DE2607962A1 - Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassen - Google Patents
Bei sauerstoffausschluss erhaertende klebstoffe und dichtungsmassenInfo
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-
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Description
Düsseldorf, den 25. Februar 1975 Henkel &C?e Gf nbH
Henkelstraße β'( ■ - Patentabteilung
Dr.SchOc/Bk
Patent a n meldung
D 5328
Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe und Dichtungsmassen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind bei Sauerstoffaus·-
schluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel auf Basis von Gemischen aus gegebenenfalls substituierten Acrylsäureestern und
organischen Peroxiden, insbesondere Hydroperoxiden.
Es ist bekannt, daß Methacrylsäureester oder Acrylsäureester
der verschiedensten Alkohole zusammen mit Hydroperoxiden unter
Luftsauerstoffausschluß erhärtende Gemische darstellen, die
als Klebstoffe oder Dichtungsmittel verarbeitet werden können. Bei Verwendung von (Meth)-acrylsäureestern von cycloaliphatischen
Alkoholen vrerden beachtliche Werte der Zugscherfestigkeit
gemessen, wie sie beispielsweise bei der Befestigung von Wellen wichtig sind.
Weiterhin ist es für diese sogenannten anaerob härtenden Klebstoffe
von Bedeutung, daß sie auch bei höheren Temperaturen noch feste Verbindungen zwischen den Werkstücken ergeben. Eine
weitere Forderung richtet sich auf eine gute Flexibilität der Klebefuge. Demnach müssen unter Luftsauerstoffausschluß erhärtende
Klebstoffe oder Dichtungsmittel eine Reihe von technologischen Eigenschaften aufweisen, die teilweise schwer miteinander
kombinierbar sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, solche bei Luftsauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungs-
709835/0418
Henke! äCie GmbH
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 5 3 ? 3 Patentabteilung
mittel zu finden, die bei Raumtemperatur polymerisieren, d.h.
zu einer Klebeschicht bzw. Dichtungsmasse aushärten und nach kurzer Zeit eine belastbare Verbindung ergeben, auch nichteisenhaltige Materialien, wie Aluminium und Aluminiumlegierung
schnell und fest miteinander verbinden, sowie eine gute Yiärmefestigkeit
und Flexibilität aufweisen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man als bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel
auf Basis von Methacrylsäure- bzw. Aerylsäureestern und organischen Hydroperoxiden sowie gegebenenfalls
geringen Mengen weiterer polymerisierbarer ungesättigter Verbindungen und üblichen Hilfsstoffen solche verwendet, die als
wesentlichen Bestandteil praktisch von Epoxidgruppen freie Umsetzungaprodukte
von Glycidyl(meth)aorylat mit linearen Halbestern
von Dicarbonsäuren enthalten.
Die als Ausgangsmaterial einzusetzenden Halbester sollen ein
Molgewicht zwischen etwa 200 und 1800, insbesondere *100 und 1200
aufweisen. Sie werden zweckmäßig durch Veresterung von Diolen mit Dicarbonsäuren, insbesondere Dicarbonsäureanhydriden hergestellt.
Selbstverständlich sind auch andere zu derartigen Halbestern führende Wege gangbar. Damit Halbester entstehen, ist bei
der Veresterung von Diolen mit Säureanhydriden das Molverhältnis von 1 : 2 einzuhalten.
Die Veresterung erfolgt entweder in der Schmelze oder unter
Mitverwendung von inerten Lösungsmitteln eventuell unter Zugabe geeigneter Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 50 und
150° C, vorzugsweise 80 und 120° C in bekannter Weise, gegebenenfalls
in einer Inertgasatmosphäre.
Als Diole eignen sich besonders kurzkettige, lineare oder verzweigte,
gesättigte oder ungesättigte Verbindungen, wie beispielsweise Äthandiol, Propandiol-(1.3), Propandiol-(1.2),
Butandiol-(l.'l), Butandiol-(1.2), Butandiol-(1.3), Butandiol-
709835/0418
Henke! &Cie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung D 5 3 ? 3 Patentabteilung
(2.3), Pentandiol-(1.5), Pentandiol-(1.2), Hexandiol-(1.6),
Hexandiol-(1.2), Neopentylglykbl, Butendiol-(1.H) und Butindiol-(1.4),
die allein oder in Kombination miteinander eingesetzt werden können. Als Dicarbonsäuren bzw, Säureanhydride
können verwendet werden: Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid
, Pt tialsäur eanhydrid, Cyclohexandicarbonsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Endomethylen-tetrahydrophthaisäur
eanhydrid. Auch die Säureanhydride können allein oder in
Kombination miteinander mit den Diolen verestert -werden.
Zur Herstellung der für die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel einzusetzenden' Umsetzungsprodukte aus GIy- ■
cidyl(meth)acrylat und Halbestern erwärmt man die Komponenten
zweckmäßig in Anwesenheit von Sauerstoff, beispielsweise unter Durchleiten von Luft, auf Temperaturen zwischen 60 und .120° C
während etwa 1/2 bis 8 Stunden.
Da insbesondere bei erhöhten Temperaturen eine Polymerisation nicht völlig ausgeschlossen werden kann, ist der Zusatz von bekannten
Inhibitoren wie Hydrochinon ratsam. Ferner können zur Herabsetzung der Reaktionsdauer alkalische Katalysatoren eingesetzt
werden. Zweckmäßig sind hier solche Verbindungen, die sich im Reaktionsgemisch gut lösen, z.B. quartäre Ammoniumverbindungen,
wie Trimethylbenzylammoniumhydroxid, Trimethylphenylammoniumhydroxid,
Tetraäthylammoniumhydroxid, Trimethylbenzylammoniummethoxid,
Trimethylbenzylammoniumbromid.
Die wie vorstehend beschrieben erhältlichen Verbindungen, hier kurz als Dimethacrylester bezeichnet, sind von relativ einheitlichem
Aufbau. Die Dimethacrylester lassen sich anhand physikalischer Meßmethoden charakterisieren. Es sind farblose oder
gelbgefärbte zähviskose Substanzen, die in der Kälte nicht zur Polymerisation neigen.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmassen können bis zu 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die polymerisierbaren
Anteile der genannten Dimethacrylester enthalten. Nach einer
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Blatt 2J zur Patentanmeldung D 53^8 Patentabteilung
bevorzugten Ausführungsform enthalten sie zusätzlich 10 bis
^iO Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren
Anteilen, cycloaliphatische bzw. aliphatische gegebenenfalls noch freie OH-Gruppen aufweisende Methacrylsäureester.
Hier kommen in Betracht Monomethacrylate, wie Tetrahydrofurfurylmethacrylat,
5.6-Dihydrodicyclopentadieny1-methacrylat,
Cyclohexylmethacrylat, A'thylhexylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat oder Dlmethacrylate, wie Äthylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat,
Polyäthylenglykoldimethacrylat. Nach einer günstigen Ausführungsform bestehen die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel
aus Mischungen von 70-80 % des sogn. Dimethacrylesters und 20-30 % Monomethacrylaten. Auch können die erfindungsgemäßen
Mischtangen in untergeordneter Menge polymerisierbar Carbonsäuren wie Methacrylsäure, Acrylsäure oder dergleichen enthalten.
Schließlich sollten die erfindungsgemäßen Klebstoffe bzw. Dichtungsmittel in an sich bekannter Weise noch Peroxide, insbesondere
Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.-Butylhydroperoxid enthalten. Sie werden meist in Mengen von 1 bis
10 %> bezogen auf polymerisierbar Anteile, zugesetzt. Ferner
enthalten die Klebstoffe und Dichtungsmassen in der konfektionierten Form Stabilisatoren, Inhibitoren und Beschleuniger. Als
Inhibitoren eignen sich Chinon oder Hydrochinon in Konzentrationen von 100-1000 ppm, vorzugsweise 200-500 ppm. Als Beschleuniger
eignen sich beispielsweise Imidbeschleuniger, wie Benzoesäuresulfimid,
insbesondere aber SuIfohydrazidbeschleuniger,
wie p-Toluolsulfonsäurehydrazid, in Kombination mit einem
tert.-Amin, vorzugsweise N.N-Dimethyl-p-toluidin, und als Stabilisator
Peressigsäure. Beschleuniger und Stabilisator müssen in aufeinander abgestimmten Verhältnissen zugesetzt werden, um
optimale Eigenschaften zu erzielen. Bevorzugt ist Peressigsäure als Stabilisator in einer Menge von 0,05 bis 3 %f bezogen auf
Methacrylester.
709835/0418 -5-
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Blatt 5 zur Patentanmeldung D 5358 Patentabteilung
Gevmnschterifalls können die Klebstoffe oder Dichtungsmittel
Zusätze an Weichmachern, Verdickungsmittel^ wie Polymere auf Basis von Styrol oder Meth(acryl)polymere oder Farbstoffe
sowie Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmassen werden durch einen Mischprozeß der Komponenten bei Raumtemperatur
hergestellt und sind Monate bis Jahre stabil, wenn sie in luftdurchlässigen Gefäßen, wie Polyäthylen-Flaschen, gelagert
werden. Bringt man die Klebstoffe oder Dichtungsmittel zwischen Metalloberflächen, so polymerisieren diese rasch unter Bildung
einer festen Verbindung.
Die Vorteile dieser erfindungsgemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmittel
sind folgende: Zur Aushärtung wird keine erhöhte Temperatur benötigt, die zu verbindenden Teile sind schon nach
kurzer Zeit belastbar. Es lassen sich neben eisenhaltigen Materialien auch Aluminiumteile mit guter Festigkeit verkleben.
Die Wärmefestigkeit und Flexibilität der Klebefuge sind hervorragend. Der erfindungsgemäße Klebstoff ist zum Verbinden von
Metallen besonders dann geeignet, wenn hohe Festigkeiten, gute Wärmestabilität und Flexibilität der Klebefuge gefordert werden.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe und Dichtungsmittel können eingesetzt werden zum Verkleben von Blechen bzw. Metallteilen
aus verschiedenen Materialien, zur Befestigung von Lagerwellen, zum Abdichten von Rohrverbindungen und dergleichen mehr.
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Dlalt 6 zur Patentanmeldung D 53^8 Patentabteilung
Die gemäß den nachfolgenden Beispielen hergestellten unter Ausschluß von Sauerstoff erhärtenden Klebstoffe wurden folgenden
Tests unterzogen:
Bei der Stabilitätsprüfung wurde ein 10 cm langes und 10 mm weites
Reagenzglas zu 9/10 mit der Mischung nach Beispiel 1 bis 8 gefüllt und in ein auf 80° C gehaltenes Bad eingehängt. Die
Zeitspanne vom Einhängen bis zur ersten Gelbildung wurde gemessen.
Alle Proben waren nach 60 Minuten noch gelfrei.
Die Zugscherfestigkeit nach DIN 53283 wurde an gesandstrahlten
einfach überlappten Prüfkörpern aus Stahlblechen (DIN 151HZST
1203, 100 χ 20 x 1,5 mm) und Aluminiumblechen (DIN 1783-AlCuMg
2 pl. 100 χ 25 χ 1,5 mm) (Überlappungslänge 10 rnm) nach 72stündiger
Aushärtung bei Raumtemperatur auf einer Zerreißmaschine (Vorschub 20 mm/min) gemessen.
Die Warmestabi1ität wurde mit Hilfe der Drehkraftmomente an verklebten
Schrauben und Muttern ermittelt. Schrauben (H 10 χ 30 DIN 933-8.8) und Muttern (M 10 DIN 934-5.6) wurden verklebt und
nach dreitägiger Aushärtung bei Raumtemperatur drei Tage im Trockenschrank bei 150° C gelagert und anschließend in einen
Schraubstock eingespannt und mit einem Drehmomentschlüssel das
Drehkraftmoment bestimmt.
Zur Bestimmung der Flexibilität wurde ein Dreipunkt-Biegetest
durchgeführt: Stahlbleche (DIN 151Il ST l4O5 100 χ 20 χ 0,88 mm)
wurden einfach überlappend (2 cm ) verklebt und nach 72stündiger Aushärtung bei Raumtemperatur in der Mitte der Überlappung über
einen Dorn (0 10 mm) gebogen, bis Zerreißen eintrat. Der Winkel, bei dem sich die Klebung löste, wurde gemessen; er stellt ein
Maß für die Flexibilität der Klebefuge dar.
Alle Tests wurden 5mal durchgeführt und dann der Mittelwert der Prüfungsergebnisse angegeben.
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Blatt 7 zur Patentanmeldung D 5323 Patentabteilung
Beispiel 1 * £>·
In einem Reaktionsbehälter wurden unter Stickstoff 156,8 g
(1,6 Mol) Maleinsäureanhydrid mit 49,6 g (0,8 Mol) Äthylenglykol
bei 85° C während 6 Stunden umgesetzt, \robei eine Säurezahl
von 445 erreicht wurde. Der Bismaleinsäureester des Äthylenglykols
konnte analytisch charakterisiert werden. Der gelbgefärbte zähviskose Bismaleinsäureester des Äthylengkykols wurde sodann
bei 8O° C mit 234 g Glycidylmethacrylat in Gegenwart von 200 ppm
Hydrochinon und 6,4 g einer 4o#igen methanolischen Lösung von
Trimethylbenzylammoniumhydroxid umgesetzt. Während der Reaktion wurde durch den Ansatz Luft geleitet.
Nach 6 Stunden Reaktionszeit lag die Säurezahl bei 5,2.
Aus dem so erhaltenen Dimethacrylester wurde ein unter Ausschluß von Sauerstoff härtender Klebstoff folgender Zusammensetzung
erhalten:
Dimethacrylester
Methacrylsäureester des 5.6-Dihydrodicyclopentadienols
Hydroxyäthylmethacrylat <
p-Toluolsulfonsäurehydrazid
N.N-Dimethyl-p-toluidin
70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
4o£ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure 3 g Methacrylsäure
Mit diesem flüssigen Klebstoff wurden wie vorher erläutert Verklebungen
durchgeführt und folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 270 kp/cm2 Zugscherfestigkeit an Aluminium:121 kp/cm
Wärmefestigkeit; 300 kp cm
Flexibilität aus dem Biegetest: 100°
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Blatt β zur Patentanmeldung D 5 3 2 8 Patentabteilung
111,6 g (1,8 Mol) Äthylenglykol wurden mit 235,2 g (2,4 Mol) Maleinsäureanhydrid und 177,6 (1,2 Mol) Phthalsäureanhydrid bei
100° C unter Stickstoff umgesetzt. Nach 6 Stunden lag die Säurezahl bei 390. 80 g des so erhaltenen Reaktionsprodukts wurden
in Gegenwart von 200 ppm Hydrochinon und 0,48 g einer 4o#igen
Lösung von Benzyltrimethylammoniumhydroxid in Methanol bei 80° C mit 79,5 g Glycidylmethacrylat umgesetzt. Nach 6 Stunden
lag die Säurezahl bei 15.
DimethacryIe st er
Hydroxyäthylmethacrylat
p-Toluolsulfonsäurehydrazid
N.N-Dimethyl-p-toluidin
70$ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol kO%±ge Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
Methacrylsäure
Wie vorstehend beschrieben, wurden Verklebungen durchgeführt und folgende Werte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 283 kp/cm
ο Zugscherfestigkeit an Aluminium: 122 kp/cm
Wärmefestigkeit;" . 300 kp cm
Flexibilität aus dem Biegetest: 100°
180 g (2 Mol) Butandiol-(l.*i) wurden mit 392 g (4 Mol) Maleinsäureanhydrid
bei 92° C unter Stickstoff umgesetzt. Nach 3 Stunden lag die Säurezahl bei 390. 143 g des Reaktionsprodukts
wurden in Gegenwart von 200 ppm Hydrochinon und 0,85 ml einer
| 70 | 5 | e |
| 20 | 5 | g |
| o, | S | |
| 0, | ε | |
| 5 | g | |
| 1 | g | |
| 3 | g | |
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Blatt 9 zur Patertanmeldung D 532O Patentabteilung
4OJSigen methanolischen Lösung von Benzyltrimethylammoniummethoxid
mit l4l g Glycidylmethacrylat bei 8O0C umgesetzt.
Während der Reaktion wurde durch die Lösung Luft geleitet. Nach insgesamt sechsstündiger Reaktionszeit lag die Säurezahl
bei 7S5· Zur Herstellung eines Klebstoffes wurden gemischt:
70 g Dimethacrylester
20 g Hydroxyäthylmethacrylat
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g 70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
1 g 40?ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
3,5 g Methacrylsäure
Nach Verklebungen wurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 290 kp/cm Zugscherfestigkeit an Aluminium: 111 kp/cm
Wärmefestigkeit; . 300 kp 'cm
Flexibilität beim Biegetest: 90°
180 g (2 Mol) Butandiol-(1.4) wurden mit 262 g (2,65 Mol) Maleinsäureanhydrid
und 199,5 g (1,35 Mol) Phthalsäureanhydrid bei 85° C unter Stickstoff umgesetzt. Nach 3,5 Stunden lag die
Säurezahl bei 35^· 80 g des Reaktionsprodukts wurden in Gegenwart
von 200 ppm Hydrochinon und o,15 g einer 40#igen methanolischen
Lösung von Benzyltrimethylammoniummethoxid bei 80° C mit 72 g Glycidylmethacrylat zur Reaktion gebracht. Während der Umsetzung
viurde durch den Ansatz Luft geleitet. Nach einer Reaktionszeit von 11 Stunden lag die Säurezahl bei 8,6. Mit diesem gelbgefärbten, transparenten, zähviskosen flüssigen Dimethacrylester
wurde ein Klebstoff folgender Zusammensetzung gemischt:
709835/0418 -"10-
| 70 | ,5 | ε |
| 20 | ,5 | ε |
| 0 | ε | |
| 0 | ε | |
| 5 | ε | |
| 1 | ε | |
| 3 | ε | |
Henkel &Cie GmbH
Blatt lOzur Patentanmeldung D 5328 Patentabteilung
DIraethacrylester
Hydroxyäthylernethacrylat
p-Toluolsulfonsäurehydrazid
N.N-Dimethy1-p-toluidin
7O$ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
40#Ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
Zugscherfestigkeit an Stahl: 302 kp/cm Zugscherfestigkeit an Aluminium: 132 kp/cm
Wärmefestigkeit: 280 kp cm
Flexibilität beim Biegetest: 90°
132 g (1,5 Mol) Buten-2-diol-(l.*0 und 462 g (3,0 Mol) Cyclohexandicarbonsäureanhydrid
wurden unter Stickstoff bei 100° C umgesetzt. Nach 12 Stunden lag die Säurezahl bei 295. 80 g des
Reaktionsprodukts wurden in Gegenwart von 200 ppm Hydrochinon und 0,42 ml einer 40&igen methanolischen Lösung von Benzyltrimethylammoniummethoxid
mit 60 g Glycidylmethacrylat bei 800C umgesetzt. Nach 5 Stunden lag die Säurezahl bei 8,0, Es wurden
132 g eines gelbgefärbten zähviskosen Dimethacrylesters erhalten.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden gemischt:
Dimethacrylester
Tetrahydrofurfurylmethacrylat p-Toluolsulfonsäurehydrazid
N.N-DImethyl-p-toluidin
70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
40#ige Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
Methacrylsäure
709835/0418
| 70 | ,25 | ε |
| 20 | ,5 | ε |
| 0 | ε | |
| 0 | ε | |
| 5 | ε | |
| 1 | ε | |
| 3 | ε | |
Henkel &Cie GmbH
Blatt llzur Patentanmeldung D 5323 Patentabteilung
Bei Probeverklebungen wurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
ρ Zugscherfestigkeit an Stahl: 278 kp/cm
ρ Zugscherfestigkeit an Aluminium: 123 kp/cm'
Wärmefestigkeit: 220 kp cm
Flexibilität beim Biegetest: 80°
176 g (2 Mol) Buten-2-diol-(l.^) wurden bei 100° C unter Stickstoff
mit 261 g (2,66 Mol) Maleinsäureanhydrid und 197 g (1,33 Mol) Phthalsäureanhydrid verestert. Nach 6 Stunden lag die Säurezahl
bei 350. 50 g des Reaktionsprodukts wurden in Gegenwart von
200 ppm Hydrochinon und 0,95 ml einer 4o#igen methanolischen
Benzyltrimethylammoniummethoxid-Lösung bei 80° C mit 47 g
Glycidylmethacrylat umgesetzt. Nach 6 Stunden lag die Säurezahl bei 8,0. Es wurden 90 g eines gelben honigartigen Dimethacrylesters
erhalten.
Zur Herstellung des Klebstoffes wurden gemischt:
70 g Dimethacrylester
10 g Tetrahydrofurfurylmethacrylat
10 g Hydroxyäthylmethacrylat
0,25 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g 70/$ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
1 g hO%±ge Lösung von Peressigsäure in Essigsäure
3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
-12-709835/0418
Blatt 12zur Patentanmeldung D 53^8
Zugscherfestigkeit an Stahl: Zugscherfestigkeit an Aluminium: 124 kp/cm
Wärmefestigkeit :
Flexibilität beim Biegetest:
Flexibilität beim Biegetest:
| 2 kp / cm |
0 | Henkel &Cie GmbH | |
| kp/cm | Patentabteilung | ||
| kp cm | 2607962 | ||
| 303 | |||
| 124 | |||
| 260 | |||
| 80 | |||
86 g (1 Mol) Butin-2-diol-(1.4) und 90 g (1 Mol) Butandiol-(1.4)
wurden bei 100° C unter Stickstoff mit 261 g (2,67 Mol) Maleinsäureanhydrid und 197 g (1,33 Mol) Phthalsäureanhydrid
verestert. Als Inhibitor wurden 200 ppm Hydrochinon zugesetzt. Nach 4 Stunden lag die Säurezahl bei 350. 80 g des gelbgefärbten
viskosen gemischten Halbesters wurden bei 80° C mit 71 g Glycidylmethacrylat umgesetzt. Als Katalysator für diese
Reaktion wurden 1,51 ml einer 40#igen methanolischen Benzyltrimethylammoniummethoxid-Lösung
verwendet, außerdem wurde Luft durch den Ansatz geleitet. Nach 7 Stunden lag die Säurezahl bei 7,5.
Es wurden 135 g eines honigartigen transparenten Dimethacrylesters erhalten, aus dem ein Klebstoff folgender Zusammensetzung
gemischt wurde:
Dimethacrylester
2-Hydroxypropylmethacrylat
p-Toluolsulfonsäurehydrazid N.N-Dimethyl-p-toluidin
70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol 40#ige Lösung yon Peressigsäure in Essigsäure
Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen vfurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
2 Zugscherfestigkeit an Stahl: 332 kp/cm
2 Zugscherfestigkeit an Aluminium: I58 kp/cm
Wiirmefestigkeit: 26o kp cm
Flexibilität beim Biegetest: 70°
7 0 9 8 3 8 / 0 4 ! 8
| 70 | ,5 | S |
| 20 | ,5 | ε |
| 0 | s | |
| 0 | ε | |
| 5 | ε | |
| 1 | ε | |
| 3 | ε | |
Henke! &Cie GmbH
Blatt 13*1*"Patentanmeldung D 53^8 3 Patentabteilung
86 g (1 Mol) Butin-2-diol-(1.4) und lO^J g (1 Mol) Neopentylglykol
wurden bei 100° C unter Stickstoff mit 262 g (2,67 Mol) Maleinsäureanhydrid und 197 g (1,33 Mol) Phthalsäureanhydrid
zur Reaktion gebracht. Als Inhibitor wurden 200 ppm Hydrochinon zügesetzt.Nach 6 Stunden lag die Säurezahl bei 352L 80 g des
gelbgefärbten viskosen gemischten Halbesters wurden bei 80° C mit 72 g Glycidylmethacrylat umgesetzt. Als Katalysator dienten
1,53 nil einer 40#igen methanolischen Benzyltrimethylammoniummethoxid-LÖsung.Nach
3,5 Stunden lag die Säurezahl bei 8,1J. Es
wurden 145 g eines gelbgefärbten viskosen Dimethacrylesters erhalten,
aus dem ein Klebstoff folgender Zusammensetzung gemischt wurde:
70 g Dimethacrylester
20 g Hydroxyäthylmethacrylat
0,25 g p-Toluolsulfonsäurehydrazid
0,5 g N.N-Dimethyl-p-toluidin
5 g 70#ige Lösung von Cumolhydroperoxid in Cumol
1 g 40#ige Lösung yon Peressigsäure in Essigsäure
3 g Methacrylsäure
Bei Probeverklebungen wurden folgende durchschnittlichen Werte gefunden:
Zugscherfestigkeit von Stahl: 260 kp/cm
Zugscherfestigkeit von Aluminium: 129 kp/cm
Wärmefestigkeit: 240 kp cm
Flexibilität beim Biegetest: 80°
709835/0418
Claims (3)
- Henke! &Cie GmbHBlattl k zur Patentanmeldung D 53^8 PatentabteilungPatent" anspräche1, Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel, bestehend aus Methacrylsäure- bzw. Aerylsäureestern und organischen Hydroperoxiden sowie gegebenenfalls geringen Mengen vielt er er polymerisierbarer ungesättigter Verbindungen und üblichen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentlichen Bestandteil praktisch von Epoxidgruppenfreie· Umsetzungsprodukte von Glycidyl(meth)acrylat mit linearen Halbestern von Dicarbonsäuren^ enthalten.
- 2. Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 10 bis ho Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Anteilen, cycloaliphatische bzw. aliphatische - gegebenenfalls freie OH-Gruppen aufweisende (Meth)acrylsäureester enthalten.
- 3. Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 3,0 Gewichtsprozent an Peressigsäure, bezogen auf (Meth)acrylsäureester, enthalten.709835/0418 ORIGINAL INSPECTED
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1977
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