -dipty ch-oxazstannolidin, 1,1 -Diäthyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Diäthyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Diäthyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Divinyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Divinyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Dibutyl-3,7-dimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-p-toIyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin,
1,1 -Di-isobutyl-3,7-dimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyI-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-(5-acetamido-2-äthoxyphenyl)-diptych-oxazstannolidin, 5 1,1 -Di-isobutyl-5-methyl-3,7-dioxo-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diphenyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Diphenyl-5-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diphenyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diphenyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, io 1,1 -Di-isobutyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diphenyl-diptych-oxazstannolidin.
Als weitere im erfindungsgemässen Mittel verwendbare aktive Komponenten, deren Herstellung bei A. Tzschach, Z.f. anorg. u. allg. Chemie 404, 121 (1974) beschrieben ist, werden 15 z. B. genannt:
,l-DiäthyI-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l-Diäthyl-5-propyl-diptych-oxazstannolidin, 1,5-Triäthyl-diptych-oxazstannolidin,
1 -Dibutyl-5 -methyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dibutyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dibutyl-5-propyl-diptych-oxazstannolidin, 1-Dibutyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dibutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dibutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dihexyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dihexyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, l-Dioctyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, l-Diäthyl-5-methyl-diptych-thiazstannolidin, l-Diäthyl-5-propyl-diptych-thiazstannolidin, 1,5-Triäthyl-diptych-thiazstannolidin, 1 -Dibutyl-5-methyl-diptych-thiazstannolidin, l-Dibutyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin,
1 -Dibutyl-5 -propyl-diptych-thiazstannolidin, l-Dihexyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin, l-Dioctyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin.
Strukturuntersuchungen von Verbindungen dieses Typs nd aus der Literatur bekannt, z. B. A. G. Davies, L. Smith, J. Smith: J. Organomet. Chem. 39 (1972), 279-288, A. Zschunke, A. Tzschach, K. Pänicke: J. Organomet. Chem. 51
973), 197-201, A. Tzschach, K. Pönicke: Z. anorg. allg. Chem. 404 (1974), 121-128, M. Zeldin, J. Ochs: Organomet. Chem. 86 (1975), 369-382.
Aus ihnen geht hervor, dass eine mehr oder weniger starke koordinative Bindung zwischen dem N- und Sn-Atom besteht 45 (A).
\ / SK-
30
35
40
50
55
H9C?
2V
\
\ 3,CH,
C4)
6
CH;
Nv 7
H 2
60 Diese 1,1-disubstituierten Diptych-oxazstannolidine (A. Tzschach, K. Pönicke: Z. anorg. allg. Chem. 404 (1974), 121-128) können auch als 1,1-disubstituierte 2,8-Dioxa-5-aza-l-stannabicyclo[3,3,0]octane bezeichnet werden.
In Analogie zum Verhalten der Stannatrane (M. Zeldin, J.
65 Ochs: J. Organomet. Chem. 86 (1975), 369-382) kann auch hier in Abhängigkeit von der Polarität des Lösungsmittels ein Gleichgewicht zwischen der bicyclischen Form (A) und einer monocyclischen Form (B) angenommen werden.
620 573
4
H2C/ ' .'H (B)
CH0 CH9
\ 6 /
N
H
Diese Struktur wäre dann als 2,2-disubstituiertes Perhy-dro-l,3,6,2-dioxazastannocin oder 2,2-disubstituiertes 2-Stan-na-l,3-dioxa-6-aza-cydööctan zu benennen.
Die Herstellung der aktiven Diorganozinn-Verbindungen kann durch Umsetzen von Diorganozinnhalogeniden, -oxiden sowie -alkoxiden mit Diäthanolaminen bzw. Dithioäthanola-minen erfolgen [s. Gleichungen (l)-(3)] bzw. mit Iminodiessig-säure-Derivaten [s. Gleichung (4)]. R1R2SnY2+R5N(CH2-CR3R4-XNa)2 -> 2NaCl+R1R2Sn(X-CR3R4-CH2)2NR5 ( 1 )
R1R2Sn(OCH3)2+RsN(CH2-CR3R4—XH)2 —> 2CH3OH+R1R2Sn(X-CR3R4-CH2)2NRs (2)
ln(R1R2SnO)n+RsN(CH2-CR3R4-XH)2 H20+R1R2Sn(X-CR3R4-CH2)2NRs (3)
9
ln(R1R2SnO)„+RsN(CH2-C-OH)2 ->
ß
HjO+R'R^ntOCCH^NR5 (4)
X=0,S Y=Cl,Br
Die genannten aktiven Diorganozinn-Verbindungen können entweder allein, in Mischungen miteinander oder in Mischungen mit anderen Wirkstoffen wie z. B. quartären Ammoniumbasen oder phenolischen Verbindungen zum Einsatz kommen.
Die Diorganozinn-Verbindungen werden zweckmässig in Form von Zubereitungen wie Lösungen, Dispersionen oder Stäuben unter Zusatz von flüssigen oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier-und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B. Wasser oder organische Lösungsmittel wie z. B. Äthanol, Propanol und Xylol.
Als feste Trägerstoffe eignen sich z. B. Diatomeenerde, Tonsil, Silicagel, Kaolin oder Talkum.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Calciumli-gninsulfonat, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, Naphthalinsul-fonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate und fettsaure Alkali- und Edalkalisalze.
Die Konzentration der Wirkstoffe in den erfindungsgemäs-sen Mitteln kann innerhalb relativ weiter Grenzen schwanken. Sie hängt sowohl von der Art der zu bekämpfenden Mikroorganismen als auch von der der Substrate (Holz, Textilien u. a.) ab, sie liegt vorzugsweise etwa zwischen 0,1 und 10 Gew.%, bezogen auf das Mittel. Da die aktiven Diorganozinn-Verbin-dungen relativ wenig wasserlöslich sind, lassen sie sich vorteilhaft auch im Freien, wo sie der Witterung ausgesetzt sind, verwenden.
Im Gegensatz zu Triorganozinnverbindungen, wie Tributyl-zinnoxid, das die Haut stark schädigen kann, haben selbst konzentrierte Lösungen von Diorganozinnverbindungen keine hautreizende Wirkung.
Wie Versuche an Pflanzen ergeben haben, ist die phytoto-xische Wirkung der Diorganozinnverbindungen ebenfalls sehr gering. Während Pflanzen von Tributylzinnoxid sehr stark angegriffen werden, verursachen die erfindungsgemässen Mittel keine Schäden.
Herstellungsbeispiele 1. 1,1. -D i -i -buty 1-dipty ch-oxazst annolidin 249 g Diisobutylzinnoxid und 105 g Diäthanolamin werden mit 250 g Toluol ca. 6 h unter Auskreisen des Reaktionswassers zum Sieden erhitzt.
Anschliessend zieht man im Vakkum das Lösungsmittel ab und erhält ca. 320 g eines festen Rückstandes. Sn-Gehalt = 35,1% (35,3% theor. Wert).
2.1,1 .-Di-phenyl-diptych-oxazstannolidin Nach der vorstehenden Vorschrift werden 289 g Diphenyl-zinnoxid mit 105 g Diäthanolamin in 250 g Toluol umgesetzt. Man erhält ca. 360 g eines festen, leicht gelblich gefärbten Produktes. Sn-Gehalt = 31,5% (31,6% theor. Wert).
Die Produkte sind feste, wachsartige Stoffe, die in Wasser schwer löslich, in vielen organischen Lösungsmitteln dagegen löslich sind.
Obwohl es sich bei diesen Produkten um Diorganozinnverbindungen handelt, die im allgemeinen als biozid unwirksam gelten, besitzen sie hohe Wirksamkeit gegen Bakterien und Pilze, wie aus den nachstehenden Tab. I u. II hervorgeht.
3. l,l-Di-isobutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin Analog obiger Vorschrift werden 121 g Diisobutylzinnoxid und 88 g Dioxyäthylanilin mit 1000 ml Toluol umgesetzt. Man erhält ca 190 g eines groben, fast weissen Pulvers. C-Gehalt = 51,92% (52,46% theor. Wert); H-Gehalt = 7,58% (7,58% theor. Wert).
4.1,1 -Di-isobutyl-5 -methyl-diptych-oxazstannolidin 67,4 g Diisobutylzinndimethoxid werden in 100 ml trockenem Toluol vorgelegt und 27,2 g Methyldiäthanolamin in 150 ml Toluol unter Feuchtigkeitsausschluss zugegeben. Während einer ca. 3stündigen Erhitzungsphase wird das gebildete Methanol zusammen mit dem Grossteil des Toluols abdestilliert. Restliches Lösungsmittel wird schonend im Vakuum abgezogen.
Man erhält ca. 80 g einer leicht bräunlichen Flüssigkeit, die sich an feuchter Luft leicht trübt.
C-Gehalt = 45,04% (44,60% theor. Wert); H-Gehalt = 8,65% (8,35% theor. Wert).
5. l,l-Diäthyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin Analog dem Herstellungsbeispiel 4 werden 59,35 g Diä-thylzinndimethoxid und 36,57 g Methyldiisopropanolamin in insgesamt ca. 200 ml Toluol behandelt.
Man erhält ca. 80 g einer leicht getrübten, bräunlichen Flüssigkeit. Nach dem Absitzen eines geringen Bodensatzes wird dekantiert.
C-Gehalt = 41,97% (41,02% theor. Wert); H-Gehalt = 7,88% (7,83% theor. Wert); Sn-Gehalt = 36,55% (36,86% theor. Wert).
6.1,1 -Diäthyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin Ebenso wie unter 4 werden 51,64 g Diäthylzinndimethoxid und 42,2 g N,N-bis-(2-hydroxyäthyI)-meta-toluidin ind insgesamt ca. 200 ml Toluol umgesetzt.
Man erhält ca. 80 g einer festen, cremefarbenen Substanz. C-Gehalt = 47,58% (48,68% theor. Wert); H-Gehalt = 7,22% (6,81% theor. Wert); Sn-Gehalt = 31,70% (32,07% theor. Wert).
7. 1,1 -Di-isobutyl-5-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin 49,8 g Diisobutylzinnoxid und 37,4 g N,N-bis-(2-hydroxyä-thyl)-cyclohexylamin werden in ca. 200 ml Toluol unter Auskreisen des Wassers zum Sieden erhitzt.
Im Vakuum wird das Lösungsmittel abgezogen. Reste bleiben in der Substanz und lassen sich nur äussert schwer entfernen.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
620 573
Man erhält etwa 84,6 g eines schwach gelben, etwas klebrigen Festkörpers.
C-Gehalt = 52,86% (51,70% theor. Wert); H-Gehalt = 9,15% (8,92% theor. Wert); Sn-Gehalt = 27,29% (28,38% theor. Wert). s
8. l,l-Di-isobutyl-5-methyl-3,7-dioxo-diptych-oxazstannolidin
50,8 g Diisobutylzinnoxid und 30 g Methyliminodiessig-säure werden analog Vorschrift 7 behandelt.
Man erhält etwas mehr als die theor. Menge an weissem, fl festem Produkt vom Schmelzpunkt 136 bis 137° C.
Wirksamkeitsnachweis der Produkte der Herstellungsbeispiele 3-8 Wirksamkeit gegen Bakterien (Papierfiltertest)
Papierfilter mit einem Durchmesser von 5,5 cm werden mit butanolischen Lösungen der zu untersuchenden Verbindungen getränkt und nach dem Trocknen an der Luft auf eine Nähra-garschicht gelegt. Anschliessend wird mit einer Suspension der Testorganismen beimpft und die Proben bei 37° C inkubiert.
Tabelle I
Testorganismen:
Bacillus subtilis
ATCC 6633
Bacillus mesentericus
ATCC 945
Escherichia coli
ATCC 10.536
Wirkstoffgehalt auf Filter
Hemmzonen um die Proben in mm
Bac. subt.
Bac. mes.
E. coli
1. 0,5% (nC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
5
5
2
0,25% (nC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
2-3
3-4
2
0,1% (nC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
2-3
3
1-2
2. 0,5% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
12-15
8-9
4-6
0,25% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
6-8
6-7
4
0,1% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
5-6
4-5
3
3. 0,5% (C6H5)2Sn(OCH2CH2)2NH
4
3
2
0,25% (C6H5)2Sn(OCH2CH2)2NH
2
2
1-2
0,1% (C6Hs)2Sn(OCH2CH2)2NH
1
1
1
V ergleichsverversuche
1. 0,5% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2 0,25% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2 0,1% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2
2. Nullprobe (ohne Wirkstoff)
0 0 0 0
0 0 0 0
Die Dibutyl-diptych-oxazstannolidine sind gegen die Testbakterien ausserordentlich wirksam, und zwar nicht nur gegen grampositive, sondern auch erstaunlicherweise gegen gramnegative Bakterien. Das ist umso überraschender, als normaler-40 weise Organozinnverbindungen gegen gramnegative Bakterien relativ wenig wirksam sind.
Wirksamkeit gegen Pilze (Papierfiltertest) Tabelle II Testpilz: Chaetomium globosum
Wirkstoffgehalt auf Filter
Hemmzonen um die Proben in mm
1. 1% (C6Hs)2Sn(OCH2CH2)2NH 0,5% (C6H5)2Sn(OCH2CH2)2NH 0,25% (C6H5)2Sn(OCH2CH2)2NH
2. 1% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH 0,5% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH 0,25% (iC4H9)2Sn(OCH2CH2)2NH
Vergleichsversuche
1. 1% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2
0,5% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2 0,25% (nC4H9)2Sn(OOC CH3)2
2. Nullprobe (ohne Wirkstoff)
10 9
7 9
8 6
0 (Bewuchs auf der Probe) 0 (Bewuchs auf der Probe) 0 (Bewuchs auf der Probe) 0 (starker Bewuchs auf der Probe)
620 573
6
Während das in dem Vergleichsversuch verwendete Dibu- Dibutyl- und Diphenyl-diptych-oxazstannolidine eine hohe tylzinndiazetat ohne Wirkung auf den Testpilz bleibt, zeigen die Wirksamkeit.
Tabelle III
Testorganismen: Bacillus subtilis ATCC 6633
Bacillus mesentericus ATCC 945
Eschericha coli ATCC 10.536
Wirkstoffgehalt der Filter Hemmzonen um die Proben in mm
Bac. subt. Bac. mes. E. coli
4. 1 %
1,1 -Di-isobutyl-5-phenyl-
10-12
5
10
0,5%
diptych-oxazstannolidin
10
4
4-5
0,2%
8-9
3-4
2-4
5. 1 %
1, l-Di-isobutyl-5-methyl-
12-15
8
3-4
0,5%
diptych-oxazstannolidin
10
3-4
2-3
0,2%'
4-5
1
1
6. 1 %
1,1 -Diäthyl-3,5,7-trimethyl-
12-15
4-5
4
0,5%
diptych-oxazstannolidin
10
4
2-3
0,2%
4-5
3 .
1 .
7. 1 %
1,1 -Di-isobutyl-5 -m-tolyl-
12
6
4
0,5%
diptych-oxazstannolidin
12
5
2-3
0,2%
4-6
3-4-
0-1
Nullprobe (ohne Wirkstoff)
0
0
0
Wirksamkeitsnachweis Bestimmung der Wirksamkeit gegen Bakterien (Papierfiltertest)
Papierfilter des Durchmessers 5,5 cm werden mit Lösungen unterschiedlichen Gehaltes an den zu untersuchenden Verbindungen getränkt und nach dem Trocknen an der Luft auf eine
Agarschicht gelegt. Anschliessend wird mit einer Suspension der Testorganismen beimpft und die Proben bei 37° C bebrü-30 tet.
Die Wirksamkeit der Verbindungen wird an der Grösse der Hemmzonen, die sich um die Proben ausbilden, gemessen.
Claims (14)
- 620 5732PATENTANSPRÜCHE 1. Bactéricides und fungicides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente Diorganozinn-Ver-bindungen der FormelR1R25n(X-C-CH2)2KR5in der R1 und R2 geradkettige, cyclische oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1—10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind,in der R3 und R4 Wasserstoffatome oder geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1—10 Kohlenstoffatomen sind, wobei R3 und R4 gleich sein können, oder in der (R3 + R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist,in der Rs ein Wasserstoffatom oder ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer Alkylrest oder Alkenylrest mit 1—10 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Rest ist und in der X Sauerstoff oder Schwefel, enthält.
- 2. Mittel gemäss Anspruch 1, worin R3 Wasserstoff und X Sauerstoff ist.
- 3. Mittel gemäss Anspruch 2, worin R1 und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 2—6 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste sind.
- 4. Mittel gemäss Anspruch 3, worin R1 und R2 Äthyl-, i-Butyl-, n-Butyl- oder Phenylreste sind.
- 5. Mittel gemäss Anspruch 3, worin R4 und R5 Wasserstoffatome sind.
- 6. Mittel gemäss Anspruch 4, worin R4 und R5 Wasserstoffatome sind.
- 7. Mittel gemäss Anspruch 3, worin R4 und Rs geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituierte aromatische Reste sind.
- 8. Mittel gemäss Anspruch 3, worin R4 Wasserstoff und Rs ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Rest ist.
- 9. Mittel gemäss Anspruch 7, worin R5 ein Phenyl-, Methyl- Cyclohexyl- oder m-Tolyl-Rest ist.
- 10. Mittel gemäss Anspruch 8, worin R5 ein Phenyl-, Methyl-, Cyclohexyl- oder m-Tolyl-Rest ist.
- 11. Mittel gemäss Anspruch 1, worin (R3 + R4) ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom ist.
- 12. Mittel gemäss Anspruch 11, worin die Reste R1, R2 und Rs geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder ein- oder zweikernige, gegebenenfalls substituierte, aromatische Reste oder Benzyl oder Cyclohexyl sind.
- 13. Bactericides und fungicides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält:1,1,5-Trimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1,3,7-Tetramethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diäthyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Diäthyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diäthyl-5 -m-toly-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Divinyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Divinyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Dibutyl-3,7-dimethyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Di-isobutyl-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Di-isobutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Di-isobutyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Di-isobutyl-5-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin,l,l-Di-isobutyl-3,7-dimethyl-diptych-oxazstannolidin,l,l-Di-isobutyl-3,5,7-trimethyl-diptych-oxazstannolidin,l,l-Di-isobutyl-5-(5-acetamido-2-äthoxyphenyl)-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-5-methyl-3,7-dioxo-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Diphenyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Diphenyl-5-cyclohexyl-diptych-oxazstannolidin, 1, l-Diphenyl-5-p-tolyl-diptych-oxazstannolidin, 1, l-Diphenyl-3,5,7-trimethyI-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Di-isobutyl-diptych-oxazstannolidin und 1,1-Diphenyl-diptych-oxazstannolidin.
- 14. Bactericides und fungicides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält: l,l-Diäthyl-5-methyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Diäthyl-5 -propyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1,5 -Triäthyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Dibutyl-5 -methyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Dibutyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Dibutyl-5-propyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -DibutyI-5-phenyl-diptych-oxazstannolidin, l,l-Dibutyl-5-m-tolyl-diptych-oxazstannolidin,1,1 -Dihexyl-5 -methyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Dihexyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, 1,1 -Dioctyl-5-äthyl-diptych-oxazstannolidin, 1, l-Diäthyl-5-methyl-diptych-thiazstannolidin, 1,1 -Diäthyl-5-propyl-diptych-thiazstannolidin, 1,1,5-Triäthyl-diptych-thiazstannolidin,1,1 -Dibutyl-5 -methyl-diptych-thiazstannolidin, 1,1 -DibutyI-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin, l,l-Dibutyl-5-propyl-diptych-thiazstannolidin, 1,1 -Dihexyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin, 1,1 -Dioctyl-5-äthyl-diptych-thiazstannolidin und 1,1-Dibutyl-diptych-oxazstannolidin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752526711 DE2526711C3 (de) | 1975-06-14 | Mittel mit bactericider und fungicider Wirkung | |
| DE2610931A DE2610931C3 (de) | 1976-03-16 | 1976-03-16 | Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung und bestimmte Diorganozinnverbindungen als solche |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH620573A5 true CH620573A5 (de) | 1980-12-15 |
Family
ID=25769034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH726376A CH620573A5 (de) | 1975-06-14 | 1976-06-09 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4108990A (de) |
| JP (1) | JPS527983A (de) |
| CH (1) | CH620573A5 (de) |
| DK (1) | DK148376A (de) |
| ES (1) | ES447882A1 (de) |
| FR (1) | FR2313943A1 (de) |
| GB (1) | GB1547258A (de) |
| IE (1) | IE43006B1 (de) |
| IT (1) | IT1060877B (de) |
| LU (1) | LU75144A1 (de) |
| NL (1) | NL7606385A (de) |
| NO (1) | NO145595C (de) |
| SE (1) | SE7602501L (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4307105A (en) * | 1979-07-05 | 1981-12-22 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Imidazolylethoxymethyl derivatives of thiazole |
| GB8414675D0 (en) * | 1984-06-08 | 1984-07-11 | Int Paint Plc | Marine antifouling paint |
| US6048978A (en) * | 1997-10-07 | 2000-04-11 | Merck & Co., Inc. | Process for the synthesis of carbapenem intermediates, and compounds produced |
| CA2305404A1 (en) * | 1997-10-07 | 1999-04-15 | Nobuyoshi Yasuda | Process for the synthesis of carbapenem intermediates, and compounds produced |
| JP6085032B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2017-02-22 | 旭化成株式会社 | アルキルスズ化合物 |
| CA2975104A1 (en) | 2017-08-02 | 2019-02-02 | Seastar Chemicals Inc. | Organometallic compounds and methods for the deposition of high purity tin oxide |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2867566A (en) * | 1956-12-27 | 1959-01-06 | Metal & Thermit Corp | Veterinary organotin compositions |
| US3037039A (en) * | 1958-05-19 | 1962-05-29 | S & M Chemicals Ltd | Organo-tin compounds of organic amines |
| US3344019A (en) * | 1960-05-26 | 1967-09-26 | Frank J Sowa | Method of controlling insects and micro-organisms |
| NL266161A (de) * | 1960-06-22 | 1900-01-01 | ||
| US3442922A (en) | 1964-04-09 | 1969-05-06 | Dow Chemical Co | Iminodiacetate organotin,antimony,bismuth,titanium and germanium chelates |
| US3755595A (en) * | 1970-04-23 | 1973-08-28 | Dow Chemical Co | Fungicidal methods and compositions containing a tricyclohexyltin compound and an aliphatic amine |
| GB1343271A (en) * | 1970-06-01 | 1974-01-10 | Ici Ltd | Organo-tin compounds and use thereof |
-
1976
- 1976-02-26 SE SE7602501A patent/SE7602501L/ not_active Application Discontinuation
- 1976-03-31 DK DK148376A patent/DK148376A/da not_active IP Right Cessation
- 1976-05-13 ES ES447882A patent/ES447882A1/es not_active Expired
- 1976-05-31 IT IT23789/76A patent/IT1060877B/it active
- 1976-06-09 CH CH726376A patent/CH620573A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-11 US US05/695,125 patent/US4108990A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-11 JP JP51068652A patent/JPS527983A/ja active Pending
- 1976-06-11 LU LU75144A patent/LU75144A1/xx unknown
- 1976-06-11 NO NO762030A patent/NO145595C/no unknown
- 1976-06-14 IE IE1259/76A patent/IE43006B1/en unknown
- 1976-06-14 GB GB24524/76A patent/GB1547258A/en not_active Expired
- 1976-06-14 NL NL7606385A patent/NL7606385A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-06-14 FR FR7617928A patent/FR2313943A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2313943A1 (fr) | 1977-01-07 |
| IE43006L (en) | 1976-12-14 |
| NL7606385A (nl) | 1976-12-16 |
| ES447882A1 (es) | 1977-07-16 |
| IT1060877B (it) | 1982-09-30 |
| GB1547258A (en) | 1979-06-06 |
| IE43006B1 (en) | 1980-12-03 |
| LU75144A1 (de) | 1977-01-25 |
| SE7602501L (sv) | 1976-12-15 |
| NO145595B (no) | 1982-01-18 |
| NO762030L (de) | 1976-12-15 |
| US4108990A (en) | 1978-08-22 |
| JPS527983A (en) | 1977-01-21 |
| DK148376A (da) | 1976-12-15 |
| FR2313943B1 (de) | 1979-05-18 |
| NO145595C (no) | 1982-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH620573A5 (de) | ||
| EP0428529B1 (de) | Diorganozinn-verbindungen und diese enthaltende mittel mit bakterizider und fungizider wirkung | |
| DE2845408C3 (de) | N-(2-Methyl-1 -naphthyD-maleinimid, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung | |
| DE4027378A1 (de) | Verwendung von 2-n-alkyl-1,2-benzisothiazolin-3-onen als technische mikrobiozide | |
| DE2610931C3 (de) | Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung und bestimmte Diorganozinnverbindungen als solche | |
| DE2847400A1 (de) | Salzartige aminoorganosilanester- phenol-addukte und verfahren zu deren herstellung | |
| CH636104A5 (de) | Fungizide bzw. fungistatische und antibakterielle organozinnverbindungen. | |
| DE102006017492A1 (de) | Wirkstoff-Fixierung auf Polymer-Oberflächen | |
| DE1445820B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylamino-delta?-azacycloheptenen und deren Salzen | |
| DE2526711C3 (de) | Mittel mit bactericider und fungicider Wirkung | |
| DE2633452A1 (de) | Triorganozinnverbindungen von hydroxydiazeniumoxiden | |
| EP0588020A1 (de) | Verwendung von Thiadiazolen als Biozide für den Materialschutz | |
| DE2349474C2 (de) | Tri(cylcohexylalkyl)zinnverbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
| EP0120219B1 (de) | Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung | |
| DE2526711A1 (de) | Mittel mit bactericider und fungicider wirkung | |
| DE2659288A1 (de) | Mittel mit bakterizider und fungizider wirkung | |
| DE1210620B (de) | Fungitoxische Mittel | |
| EP0119419B1 (de) | Triorganozinnacetylsalicylate und diese enthaltende biozide Mittel | |
| DE3006560A1 (de) | Milbenbekaempfungsmittel | |
| DE2354468C3 (de) | Fungizide Dispersionen auf Basis von Benzimidazolmethylcarbamat | |
| CH509739A (de) | Verfahren zum Schützen von nicht-keratinhaltigen Textilien gegen Mikroorganismen | |
| DE2858683C2 (de) | ||
| DE2843821C2 (de) | ||
| DE2538016A1 (de) | Fungizide und bakterizide mittel | |
| DE1235287B (de) | Verfahren zur Herstellung von fungizid wirksamen Dodecylamin-Metallsalz-Komplexverbindungen der mono- und bis-Dithiocarbamidsaeuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |