DE2540688A1 - Verfahren zur herstellung von aethern des polyhydroxymethylens und aus ihnen bestehende ionenaustauscher - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aethern des polyhydroxymethylens und aus ihnen bestehende ionenaustauscherInfo
- Publication number
- DE2540688A1 DE2540688A1 DE19752540688 DE2540688A DE2540688A1 DE 2540688 A1 DE2540688 A1 DE 2540688A1 DE 19752540688 DE19752540688 DE 19752540688 DE 2540688 A DE2540688 A DE 2540688A DE 2540688 A1 DE2540688 A1 DE 2540688A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyhydroxymethylene
- ethers
- ionic
- ion exchangers
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/02—Alkylation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
HOECHST AKTIENGESELL S-c'h AFT
KALLE Niederlassung der Hoechst AG K 2414
Wiesbaden-Biebrich 8. September 1975
WLK-Dr.I.-db
Verfahren zur Herstellung von fithern des Polyhydroxymethylens
und aus ihnen bestehende Ionenaustauscher
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Äthern des Polyhydroxymethylens und Ionenaustauscher, die
aus den nach dem Verfahren hergestellten Äthern des Polyhydroxymethylens
bestehen.
Als Ersatz von Stärke und Gelatine für Klebstoffe und Bindemittel oder als Emulgiermittel werden in der
chemischen Technik seit langem z. B. Cellulosederivate
verwendet. Besonders die biochemische Technik benötigt in den letzten Jahren in steigendem Maße - für chromatographische
Trennverfahren neben Adsorptionsmaterialien allgemeiner Art, speziell Ionenaustauscher, um z. B.
Aminosäure- oder Proteinfraktionen aus vorliegenden Gemischen zu erhalten.
ORIGINAL INSPECTED
70981 1 /0916
Es ist bekannt, zur Erfüllung dieser Bedürfnisse z. B. Celluloseäther zu verwenden. Um allgemein Cellulose zu
verathern, wird diese im alkalischen Medium in inhomogener Phase mit Alkylierungsmitteln'umgesetzt, z. B. mit
Halogenfettsäuren. Sofern die CeIIuIoseäther als Ionenaustauscher
angewandt werden sollen, benutzt man zu ihrer Herstellung Verätherungsmittel mit Substituenten , die
ionische Gruppen tragen. Vorzugsweise werden bei diesen Verä'therungen die primären Hydroxylgruppen der Anhydroglucoseeinheit
angegriffen, erst in zweiter Linie die sekundären Hydroxylgruppen.
Der Nachteil der CeI1uloseäther, so auch der daraus hergestellten
Ionenaustauscher liegt darin, daß sie gegen chemische und enzymatische Angriffe labil sind; eine
Eigenschaft, die ihrer weiten Anwendung in den Techniken des Biochemikers, Physiologen und Mediziners entgegensteht.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diesen Nachteil zu beheben.
Dies gelingt, indem man Äther des Polyhydroxymethylens herstellt. Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ein
Verfahren zur Herstellung von Äthern des Polyhydroxymethylens
Es ist gekennzeichnet durch Umsetzung von Polyhydroxymethylen
mit Alkylierungsmitteln in wässrig-alkalischem Medium, gege-
- 2 09811/0916
benenfalls unter Zugabe eines organischen Lösemittels.
Ein anderer Gegenstand der Erfindung sind Ionenaustauscher aus veräthertem Polyhydroxymethylen, dadurch gekennzeichnet,
daß die Alkoxygruppen ionische oder ionisierbare Reste
tragen. Das als Ausgangsmaterial bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dienende Polyhydroxymethylen ist ein bekanntes
Polymeres, dessen Herstellung z. B. von H. C. Haas und. N. W. Schuler in J. Polym. Science, 3J_, 238 (1958) beschrieben
ist.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß Polyhydroxymethylen, obwohl es nahezu ausschließlich sekundäre
Hydroxylgruppen aufweist, einer Substitution zu Äthern
zugänglich ist. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird
nach den beiden folgenden Methoden umgesetzt:
1. Vermischung der Komponenten Polyhydroxymethylen, Isopropanol und NaOH-Lösung im Kneter und Zugabe
des Alkylierungsmittels bei 50° bis 90° C, vorzugsweise
bei ca. 70° C.
2. Lösen des Polyhydroxymethylens in einer ca.
20 bis 50gew.-%igen NaOH-Lösung bei Raumtempe-r ratur und Zugabe des Alkylierungsmittels bei
20° bis 90° C5 vorzugsweise 70° bis 90° C.
- 3 709 811/0916
Diese Umsetzungen lassen sich also im wäßrig-alkalischen
Medium in heterogener Phase, gegebenenfalls unter Zugabe
eines organischen Lösungsmittels wie Isopropanol als Verdünner, und - ein wegen der gleichmäßigeren Substitutions·
möglichkeiten wesentlicher Fortschritt z. B. gegenüber den
Bedingungen zur Herstellung von CeI1uloseäthern - auch in
homogener Phase durchführen. Polyhydroxymethylen ist in den üblichen Lösemitteln wie Wasser, Alkoholen, Estern. Aceton,
Dimethylformamid, Äthern, Benzol, Toluol, Chloroform, Dimethylsulfoxid unlöslich und wird nur in einigen Fällen
von ihnen wenig angequollen; es löst sich jedoch in alkalischen Lösungen, wie z. B. in 25- bis 50gew.-%igen
NaOH-Lösungen bereits bei Raumtemperatur, bei ca. 80° C genügt dazu schon eine 20gew.-%ige NaOH-Lösung.
Durch Verdünnen der Lösungen oder andersartiger Verminderung
der NaQH-Konzentration kann bei fortschreitender Veretherung
gemäß Methode 2 ein Teil des Polyhydroxymethylens wieder ausfallen; ist jedoch eine Löslichkeit des gebildeten
Äthers in Wasser gegeben, so kann auch hier die Umsetzung in homogener Phase weitergeführt werden.
Das einzusetzende Alkylierungsmittel muß wegen der zu erzielenden
lonenaustauschereigenschaften, neben einer oder mehreren
zur Ätherbi 1 "dung befähigten' Gruppen , mindestens eine
- 4 709811/0916
s·
funktionell Gruppe tragen, die ionisch oder ionisierbar
ist, wie z, B. einen Carboxyl-, Sulfo-, Phospho-, quartären Ammonium-, oder substituierten Amino-Rest. Für
diese Aufgabe sind Substanzen, wie die folgenden, geeignet
3-C hl οr-2-hydroxyρ ropyl-trimethylammoni umhydrochlorid
2,3-Epoxypropyl-trimethylammoni um-hydro chi ο rid
Ν,Ν-Dichlor-äthyl-alkylamine
Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte können wasserlöslich
oder zum größeren Teil wasserunlöslich sein. Diese
letztgenannten Eigenschaften zu beeinflussen ist möglich durch die Wahl des Substituenten, des Substitutionsgrades
oder durch Vernetzung mit mindestens bifunktionellen Reagent
i e η .
- 5 70981 17 0916
Ein mit der Erfindung erzielter Vorteil liegt darin, daß die bei dem Verfahren erhaltenen Substanzen von höherer
chemischer Beständigkeit sind, so daß sie nicht ohne weiteres abgebaut werden. Sie widerstehen insbesondere auch
enzymatischen und anderen biochemischen Abbauprozessen.
Sofern sie ionische oder ionisierbare Gruppen aufweisen, ist ihr Ionenaustauschvermögen mit ionischen oder kryptoionischen
Stoffen z. B. unter biochemischen und physiologisch-chemischen
Bedingungen ausgezeichnet.
Die erfindungsgemäßen Äther des Polyhydroxymethylens
können deshalb z. B. als Ionenaustauscher in der Biochemie, Medizin und Physiologischen Chemie breite Anwendungsmöglichkeiten
finden.
In den folgenden Beispielen bedeuten die angegebenen Prozentmengen Gewichtsprozente und MS bedeutet molarer
Substitutionsgrad.
Eine Menge von 50g Polyhydroxymethylen (1,67 Mol, auf
den Grundbaustein des Polymeren bezogen) wurde im Kneter mit 250ml 87%igem Isopropanol und 66,8g einer
50%igen wäßrigen NaOH-Lösung (0,84 Mol) während 30 min bei 25° C vermischt. Die Verätherung erfolgte durch
Zutropfen von 168g einer 50%igen wäßrigen Lösung von
- 6 709811/0916
3-Chlοr-2-hydroxypropyl-trimethylammonium-hydrochlorid
(0,45 Mol) und nachfolgendes Erwärmen auf 70° C während
60 min. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch mit Methanol verdünnt und gegen Phenol phthalein mit Eisessig neutralisiert.
Das nach dem Abfiltrieren erhaltene weiße Pulver wurde mit wäßrigem Methanol gewaschen und bei 60° C
getrocknet. Es enthielt 0,4% N, was einem MS von ca. 0,01 entspricht.
Eine Menge von 15g Polyhydroxymethylen (0,5 Mol) wurde
in 120g einer 24%igen wäßrigen NaOH-Lösung (0,7 Mol) in
einen 500ml Dreihalskolben eingetragen, auf 70° C erwärmt
und während 45 min bei dieser Temperatur gerührt. Die Verätherung erfolgte durch Zutropfen von 188g einer 50%igen
wäßrigen Lösung von 3-Chlor-2-hydroxypropyl-trimethylammonium-hydrochlorid
in die viskose, gelbliche Lösung innerhalb von 10 min. Die Lösung verlor dabei an Viskosität
und ein Teil der Substanz fiel aus. Die Reaktionsmischung wurde in 500ml Wasser eingegossen, filtriert,
mit Wasser, Isopropylalkohol und Aceton gewaschen, bei
ο
60 C getrocknet und dann gemahlen. Das so erhaltene weiße Pulver enthielt 1,8% N, was einem MS von 0,05 entspricht.
60 C getrocknet und dann gemahlen. Das so erhaltene weiße Pulver enthielt 1,8% N, was einem MS von 0,05 entspricht.
709811 /0916
Eine Menge von 10g Polyhydroxymethylen (0,33 Mol) wurde
in 75g einer 40Siigen wäßrigen NaOH-Lösung (0,75 Mol)
gelöst und 45 min bei 70° C gerührt. Die Veretherung erfolgte durch Zugeben von 65g Glycidyl-trimethyl-ammoniumchlorid
(0,43 Mol) und anschließendes Erwärmen und Rühren bei 70° C über 45 min. Die Reaktionsmischung wurde in
500ml Wasser eingegossen, filtriert, mit Wasser neutral gewaschen, bei 60° C getrocknet und dann gemahlen. Das nach
der Dialyse in wässriger Suspension gegen Wasser und einer anschließenden Gefriertrocknung erhaltene wasserunlösliche
Pulver enthielt 1,0 % N, was einem MS von 0,02 entspricht.
Es wurde wie in Beispiel 3 verfahren, aber mit 100g 2-Chlarä'than-sulfonsäure-Na-Salz (0,6 Mol) als Verätherungsmittel;
das wasserunlösliche Pulver enthielt 3,0 % S,
was einem DS (Substitutionsgrad) von 0,03 entspricht.
Es wurde wie in Beispiel 3 verfahren, aber mit 58g 2-Chloräthyl-diäthylamin (0,43 Mol) als Verätherungsmittel;
das wasserunlösliche Pulver enthielt 4,3 % N, was einem
DS von 0,13 entspricht.
7 0 9811/0916
Eine Menge von 15g Polyhydroxymethylen (0,5 Mol) wurde in
einer Natronlauge, die 44g NaOH (1,1 Mol) in 200g Wasser enthielt, gelöst und die viskose Masse ca. 45 min lang auf
80 bis 90° C erwärmt. Die Veretherung erfolgte durch Zutropfen von 59g einer 80%igen wäßrigen Monochloressigsäure-Lösung
(0,5 Mol) und anschließendes Erwärmen auf 80 bis
90° C während einer Stunde. Nach Abkühlen und Neutralisieren mit Eisessig gegen Phenolphthalein wurde mit Wasser
auf 500ml verdünnt und durch Eingießen in ca. 4 1 Methanol gefällt. Das nach dem Abfiltrieren erhaltene weiße Pulver
wurde 3 mal mit reinem Methanol gewaschen, wonach das Pulver frei von Chloriden war. Dann wurde es bei 60° C getrocknet
und im Mörser gepulvert. Ausbeute: 17,6g; Sulfatasche 27,3%
entsprechend 8,85% Na, was einem DS von 0,175 entspricht.
Es wurde wie in Beispiel 3 verfahren, aber mit 84g Dichloressigsäure
(0,66 Mol) als Verätherungsmittel; das wasserunlösliche
Pulver enthielt 1,5 % Na.
Es wurde wie in Beispiel 3 verfahren, aber mit 35g Trichloressigsäure
(0,22 Mol) als Verätherungsmittel ; das wasserunlösliche
Pulver„enthielt 3,1 % Na.
709811/0916
Claims (5)
- Patentansprüche\J Verfahren zur Herstellung von Äthern des Polyhydroxymethylens, dadurch gekennzeichnet, daß Polyhydroxymethylen in wäßrig-alkalischem Medium, gegebenenfalls unter Zugabe eines organischen Lösemittels, mit Alkylierungsmittel umgesetzt wi rd.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel eine oder mehrere ionische oder ionisierbare Gruppen trägt.
- 3. Verfahren qemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ionischen oder ionisierbaren Gruppen des Alkylierungsmittels Carboxyl-, Sulfo-, Phospho-, quartäre Ammonium-, oder substituierte Amino-Reste sind.
- 4. Ionenaustauscher aus veräthertem Polyhydroxymethylen, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkoxy-Gruppen ionische oder ionisierbare Substituenten tragen.
- 5. Ionenaustauscher gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die ionischen oder ionisierbaren Substituenten Carboxyl-, Sulfo-, Phospho-, quartäre Ammonium-, oder substituierte Amino-Reste sind.709811/0916
- 10 -
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2540688A DE2540688C3 (de) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Verfahren zur Herstellung von als Ionenaustauscher verwendbaren Ethern des Polyhydroxymethylens |
| AU17543/76A AU504619B2 (en) | 1975-09-12 | 1976-09-08 | Etherified polyhdroxy methylene derivatives with ionic or ionizable substituents |
| CH1145876A CH599253A5 (de) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | |
| BE170480A BE846006A (fr) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | Procede de production d'ethers du polyhydroxymethylene echangeurs d'ions qui en sont constitues |
| FI762591A FI61495C (fi) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | Foerfarande foer framstaellning som jonbytare anvaendbara etrar av polyhydroximetylen |
| NL7610013A NL7610013A (nl) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | Werkwijze voor de bereiding van ethers van polyhydroxymethyleen en daaruit bestaande ionenuitwisselaars. |
| IE2018/76A IE43427B1 (en) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | Polyhydroxy methylene ethers |
| NO763099A NO145976C (no) | 1975-09-12 | 1976-09-09 | Anvendelse av etere av polyhydroksymetylen som ioneutvekslere |
| ES451448A ES451448A1 (es) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Un procedimiento para la preparacion de eteres de polihidro-ximetileno. |
| LU75773A LU75773A1 (de) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | |
| IT51214/76A IT1066290B (it) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Procedimento per la produzione di eteri del poliidrossi metilene e scambiatori di ioni da essi costituiti |
| GB37627/76A GB1489865A (en) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Polyhydroxy methylene ethers |
| DK410276A DK410276A (da) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Fremgangsmade til fremstilling af ethere af polyhydroxymethylen og ionbyttere, der bestar af sadanne ethere |
| CA260,883A CA1071232A (en) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Process for the preparation of polyhydroxy methylene ethers and ion exchangers composed of the same |
| AT673076A AT355312B (de) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Verfahren zur herstellung von als ionen- austauscher verwendbaren aethern des polyhydroxymethylens |
| FR7627251A FR2323713A1 (fr) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Procede de production d'ethers du polyhydroxymethylene et echangeurs d'ions qui en sont constitues |
| SE7610018A SE7610018L (sv) | 1975-09-12 | 1976-09-10 | Forfarande for framstellning av etrar av polyhydroximetylen och av dem bestaende jonbytare |
| JP51109727A JPS5233979A (en) | 1975-09-12 | 1976-09-13 | Process for preparing polyhydroxymethylene ether* and ion exchange resin comprising such polyether |
| US05/788,848 US4111858A (en) | 1975-09-12 | 1977-04-19 | Process for the preparation of polyhydroxy methylene ethers and ion exchangers composed thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2540688A DE2540688C3 (de) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Verfahren zur Herstellung von als Ionenaustauscher verwendbaren Ethern des Polyhydroxymethylens |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2540688A1 true DE2540688A1 (de) | 1977-03-17 |
| DE2540688B2 DE2540688B2 (de) | 1979-03-08 |
| DE2540688C3 DE2540688C3 (de) | 1979-10-31 |
Family
ID=5956300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2540688A Expired DE2540688C3 (de) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Verfahren zur Herstellung von als Ionenaustauscher verwendbaren Ethern des Polyhydroxymethylens |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5233979A (de) |
| AT (1) | AT355312B (de) |
| AU (1) | AU504619B2 (de) |
| BE (1) | BE846006A (de) |
| CA (1) | CA1071232A (de) |
| CH (1) | CH599253A5 (de) |
| DE (1) | DE2540688C3 (de) |
| DK (1) | DK410276A (de) |
| ES (1) | ES451448A1 (de) |
| FI (1) | FI61495C (de) |
| FR (1) | FR2323713A1 (de) |
| GB (1) | GB1489865A (de) |
| IE (1) | IE43427B1 (de) |
| IT (1) | IT1066290B (de) |
| LU (1) | LU75773A1 (de) |
| NL (1) | NL7610013A (de) |
| NO (1) | NO145976C (de) |
| SE (1) | SE7610018L (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2818086A1 (de) * | 1978-04-25 | 1979-10-31 | Sumitomo Chemical Co | Traegermaterial zum unbeweglichmachen von enzymen, dessen herstellung und anwendung |
-
1975
- 1975-09-12 DE DE2540688A patent/DE2540688C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-09-08 AU AU17543/76A patent/AU504619B2/en not_active Expired
- 1976-09-09 NO NO763099A patent/NO145976C/no unknown
- 1976-09-09 BE BE170480A patent/BE846006A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 NL NL7610013A patent/NL7610013A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-09 FI FI762591A patent/FI61495C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 IE IE2018/76A patent/IE43427B1/en unknown
- 1976-09-09 CH CH1145876A patent/CH599253A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 FR FR7627251A patent/FR2323713A1/fr active Granted
- 1976-09-10 LU LU75773A patent/LU75773A1/xx unknown
- 1976-09-10 CA CA260,883A patent/CA1071232A/en not_active Expired
- 1976-09-10 ES ES451448A patent/ES451448A1/es not_active Expired
- 1976-09-10 IT IT51214/76A patent/IT1066290B/it active
- 1976-09-10 GB GB37627/76A patent/GB1489865A/en not_active Expired
- 1976-09-10 SE SE7610018A patent/SE7610018L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-10 DK DK410276A patent/DK410276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-09-10 AT AT673076A patent/AT355312B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-13 JP JP51109727A patent/JPS5233979A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2818086A1 (de) * | 1978-04-25 | 1979-10-31 | Sumitomo Chemical Co | Traegermaterial zum unbeweglichmachen von enzymen, dessen herstellung und anwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE43427L (en) | 1977-03-12 |
| JPS5233979A (en) | 1977-03-15 |
| AU1754376A (en) | 1978-03-16 |
| FR2323713A1 (fr) | 1977-04-08 |
| BE846006A (fr) | 1977-03-09 |
| FI61495C (fi) | 1982-08-10 |
| DE2540688C3 (de) | 1979-10-31 |
| CA1071232A (en) | 1980-02-05 |
| IE43427B1 (en) | 1981-02-25 |
| NO763099L (de) | 1977-03-15 |
| NO145976C (no) | 1982-07-07 |
| AT355312B (de) | 1980-02-25 |
| ES451448A1 (es) | 1978-05-01 |
| SE7610018L (sv) | 1977-03-13 |
| ATA673076A (de) | 1979-07-15 |
| NO145976B (no) | 1982-03-29 |
| FR2323713B1 (de) | 1981-05-29 |
| IT1066290B (it) | 1985-03-04 |
| GB1489865A (en) | 1977-10-26 |
| FI61495B (fi) | 1982-04-30 |
| LU75773A1 (de) | 1978-05-12 |
| CH599253A5 (de) | 1978-05-31 |
| NL7610013A (nl) | 1977-03-15 |
| DK410276A (da) | 1977-03-13 |
| DE2540688B2 (de) | 1979-03-08 |
| FI762591A (de) | 1977-03-13 |
| AU504619B2 (en) | 1979-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0382150B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aktivierten Chitosanen und deren Verwendung bei der Herstellung von Chitosanderivaten | |
| DE2840011C2 (de) | Verfahren zur Herstellung hoch substituierter Polysaccharide | |
| EP0147685B1 (de) | Ether des beta-Cyclodextrins und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0146841A2 (de) | Wasserlösliche Mischether des beta-Cyclodextrins und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0330134A1 (de) | Modifizierte Cellulose für biocompatible Dialysemembranen IV und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP2072530A1 (de) | Verfahren zur Herstellung aminogruppenhaltiger Cellulosederivate in ionischer Flüssigkeit | |
| EP1002804B1 (de) | Wasserlösliche sulfoalkylgruppenhaltige hydrophob modifizierte Celluloseether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Schutzkolloide bei Polymerisationen | |
| US2332048A (en) | Preparation of water-soluble carboxyethyl cellulose ether | |
| DE2543187C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasser aufnehmenden, aber darin weitgehend unlöslichen Celluloseethern | |
| EP0487988B1 (de) | Wasserlösliche Hydroxypropyl-Sulfoethyl-Cellulosederivate (HPSEC) mit niedrigem Substitutionsgrad und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE60222172T2 (de) | Verfahren zur sulfonierung von verbindungen mit freien hydroxylgruppen (oh-gruppen) oder primären oder sekundären aminen | |
| DE2540688A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethern des polyhydroxymethylens und aus ihnen bestehende ionenaustauscher | |
| EP0117490A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Celluloseethern mit einem Dimethoxyethan enthaltenden Dispergierhilfsmittel | |
| EP0061686B1 (de) | Celluloseether und Cellulosemischether mit mindestens einem phosphorhaltigen Substituenten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4111858A (en) | Process for the preparation of polyhydroxy methylene ethers and ion exchangers composed thereof | |
| EP0719793B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Aminoalkylderivaten von Polysacchariden | |
| DE2407018A1 (de) | Polyelektrolyt-verbundpolymeres aus polyvinylalkohol-derivaten, dessen herstellung und verwendung | |
| DE1920350A1 (de) | Schwefelsaeurehalbester von Tragant und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1570565C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kationenaustauschern | |
| DE1920493A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbamyl-aethylgruppen enthaltenden Cellulosederivaten | |
| DE706527C (de) | Vorbehandlung der Cellulose fuer die in an sich bekannter Weise vorzunehmende Veraetherung | |
| DD299313A5 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen sulfaten der cellulose und verwandter polysaccharide | |
| DD152565B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyhydroxypolymersulfatestern insbesondere von cellulsesulfatestern | |
| DD259531A3 (de) | Verfahren zur herstellung niedrigsubstituierter wasserloeslicher kationischer cellulose, hemicellulose oder deren derivate | |
| CH638818A5 (de) | Verwendung von darm-salzlake zur herstellung von heparin. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |