DE2553932B2 - Verfahren zur herstellung von n,n'-bis-trimethylsilylharnstoff - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n,n'-bis-trimethylsilylharnstoffInfo
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Description
15
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff durch
Umsetzung von Harnstoff mit Hexamethyldisilazan bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Ammoniak.
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare N.N'-Bis-trimethylsilylharnstoff hat Bedeutung
in der Polymerchemie und insbesondere als Schutzgruppenreagenz bei der Herstellung semisynthetischer
Penicilline und Cephalosporine erlangt.
Die Herstellung von Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff
in Labormengen durch Umsetzung von Harnstoff mit neutralem Hexamethyldisilazan ist bekannt (Zeitung
anorg. allg. Chemie, 321 [1963], Seiten 208 bis 216). Es hat sich jedoch gezeigt, daß ein gernäß dieser
Literaturstelle hergestelltes Produkt, für das nach 38stündiger Reaktion eine »Rohausbeute« von 98%„
jedoch keine Reinausbeute berichtet wird, die an ein Schutzgruppenreagenz für die Penicillinchemie zu
stellenden Anforderungen nicht erfüllt. Ein annähernd brauchbares Produkt wird danach nur erhalten, wenn
das bei der in der zitierten Literaturstelle beschriebenen Arbeitsweise erhaltene Rohprodukt einem Sublimationsschritt
im Vakuum bei erhöhter Temperatur unterworfen wird; aber auch dann zersetzt sich das so
gereinigte Produkt immer noch bei einer Temperatur, die um etwa 90C unterhalb der bei 232°C liegenden
Schmelztemperatur des reinen N.N'-Bis-trimethylsilylharnstoffs
liegt.
Bei dieser Arbeitsweise wirkt sich nachteilig die hohe Flüchtigkeit der Substanz aus, die dabei zu erheblichen
Sublimationsverlusten führt. Außerdem treten Stoffverluste ein durch die bei der Subümationstemperatur
beachtliche Zersetzungsrate des Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoffs,
z. B. zu Trimethylsilylisocyanat und Hexamethyldisilazan. Weitere Nachteile sind der für diese
Art der Reinsublimation unumgängliche technische Aufwand und die beachtliche Sublimationswärme, die
einen dementsprechend hohen Einsatz an Heiz- und Kühlenergie bedingt. Trotz dieses hohen Aufwands
erhält man dabei ein Endprodukt mit unbefriedigender Qualität, die sich in der Anwesenheit von nicht
umgesetzter Ausgangsprodukte, insbesondere Harnstoff, und einer zu geringen Silierungsaktivität (zwischen
60 und 84%) zeigt.
Die genannten Nachteile treten bereits auch auf, wenn absolut reine Ausgangsstoffe verwendet werden.
Der Ablauf der Reaktion erweist sich zudem bei denn bekannten Verfahren als stark abhängig von der
Zusammensetzung der Ausgangsstoffe. Insbesondere: darf der Harnstoff keine Feuchtigkeit enthalten. Je nach
Kristallaktivität des verwendeten Harnstoffs und der Reinheit des Hexamethyldisilazans wurden Anspringzeiten
für die Reaktion von 8 bis 26 Stunden und Reaktionszeiten zwischen 11 und 36 Stunden beobachtet
Solch lange Reaktionszeiten sind fur die technische Durchführung des Verfahrens ungeeignet. Das in der
obengenannten Literatur beschriebene gute Reaktionsergebnis konnte nur mit scharf vorgetrocknetem,
feingemahlenem Harnstoff und absolutem Hexamethyldisilazan erreicht werden. Mit Ausgangsstoffen verschiedener
technischer Qualitäten wurden merklich veränderte Reaktionsbedingungen beobachtet und wet·
schlechtere Produktqualitäten erhalten
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von N N'-Bis-trimethylsilylharnstoff durch Umsetzung von
Hexamethyldisilazan mit Harnstoff bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Ammoniak gefunden, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegenwart von sauren Katalysatoren durchführt.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erreicht man dagegen entscheidende Verbesserungen
der Produktqualitäten und ein rasches und regelmäßiges Ablaufen der Reaktion, selbst wenn die Ausgangsprodukte
von technischer Reinheit eingesetzt werden.
Das vorzeitige Erlöschen der Reaktion, wie es ohne Anwendung von erfindungsgemäßen Katalysatoren
stets beobachtet wird, findet nicht mehr statt; der Ansatz reagiert vielmehr unter den erfindungsgemäßen
Bedingungen in relativ kurzer Zeit vollständig durch, bis der gesamte Harnstoff umgesetzt ist.
Das so erhaltene Produkt fällt in Ausbeuten von 96 bis 100% an. Es zeigt einen Schmelzpunkt von 231 bis
232° C und ist ohne weiteren Reinigungsschritt sofort als Schutzgruppenreagenz in der Penicillinchemie ohne
Einschränkung verwendbar. Die dafür ausschlaggebende Silylierungsaktivität des nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellten Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoffs
liegt bei 97 bis 100%.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren bieten zudem überraschenderweise den Vorteil selektiver Wirksamkeit
auf die Bildungsreaktion des N,N'-Bis-tnmethylsilylharnstoffs als Beschleuniger, während Konkurrenzreaktionen,
wie beispielsweise die Bildung von Trimethylsilylisocyanat nicht gefördert werden. Auch dieser
Effekt des erfindungsgemäßen Verfahrens bewirkt, daß dabei der Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff in höherer
Ausbeute und Reinheit erhalten wird als nach dem bisher bekannten Herstellverfahren.
Katalysatoren im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Lewis-Säuren der Halogene mit den
Elementen der dritten bis fünften Gruppe des Periodensystems und die Wasserstoff-Ionen abgebenden
Säuren, gegebenenfalls in Form ihrer Ammoniumsalze. Bevorzugt sind die Halogenwasserstoffe, Schwefelsäure,
Phosphorsäure, Essigsäure und die einfachen sowie komplexen Halogenide der Elemente Bor,
Alumiunium, Silicium, Titan, Zirkon und Phosphor sowie
deren Additionsverbindungen, wie die Ätherate.
Als protische, d. h. Wasserstoff-Ionen bildende Säuren, seien aus dem Stoffgebiet der anorganischen
Chemie beispielsweise genannt die Halogenwasserstoffe, die Sauerstoffsäuren der Halogene, die Säuren des
Schwefels, die Phosphorsäuren, und alle Ammoniumsalze der vorstehenden Säuren. Katalytisch wirksame
Lewis-Säuren Sind z. B. uor-i iSlogcriiviC, ins^ssorkiere
Bortrifluorid, Bortrichlorid, Bortrifluorid-Ätherat; weiterhin Aluminium-Verbindungen, insbesondere Aluminiumchlorid,
Äthoxyäthylaluminiumchlorid; Silicium-
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30
Verbindungen, insbesondere Halogensilane, wie Tetrachlorsilan,
Methyltrichlorsilan, Dimeihyldichlorsilan, Trimethylchlorsilan. Auch Titan- und Zirkonhalogenide,
insbesondere Titantetrachlorid, Titantrichlorid, Zirkontetrachlorid und Phosphorhalogenverbindungen, insbesondere
PCIj, POCl3 und PCl5 sind als Katalysatoren
geeignet.
Aus dem Stoffgebiet der organischen Chemie sind insbesondere aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren
sowie deren Ammoniumsalze katalytisch im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens wirksam, z. B. Ameisensäure,
Essigsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure; jedoch ist auch die Benzoesäure einsetzbar.
Die Menge des Katalysators kann zwischen 20 ppB und 2g pro Liter Substrat schwanken; bevorzugt
werden Mengen zwischen 200 ppB und 200 ppm eingesetzt.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Veriahrens geschieht unter Ausschluß von Feuchtigkeit in
einfacher Weise durch Vermischen von Hernstoff mit leicht überschüssigem Hexamethyldisiiazan, dem vor
der Verwendung der Katalysator beigemischt wird. Es ist dabei nicht von Einfluß, welche von beiden
Reaktionskomponenten vorgelegt wird. Auch die Reinheit der Ausgangsprodukte spielt keine Rolle; es
können durchaus technische Qualitäten eingesetzt werden; besonders das Hexamethyldisiiazan braucht
nicht einer besonderen Vorreinigung unterworfen zu werden. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Rühren
unter Rückfluß erhitzt, wobei sich der Siedepunkt des Hcxamethyldisilazans einstellt. Während der Reaktion
entweicht in stetem Strom reines Ammoniak, das der Wiederverwendung zugeführt wird. Während des
Reaktionsvorgangs geht der Harnstoff vollständig in Lösung und N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff fällt voluminös
in Form feiner Nadeln aus. Die Isolierung des Produktes kann durch Abdestillieren, Filtrieren oder
Zentrifugieren der flüssigen Bestandteile nach den üblichen Methoden vorgenommen werden. Eine bevorzugte
Arbeitsweise der Abtrennung besteht im Ausdestillieren der flüssigen Anteile unter Rühren mit an sich
bekannten Rührerorganen für Feststoffe.
Als Apparatur für die Durchführung der Reaktion finden Rührgefäße mit Rückflußkühler und einer
Ableitung für Ammoniak Verwendung, die gegebenenfalls einen Destillationsaufsatz zur abschließenden
Entfernung überschüssigen Hexamethyldisilazans besitzen. Als Rühreinrichtungen werden neben Impellern
insbesondere randgängige Ankerrührer, ein- oder mehrstufige Flügelrührer oder querliegende Schaufelachsen,
wie in Schaufeltrocknern, angewandt.
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren springt die Reaktion ohne wesentliche Verzögerungen
an und läuft innerhalb 4 bis 8 Stunden vollständig ab unter Bildung sehr reiner Qualitäten.
Ein durch Thermostat beheizter Doppelmantelkolben von 61 Rauminhalt, ausgerüstet mit Bodenablaßventil,
Innenthermometer, zweistufigem Flügelrührer mit do schräggestellten Rührerflügelii und Rückflußkühler mit
Gasableitrohr zu einer mit verdünnter Schwefelsäure arbeitenden Vorlage als Ammoniak-Absorber, wird bei
ca. 2O0C mit 600 g Harnstoff (techn.; 0 3imm; 0,3%
Wassergehalt) und 3200 g 100%iges Hexamethyldisilazan,
das 20 nr>m Trimethylchlorsilan gelöst enthält,
beschickt. Danach wird der Rührer mit 130 UpM in Betrieb genommen und die Temperatur erhöht. Der
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45
50
55 Ansatz beginnt bereits während des Aufheizens oberhalb 62° C zu reagieren, erkennbar an zunehmender
Ammoniak-Entwicklung. Schließlich stellt sich eine Siedetemperatur von 116—117°C ein, bei der die
Reaktion innerhalb von 4 Stunden zu Ende geht, währenddessen der entstehende N.N'-Bis-trimethylsilyl
harnstoff als leicht beweglicher, voluminöser weißer Niederschlag ausfällt. Am Ende der Reaktion steigt die
Innentemperatur auf 126°C an, und die Ammoniak-Entwicklung hört auf. Titration der Schwefelsäurevorlage
zeigt die theoretisch berechnete Menge an abgespaltenem Ammoniak.
Zu diesem Zeitpunkt wird der Rückflußkühler gegen eine Destillationsbrücke ausgetauscht, der Rührer auf 30
UpM umgestellt und das überschüssige Hexamethyldisiiazan abdestilliert (zuletzt kurz im Vakuum bis ca. 200
Torr). Im ganzen werden 1569 g Destillat vom Siedepunkt 126a C erhalten.
Der im Kolben zurückbleibende nadelig-kristalline Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff wird auf 20 bis 30°C
abgekühlt und durch das Bodenablaßventil abgefüllt. Die Ausbeute beträgt 2012 g (98,6%) an glänzenden,
weißen Nadeln vom Schmelzpunkt 231 -232°C.
Untersuchung
1. Ausschüttelung von 10 g mit 20 ml trans-Dichloräthylen
und Gaschromatographie des Filtrats ergab <0,l% Trimethylsilylisocyanat, <0,02%
Hexamethyldisiiazan und <0,01% Hexamethyldisiloxan im Produkt.
2. Die Silylierungsaktivität (gemessen an Phenol durch Umsetzung zu Trimethylphenoxysilan durch
Auflösen von 100 mg Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff
in 20 ml einer wasserfreien Lösung von 0,5% Benzoesäureäthylester und 3% Phenol in Essigsäureäthylester,
einstündiges Schütteln der Mischung und anschließende gaschromatographische Auswertung)
ergibt sich bei dem erfindungsgemäß nach Beispiel 1 hergestellten Produkt zu 99%
(±1%).
Damit ist das Produkt als Reagenz für die Peniciilinchemie geeignet.
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Analog Beispiel 1 wurde mit 600 g frisch pulverisiertem Harnstoff und 3200 g vollständig neutralem
100%igem Hexamethyldisiiazan gearbeitet.
Beim Aufheizen trat keine Reaktion ein, sondern erst nachdem das System über 7 Stunden unter Rückfluß bei
ca. 126°C erhitzt hatte. Die Innentemperatur sank dabei
auf 124°C und stieg erst nach 22 Stunden Reaktionszeit wieder auf 1260C an, als das Reaktionssystem kein
Ammoniak mehr entwickelte. Zu diesem Zeitpunkt waren ca. 91% der theoretisch berechneten Ammoniak-Menge
abgespalten (ermittelt durch Titration der Schwefelsäure-Vorlage). Anschließend wurde das überschüssige
Hexamethyldisiiazan abdestilliert. Im ganzen wurden 1682 g Destillat vom Siedepunkt 126°C
erhalten.
Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff fiel in einer Menge
von 1871 g (92%) an in Form glänzender weißer Nadeln vom Schmelzpunkt 222° C (unter Zersetzung).
Untersuchung
1. Ausschüttelung von 10 g mit 20 ml trans-Dichloräthylen
und Gaschromatographie des Filtrats ergab ca. 0,7% Trimethalsilylisocyanat,
<0,02%
Hexamethyldisilazan und <0,01% Hexamethyldisiloxan
im Produkt.
2. Die Silylierungsaktivität (gemessen an Phenol durch Umsetzung zu Trimethylphenoxysilan durch
Auflösen von 100 mg Ν,Ν'-Bis-trimetnylsilylharnstoff
in 20 ml einer wasserfreien Lösung von 0,5% Bcnzoesäureäthylester, einstündiges Schütteln der
Mischung und anschließende gaschromatographische Auswertung) ergibt bei dem im Vergleichsbeispiel
2 nach dem Stand der Technik hergestellten Produkt zu 82% (±1%).
Diese Qualität ist für die Verwendung in der Penicillinchemie ungeeignet.
Be is ρ i e 1 3
Analog Beispiel 1 wird mit96%igem Hexamethyldisilazan
(Rest 4% Hexamethyldisiloxan) gearbeitet, das 40 ppm Ammoniumchlorid in kolloidal gelöster Form
enthält.
Die Reaktion springt bereits beim Aufheizen oberhalb 79° C an. Es stellt sich eine Siedetemperatur
von 118°C ein, bei der die Reaktion innerhalb von 6 Stunden abläuft. Das Ende der Reaktion ist erkennbar
am Anstieg der Innentemperatur auf ca. 125°C. Die
Titration der Schwefelsäurevorlage zeigt die theoretisch berechnete Menge an abgespaltenem Ammoniak.
Anschließend werden 1582 g überschüssiges Hexamethyldisilazan (91%ig; Rest ca. 9% Hexamethyldisiloxan)
abdestilliert. N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff fällt in einer Ausbeute von 2019 g (99%) an mit einem
Schmelzpunkt von 231°C.
Das Produkt enthält <0,l% Trimethylsilylisocyanat, <0,03% Hexamethyldisilazan und
<0,01% Hexamethyldisiloxan. Seine Silylierungsaktivität beträgt 98,4% (±1%).
Analog Beispiel 1 wird mit 90%igem Hexamethyldisilazan (Rest ca. 10% Hexamethyldisiloxan) gearbeitet,
das 60 ppm Essigsäure (100%ig) enthält.
Die Reaktion springt bereits beim Aufheizen oberhalb 77° C an. Es stellt sich eine Siedetemperatur
von 1140C ein, bei der die Reaktion innerhalb 6 Stunden
abläuft. Das Ende der Reaktion ist erkennbar am Anstieg der Innentemperatur auf ca. 120"C. Die
Titration der Schwefelsäurevorlage zeigt die theoretisch berechnete Men.^e an abgespaltetem Ammoniak.
Anschließend werden 1580 g überschüssiges Hexamethyldisilazan (73%ig, Rest ca. 27% Hexameihyldisiloxan)
abdestilliert. Ν,Ν'-Bis-trirnethylsilylharnstoff fällt
in einer Ausbeute von 2008 g (98,3%) an mit einem Schmelzpunkt von 230 - 231" C.
Das Produkt enthält <0,l% Trimethylsilylisocyanat, <0,02% Hexamethyldisilazan und
<0,02% Hexamethyldisiloxan. Seine Silylierungsaktivität beträgt 97,6%
Beispiel 5
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Analog Beispiel 1 wurde mit 3200 g vollständig neutralem 90%igem Hexamethyldisilazan (Rest ca. 10%
Hexamethyldisiloxan; gearbeitet.
Beim Aufheizen trat keine Reaktion ein, sondern erst
nachdem das System über 24 Stunden bei 123°C unter Rückfluß erhitzt hatte. Die Innentemperatur sank dabei
auf ca. 120°C und stieg erst nach 36 Stunden Reaktionszeit geringfügig auf ca. 122°C an. Zu diesem
Zeitpunkt entwickelte das Reaktionssystem kein Ammoniak mehr. Titration der Schwefeisäurevorlage
ergab, daß ca. 81% der theoretisch berechneten Ammoniak-Menge abgespalten wurden.
Anschließend wurden 1876 g überschüssiges Hexamethyldisilazan (84%ig, Rest ca. 16% Hexamethyldisiloxan)
abdestilliert. Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff fiel
in einer Ausbeute von 1660 g (82%) an mit einem Schmelzpunkt von 212°C(unter Zersetzung).
Das Produkt enthält ca. 0,8% Trimethylsilylisocyanat, <0,02% Hexamethyldisilazan und
<0,02% Hexamethyldisiloxan. Seine Silylierungsaktivität beträgt 63% (±1%).
Beispiele 6 bis 13
Analog Beispiel 1 wird mit jeweils 60 ppm Bortrichlorid, Titaintetrachlorid, Siliciumtetrachlorid,
Aluminiumchlorid, Phosphoroxychlorid, Schwefelsäure, Orthophosphorsäure und Bromwasserstoff enthaltendem
96%igem Hexamethyldisilazan gearbeitet.
Nachstehende Tabelle 1 zeigt die damit erzielten experimentellen Ergebnisse.
Ausbeuten und Silylierungsaktivitäten von Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren mit verschiedenen Katalysatoren, unter Angabe von Anspring- und Reaktionszeiten
Beispiel
Nr.
Nr.
Katalysator
Anspr.-Zeit (Std.)
Reakt.-Zeit
(Std.)
(Std.)
Ausbeute
Silylierungsaktivität
6 | BCh | 0,4 | 7 | 97,2 | 96 |
7 | TiCU | 0 | 5 | 99,1 | 100 |
8 | SiCU | 0 | 6 | 99,0 | 100 |
9 | AlCh | 1,2 | 8 | 97,0 | 96 |
10 | POCh | 1,5 | 8 | 97,7 | 97 |
11 | H2SO4 (80%ig) | 0,2 | 8 | 97,9 | 98 |
12 | H3PO4 (50%ig) | 0,5 | 8 | 98,4 | 98 |
13 | HBr | 0 | 5 | 98,8 | 100 |
Beispiel i4
Ein Schaufeltrockner vom Typ Loedige DVT-130, ausgerüstet mit Doppelmantel für Dampf oder Kühlwasser,
stufenlos regelbarem Rührergetriebe, Kückfiuß- bzw. Destillatkühler, Destillatvorlage und Ammoniak-Absorber,
wird mit 12 kg Harnstoff (techn., 0 3 mm; 0,3% Wassergehalt) und 65 kg 96%igem Hexamethyldi-
silazan, das 12 ppm Chlorwasserstoff enthält, beschickt.
Der Rührer wird mit 45 UpM betrieben und der Doppelmantel mit 6 atü Dampf beheizt. Der Ansatz
beginnt bereits während des Aufheizens oberhalb 700C zu reagieren. Schließlich stellt sich eine Siede- und
Rückflußtemperatur von 114 bis 1150C ein, bei der die
Reaktion innerhalb von 4 Stunden zu Ende geht (kenntlich am Anstieg der Innentemperatur auf ca.
1250C und Aufhören der Ammoniak-Entwicklung). Zu diesem Zeitpunkt wird der Rücklauf am Kühler
geschlossen und der Ablauf geöffnet, so daß das überschüssige Hexamethyldisilazan abdestilliert in die
Vorlage. Zuletzt wird bei 200 Torr kurz nachgetrocknet. Im ganzen werden ca. 32 kg Destillat vom Siedepunkt
126° C erhalten. Der im Rührgefäß zurückbleibende
Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff wird durch Umstellung
des Doppelmantels von Dampf auf Kühlwasser abgekühlt und durch das Bodenablaßventil abgefüllt.
Die Ausbeute beträgt 40,6 kg (99,5%) an weißen Nadeln vom Schmelzpunkt 23 Γ C.
Das Produkt enthält <0,l% Trimethylsilylisocyanat, <0,02% Hexamethyldisilazan und
<0,02% Hexamethyldisiloxan. Die Silylierungsaktivität beträgt 99% (±1%).
Ein Rührwerkskessel von 7301 Rauminhalt, ausgerüstet
mit Doppelmantel für Dampf oder Kühlwasser, randgängigem Ankerrührer, Rückflußkühler mit nachgeschaltetem
Destillatkühler, Destillatvorlage und Amminiak-Absorber, wird mit 75 kg Harnstoff (techn., 0
3 mm; Wassergehalt 0,3%) und mit 320 kg 95%igem Hexamethyldisilazan, das 2 ppm Trimethylchlorsilan
enthält, beschickt. Der Rührer wird mit 11 UpM betrieben und der Doppelmantel mit 6 atü Dampf
beheizt. Der Ansatz beginnt bereits während des Aufheizens oberhalb 860C zu reagieren. Schließlich
stellt sich eine Siede- und Rückflußtemperatur von 115 bis 116° C ein, bei der die Reaktion innerhalb 7 Stunden
zu Ende geht. Dann wird der Rückflußkühler außer Betrieb genommen, so daß das überschüssige Hexamethyldisilazan
abdestilliert. Zuletzt wird bei 200 Torr kurz nachgetrocknet. Im ganzen werden 118 kg Destillat vom
Siedepunkt ca. 125° C erhalten. Der im Kessel zurückbleibende Ν,Ν'-Bis-trimethylsilylharnstoff wird
durch Umstellung des Doppelmantels von Dampf auf Kühlwasser abgekühlt und durch das Bodenablaßventil
abgefüllt. Die Ausbeute beträgt 249,8 kg (98,2%) an weißen Nadeln vom Schmelzpunkt 230- 231°C.
Das Produkt enthält <0,l% Trimethylsilylisocyanat, <0,02% Hexamethyldisilazan und
<0,02% Hexamethyldisiloxan. Die Silylierungsaktivität beträgt 98,4% (±1%).
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff
durch Umsetzung von Harnstoff mit Hexamethyldisilazan bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Ammoniak, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart von saueren Katalysatoren durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ,0
zeichnet, daß als Rührorgane für die Durchführung der Reaktion und die Reinigungsdestillation randgängige
Ankerrührer, ein- oder mehrstufige Flügelrührer oder Schaufelrührer eingesetzt werden.
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---|---|---|---|
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