DE2533850B2 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial sowie verfahren zur herstellung desselben - Google Patents

Magnetisches aufzeichnungsmaterial sowie verfahren zur herstellung desselben

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Description

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Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer oder mehreren auf einer Seite des Schichtträgers aufgetragenen magnetischen Schichten, jeweils bestehend aus einer Dispersion von in einem Bindemittel dispergierten magnetisierbaren Teilchen. Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung derartiger Aufzeichnungsmaterialien.
Es ist allgemein bekannt, zur magnetischen Aufzeichnung von Tönen oder Bildern Magnetbänder zu verwenden, die aus einem flexiblen Schichtträger und einer oder mehreren auf einer Seite des Schichtträgers aufgetragenen magnetisierbaren Schichten bestehen. Die magnetisierbaren Schichten bestehen dabei aus einer Dispersion von magnetisierbaren Teilchen, z. B. γ- Ferrioxid, Chromdioxid, Ferriien oder Metallpulvern in einem geeigneten Bindemittel. Nachteilig an derartigen Magnetbändern ist, daß sie im trockenen Zustand die Tendenz zur Krümmung in Querrichtung aufweisen. (10 Diese Tendenz zur Krümmung wird größer, wenn der Schichtträger dünn ist, die Magnetteilchen besonders feinkörnig sind, das Bindemittel in vergleichsweise großen Mengen angewandt wird und die Bandbreite gering ist. Die Ursache für die Tendenz zur Krümmung <\s beruht hauptsächlich auf der Zusammenziehung des zur Herstellung der Magnetschichten verwendeten Bindemittels oder der verwendeten Bindemittelmischung während der Trockenstufc. Infolgedessen werden die Magnetschichten konkav, während die gegenüberüegende Seite eine konvexe Form annimmt. Diese Tendenz zur Krümmung kann als Quer Krümmung bezeichnet werden.
Das Problem der Quer-Krümmung stört insbesondere die weitere Verarbeitung der Magnetbänder sowie die Verwendung derselben in den Aufzeichnungs- und Wiedergabeapparaten. Im letzteren .alle führt die Quer-Krümmung der Bänder zu einem unvollständigen Kontakt mit den Magnetaufzeichnungs- und/oder Wiedergabeköpfen. Der unzureichende oder unvollständige Kontakt wirkt sich nachteilig auf die Qualität der Aufzeichnung und/oder Wiedergabe aus, was sogar dazu führen kann, daß das Magnetband unbrauchbar wird. Das Problem der Quer-Krümmung ist besonders nachteilig im Falle von Magnetbändern, die für die Aufzeichnung von Bildern bestimmt sind, und zwar auf Grund der vergleichsweise hohen Geschwindigkeit zwischen den Köpfen und der Magnetschicht.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Quer-Krümmung von Magnetbändern zu vermeiden. So ist es beispielsweise bekannt, zur Vermeidung der Quer-Krümmung der Magnetschicht Weichmacher zuzusetzen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die vergleichsweise große Menge an Weichmacher, die benötigt wird, um die Quer-Krümmung zu überwinden, zu Veränderungen der Eigenschaften der magnetischen Schicht führt, derart, daß die Schicht weich wird, an den Magnetköpfen anklebt oder von diesen abgerieben wird. Es ist des weiteren bekannt, der Magnetschicht inerte Pigmente einzuverleiben, z. B. Kaolin oder Titandioxid. Nachteilig hieran ist jedoch, daß die Kohäsion der Magnetschicht gegenüber dem Schichtträger und die Haftung der Magnetschicht auf dem Schichtträger vermindert wird. Aus der FR-PS 20 35 255 ist es des weiteren bekannt, zur Beseitigung der Quer-Krümmung von Magnetbändern die Rückseite des vollständig getrockneten Bandes mit chlorierten Lösungsmitteln zu behandeln, beispielsweise mit Dichloräthan, Dichloräthylen und Dichlormethan. Diese Verfahrensweise hat jedoch den Nachteil, daß eine zusätzliche Verfahrensstufe erforderlich ist.
Es ist des weiteren bekannt, insbesondere im Fall der magnetischen Aufzeichnung von Bildern, daß Magnetbänder nicht nut möglichst flach sein müssen, sondern auch eine sehr glatte Oberfläche aufweisen müssen, so daß ein inniger physikalischer Kontakt des Magnetbandes mit den Magnetaufzeichnungs- und Wiedergabeköpfen ermöglicht wird. Um eine möglichst glatte Oberfläche zu erzielen, werden die Magnetbänder in der Regel ein oder mehrmals kalandriert, nachdem die Magnetschicht oder Magnetschichten auf den Schicht träger aufgetragen und auf dem Schichtträger aufgetrocknet wurden.
Es ist des weiteren bekannt, daß es möglich ist, Polymerschichten auf einem Schichtträger dadurch zu erzeugen, daß man zur Herstellung der Schichten von einer Polymerlösung ausgeht, die erhalten wird durch Lösen eines Polymeren in einer Lösungsmittelmischung aus einem vergleichsweise flüchtigen Lösungsmittel und einem flüssigen Verdünnungsmittel oder einer Mischung von Verdünnungsmitteln, das bzw. die schlechte Lösungsmittel für das Polymer ist bzw. sind und eine Flüchtigkeit aufweisen, die geringer ist als die Flüchtigkeit des Hauptlösungsmittels. Nach Aufbringen einer solchen Beschichtungslösung in Form einer Schicht auf einen Schichtträger führt die Trockung
zunächst zur Verdampfung des flüchtigeren Lösungsmittels, wodurch eine Ausfällung des Polymeren in Form feiner Teilchen hervorgerufen wird, wobei kleine Zwischenräume (Lufträume) zwischen den Polymerteilchen erzeugt werden. Derartige Verfahren sind beispielsweise aus den US-PS 23 06 525, 25 19 660 und 26 65 262 sowie den FR-PS 13 70 780 und 20 54 869 bekannt. Keine dieser Patentschriften beschreibt jedoch die Eignung von porösen Bindemittel enthaltenden Schichten für die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien.
Aufgabe der Erfindung war es, ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, welches durch eine verminderte Tendenz zur Krümmung in Querrichtung gekennzeichnet ist und welches sich ausgezeichnet zum Kalandrieren eignet.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß man zu derartigen magnetischen Aufzeichnungsmaierialien dann gelangt, wenn die Magnetschicht oder im Falle mehrerer Magnetschichten mindestens eine der Magnetschichten eine poröse Struktur aufweist, d. h., wenn mindestens ein Teil des Bindemittels in Form von feinen Teilchen mit Lufteinschlüssen zwischen den Binde>nutelteilchen vorliegt.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial aus einem flexiblen Schichtträger und eimer oder mehreren, auf einer Seite des Schichtträgers; aufgetragenen magnetischen Schichten, jeweils bestehend aus einer Dispersion von in mindestens einem Bindemittel dispergurten magnetisierbaren Teilchen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in mindestens einer der magnetischen Schichten mindestens ein Teil mindestens eines Bindemittels in Form von feinen Teilchen mit Lufteinschlüssen zwischen den Teilchen vorliegt und eine poröse Struktur bildet.
Gegenstand der Erfindung ist deb weiteren ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Aufzeichnungsmaterials.
Das Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine magnetische Schicht in der Weise erzeugt, daß mindestens ein Teil des Bindemittels in Form sehr feiner Teilchen unter Ausbildung von Lufteinschlüssen zwischen den Teilchen ausgefällt wird.
Die erfindungsgemäUen magnetischen Aurzeichnungsmaterialien weisen eine stark verminderte Tendenz zur Krümmung auf, wie sich aus den folgenden Beispielen ergibt und zeigen keine der Nachteile, die oftmals bei der Endherstellung von Magnetbändern auftreten, z. B. Schwierigkeiten beim Aufspulen auf einen Kern. Auf Grund ihrer Flachheit gelangen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien in vollständigen Kontakt mit den Aufzeichnungs- und/oder Wiedergabeköpfen, wenn sie an diesen in den Aufzeichnungs- und/oder Wiedergabeapparaten vorbeigeführt werden, so daiß eine optimale Aufzeichnungsund Wiedergabequalität erreicht wird.
Auf Grund der porösien Struktur der Magnetschicht oder Magnetschichten «ügnen sich die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien des weiteren hervorragend zum Kalandrieren. Das Kalandrieren kann entweder kalt oder heiD< durchgeführt werden und führt zu einer beträchtlichen Verbesserung der Glätte der Oberfläche der Aufzeiehnungsmaterialien. Die erfindungsgemäß erzielbare glatte Oberfläche der Magnetaufzeichnungsmaterialien wirkt sich insbesondere vorteilhaft für die magnetische Aufzeichnung von Bildern auf, da die erzielbaren glatten Oberflächen eine hervorragende Aufzeichnung und Wiedergabe von Tönen und Bildern hoher Frequenzen ermöglichen.
s Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial besteht schematisch aus einem Schichtträger und einer Magnetschicht. Über der Magnetschicht können weitere Magnetschichten und/oder Deckschichten angeordnet sein.
ίο Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weist das magnetische Aufzeichnungsmaterial oder Magnetband mindestens eine Magnetschicht mit einer porösen Struktur auf, die als Bindemittel ein Polymer aufweist, wobei die poröse Schicht erzeugt wird durch Mikroausfällung eines Polymeren, das das Bindemittel darstellt, und zwar aus einer Lösung aus zwei oder mehreren Lösungsmitteln mit verschiedenen Dampfdrucken. Auf Grund der verschiedenen Verdampfungsgeschwindigkeiten der verschiedenen Bestandteile der Lösungsmittelmischung während der Trocknung der magnetischen Schicht verbleiben in der Schicht Zwischenräume.
Gemäß einer zweiten, besonders vorteilhaften Ausgestaltung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung weist wiederum mindestens eine Magnetschicht eine poröse Struktur auf, wobei die Magnetschicht als Bindemittel eine Mischung von mindestens zwei Polymeren aufweist und die poröse Schicht erhalten wird durch Mikroausfällung von einem der Polymeren in der Mitte des anderen Polymeren oder der anderen Polymeren, durch Verwendung von mindestens zwei Polymeren mit einer begrenzten Verträglichkeit, die in einer Mischung von Lösungsmitteln oder in einem Lösungsmittelsystem gelöst werden.
Durch unterschiedliche Verdampfung der Komponenten der Lösungsmittelmischung wird während der Trocknung der Magnetschicht eine Mikroausfällung von einem der Polymeren in der Mitte des oder der anderen Polymeren bewirkt, was zu Zwischenräumen in der Schicht führt.
Die Magnetschicht oder Magnetschichten eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials können als magnetisierbare Substanzen die üblichen bekannten magnetisierbarer! Substanzen enthalten, z. B. aus Eisenoxid, und zwar beispielsweise kubischer oder länglicher Form (Acicular-Form), gegebenenfalls dotiert durch Metalle, wie Cobalt, Nickel, Chrom, Zink, Mangan und dergleichen. In vorteilhafter Weise enthält die magnetische Schicht als magnetisierbare Teilchen solche aus y-Ferrioxid oder Ferro-Ferrioxid. Vorzugsweise werden zur Herstellung der magnetischen Aufzeiehnungsmaterialien nach der Erfindung aciculare y-Ferrioxide verwendet, wie sie beispielsweise aus der FR-PS 21 29 841 bekannt sind, oder aciculare Ferro-Ferrioxide, wie sie beispielsweise aus der FR-PS 21 99 155 bekannt sind. Die magnetischen Aufzeiehnungsmaterialien nach der Erfindung können als magnetisierbare Substanzen beispielsweise ferner Chromdioxid, Ferrite, Metallteilchen, z. B. Eisen, Cobalt und/oder Nickel sowie Teilchen aus Legierungen enthalten.
Zur Herstellung der Aufzeiehnungsmaterialien können des weiteren die verschiedensten üblichen bekannten aus organischen Polymeren bestehenden Bindemittel verwendet werden, beispielsweise Vinylpolymere,
z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylbutyral oder Copolymere des Virylacetats und des Vinylchlorides; Copolymere des Vinylidenchlorides und Acrylnitril; Copolymere von Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureestern; Copo-
lymere des Styrols und Butadiens; Terpolymere des Acrylnitril, Vinylidenchlorid und des Maleinsäureanhydrids; Cellulosederivate, vernetzte und nicht vernetzte Polykondensate, z. B. Polyamide, Polyester und Polyurethane oder Mischungen dieser Bindemittel untereinan· der.
Gemäß einer vorteilhaften Ausfuhrungsform der Erfindung besteht das oder ein Bindemittel der oder einer magnetischen Schicht oder Schichten aus einem teilweise hydrolysieren Copolymer aus Vinylacetat und ι ο Vinylchlorid.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung besteht das oder ein Bindemittel der oder einer magnetischen Schicht aus: einer Mischung von Copolymeren von Vinylacetat und Vinylchlorid verschiedener Zusammensetzung; einer Mischung aus einem Copolymeren aus Vinylacetat und Vinylchlorid sowie Polyvinylbutyral; einer Mischung aus Polyvinylidenchlorid und einem Copolymer aus Vinylacetat und Vinylchlorid oder einer Mischung aus Celluloseacetatbutyraten verschiedener Zusammensetzung.
Die Magnetschicht oder die Magnetschichten können des weiteren übiiche bekannte Zusätze enthalten, z. B. Dispergiermittel, beispielsweise Ölsäure, oder Gleitmittel, beispielsweise einen Mischester, z. B. des aus der FR-PS 20 94 663 bekannten Typs.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmaterials kann in der Weise erfolgen, daß zunächst die Magnet-Beschichtungsmasse hergestellt wird, durch Herstellung einer Dispersion der magnetisierbaren Substanzen oder Teilchen in dem ausgewählten Polymer oder den ausgewählten Polymeren in einer Kugelmühle oder einem Brechwerk, unter Verwendung einer Lösungsmittelmischung als Dispersionsmedium, gegebenenfalls unter Zugabe üblicher Additive. Die erhaltene Beschichtungsmasse kann dann auf einen der üblichen bekannten flexiblen Schichtträger aufgetragen werden, und zwar nach irgendeiner der üblichen Beschichtungsmethoden. Als Schichtträger können beispielsweise Schichtträger aus Cellulosetriacetat, Polyvinylchlorid, einem Polycarbonat und vorzugsweise einem Polyester, beispielsweise aus Polyethylenterephthalat) verwendet werden. Nach Aufbringen der magnetischen Beschichtungsmasse auf den Schichtträger wird das Material getrocknet, und zwar unter Herstellung sines magnetischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Magnetschicht mit einer porösen Struktur. Ein solches magnetisches Aufzeichnungsmaterial kann dann kalandriert werden.
Bei der Herstellung einer Magnetschicht aus einem Bindemittel verfährt man in zweckmäßiger Weise derart, daß man zunächst eine Dispersion dadurch herstellt, daß man die magnetisierbaren Teilchen in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert, beispielsweise der Lösung eines teilweise hydrolysierten Copolymeren aus Vinylacetat und Vinylchlorid oder Polyvinylbutyral unter Verwendung einer Lösungsmittelmischung oder eines Lösungsmittelsystems aus einem Lösungsmittel für das Polymer und einem Verdünnungsmittel (oder einer Mischung von Verdünnungsmitteln), (10 das weniger flüchtig ist als das Hauptlösungsmittel. Das Hauptlösungsmittel kann dabei ein gutes Lösungsmittel für das ausgewählte Polymer sein oder ein mäßig gutes Lösungsmittel oder mittelmäßiges Lösungsmittel, welches in Verbindung mit einem Verdünnungsmittel eine Mischung bildet, die ein gutes Lösungsmittel für das Polymer darstellt.
Nach Aufbringen einer Schicht der Dispersion auf einen Schichtträger und Trocknen erhält man eine Magnetschicht mit einer cellularen porösen Struktur, auf Grund der progressiven Ausfüllung des Bindemittels in Form feiner Teilchen, in dem Maße, in dem die beiden Lösungsmittel mit verschiedenen Geschwindigkeiten verdampfen.
Diese Ausgestaltung des Verfahrens der Erfindung wird in dem später folgenden Beispiel 1 veranschaulicht, wobei als Lösungsmittelmischung Methylenchlorid als Hauptlösungsmittel und Butanol als Verdünnungsmittel verwendet werden.
Die Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung mit einer Magnetschicht mit mehr als einem Bindemittel erfolgt zweckmäßig in folgender Weise:
Zunächst stellt man eine Dispersion durch Dispergieren magnetisierbarer Teilchen in einem Bindemittel, bestehend aus zwei oder mehreren Polymeren mit beschränkter Verträglichkeit her, z. B. eine Mischung von zwei verschiedenen Copolymeren von Vinylacetat und Vinylchlorid oder Celluloseacetat-Butyraten verschiedenen Aufbaues oder anderen der im folgenden beispielsweise angegebenen Kombinationen: einem Copolymer aus Vinylacetat und Vin>lchlorid und einem Copolymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril; einem Copolymer aus Vinylacetat und Vinylchlorid und Polyvinylbutyral; einem Copolymer aus Vinylacetat und Vinylchlorid und einem Copolymeren aus Vinylchlorid und Methacrylat. Als Dispersionsmedium verwendet man dabei in vorteilhafter Weise eine Lösungsmittelmischung mit mindestens einem vergleichsweise flüchtigen Hauptlösungsmitiel für die Bindemittelpolymeren und einem Verdünnungsmittel, das ein vergleichsweise schlechtes Lösungsmittel für die Bindemittelpolymeren ist und weniger flüchtig ist als das Hauptlösungsrnittel. Die Lösungsmittelmischung wird dabei in vorteilhafter Weise derart ausgewählt, daß eines der Polymeren in der Lösungsmittelmischung weniger löslich ist als das andere und daß während des Trocknungspro/.esses der Schicht auf einem Schichtträger eine Störung des Gleichgewichtsverhältnisses von Polymer-Lösungsmittelmischung erfolgt, wodurch die Unverträglichkeit der Polymeren miteinander erhöht wird und wodurch eine Mikroausfällung des weniger löslichen Polymeren inmitten des oder der anderen Polymeren erfolgt, unter Ausbildung einer porösen Struktur.
Die Lösungsmittelmischung kann beispielsweise aus einem chlorierten Lösungsmittel, z. B. chlorierten Kohlenwasserstoff, beispielsweise Methylenchlorid, oder einem Keton, z. B. Aceton oder Methyläthylketon, und einem Verdünnungsmittel, z. B. einem Alkohol, beispielsweise Butanol, bestehen.
In vorteilhafter Weise kann man somit als harzförmiges Bindemittel ein oder zwei verschiedene Copolymere aus Vinylacetat und Vinylchlorid oder ein Copolymer aus Vinylacetat1 und Vinylchlorid sowie Polyvinylchlorid und als Lösungsmittel Methylenchlorid und Butanol verwenden.
In vorteilhafter Weise kann man beispielsweise ferner als harzförmige Bindemittel zwei verschiedene CeIIuIoseacetatbutyrate und als Lösungsmittel Aceton und Butanol oder als harzförmige Bindemittel ein Copolymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril sowie ein Copolymer aus Vinylacetat und Vinylchlorid und als Lösungsmittel Methyläthylketon und Butanol verwenden.
Zur Bestimmung der Krümmungstendenz (Querkrümmung) kann folgendes Verfahren angewandt
werden:
Man ermittelt die Krümmung von 35 mm breiten Bändern durch einen Vergleich, mit einem Vergleichsstandard von bekannter Krümmung, unterteilt in Einheiten x, entsprechend einer Differenz von 0,8 mm. Eine Krümmung von 5x bedeutet dabei eine Biegung von 4 mm gegenüber dem 35 mm breiten Band.
Die Eignung der Magnetbänder zum Kalandrieren, d. h. die Verbesserung des Zustandes der Oberfläche der Bänder durch Kalandrieren wurde bestimmt durch Messung der »prozentualen Kontaktoberfläche« vor und nach dem Kalandrieren. Bestimmt wurde der Wert der »prozentualen Kontaktoberfläche« bezüglich einer Vergleichsoberfläche, bestehend aus der Hypotenusenoberfläche eines total reflektierenden Prismas. Der Wert eines auftreffenden Lichtstromes sei dabei gleich Φ. Der Strom, der durch <J:e Hypotenusenoberfläche reflektiert wird, ist dabei gleich Φ und wird gleich Φ', wenn man auf diese Oberfläche einen Abschnitt des Magnetbandes aufbringt und anpreßt, so daß sich die Magnetschicht in Kontakt mit der Oberfläche befindet. Die »prozentuale Kontaktoberfläche« ist dabei gleich
Der Wert der »prozentualen Kontaktoberfläche« steigt mit der Flachheit der Oberfläche der Magnetschicht an, d. h. mit dem Zustand der Oberfläche des Bandes (Prozentsatz der Kontaktpunkte.)
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
In einer 1 Liter fassenden Kugelmühle wurde eine Dispersion magnetischer Teilchen folgender Zusammensetzung hergestellt:
y-Ferrioxid
Teilweise hydrolysiertes
Copolymer aus Vinylacetat
und Vinylchlorid
(RhodopasAXRH,
Hersteller Rhone-Poulcnc)
ölsäure
Methylenchlorid
Butanol
100 g
35 g
3g
225 ml
75 ml
Die Dispersion wurde auf einen breiten 12 μ dicken Polyäthylenterephthalatschichtträger derart aufgetragen, daß nach dem Trocknen bei einer Temperatur von 40 bis 7O0C eine 9 μ dicke Schicht hinterblicb. Auf diese Welse wurde ein Produkt mit einer porösen magnetischen Schicht erhalten. Das Material wurde dann zu 35 mm breiten Bändern zerschnitten, die untersucht wurden. Gemessen wurde die Quer-Krümmung und der Zustand der Oberfläche (Prozentsatz der Kontaktbereiche) nach den beschriebenen Methoden.
Zu Vergleichszwecken wurde ein Vergleichsmaterial dadurch hergestellt, daß eine magnetische Dispersion mit gleichen Mengen an magnetischem Oxid, Bindemittel und ölsäure, Jedoch 300 ml eines einzigen Lösungsmittels, nämlich Methyllsobutylketon. als Dispersionsmedium zur Herstellung der magnetischen Schicht verwendet wurde. Die Dispersion wurde In der beschriebenen Weise auf einen Schichtträger aufgetragen und bei einer Temperatur zwischen 40 und 7O0C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde das Material zu 35 mm breiten Bändern zerschnitten und auf eine Quer-Krümmung und den Zustand der Oberflächenschicht untersucht.
Die Krümmung des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Aufzeichnungsmaterials betrug 5x, wohingegen die entsprechende Krümmung des Vergleichsmaterials 14* betrug. Demzufolge war die Quer-Krümmung im Falle des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials beträchtlich geringer.
ίο Der Prozentsatz an Kontaktbereichen als Ausdruck für die Beschaffenheit der Oberfläche wurde vor dem Kalandrieren und nach dem Kalandrieren bei 80 bis 900C und einem Druck von 450 bis 500 kg pro linearem Zentimeter ermittelt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Prozentsatz an Kontakt-Bereichen
Ver Material
gleichs- gemäß
material Erfindung
Vor dem
Kalandrieren 23 30
Nach dem
Kalandrieren 68 85
Aus den erhaltenen Daten ergibt sich, daß die Beschaffenheit der Oberfläche des Materials gemäß der Erfindung besser war als die Beschaffenheit der Oberfläche des Vergleichsmaterials.
Beispiel 2
In einer 1 Liter fassenden Kugelmühle wurde eine Dispersion magnetisierbarer Teilchen aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
γ- Ferrioxid
Copolymer aus Vinylchlorid
(85%) und Vinylacetat (15%),
(z. B. in Form des
Handelsproduktes
RhodopasAX85-15,
Hersteller Rhone-Poulenc)
<l.s Teilweise hydrolysiertes
Copolymer aus Vinylacetat
und Vinylchlorid
(vgl. Beispiel 1)
ölsäure
Methylcnchlorid
Butanol
100 g
8g
27 g
3g
240 ml
60 ml
Die hergestellte Dispersion wurde auf einen Schicht'
träger, wie In Beispiel 1 beschrieben, aufgetragen unc
aufgetrocknet. Auf diese Welse wurde ein Aufzeich· nungsmaterlal mit einer porösen magnetischen Schich erhalten.
Zu Vergleichszwecken wurde ein Abschnitt des Materials und ein Abschnitt des Vergleichsmaterials dei Beispieles 1 bei 80 bis 900C und 450 bis 500 kg/linearen: Centimeter kalandrlert.
Im Falle des nach dem Verfahren der Erfinduni hergestellten Materials ergab sich eine Schicht·Vermin derung um etwa 30 bis 35%, während das Vergleichen™ fts terials des Beispieles lediglich eine Verminderung dei Schichtdicke von nur etwa 15 bis 20% bei gleicher Versuchsbedingungen zeigte. Hieraus ergibt sich die Porosität des nach dem Verfahren der Erflndunj
7TO 633MB
hergestellten Materials. Nach Zerschneiden des Materials, wie in' Beispiel' !beschrieben, würden von den hergestellten^ bandförmigen Aüfeeichnungsmaterialien die Quer-Krümmung und die -Beschaffenheit "der Oberfläche ermittelt.
Für die-Krümmung des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Materials ergab sichjder Wert ■ 4xyim Vergleich zu'dem Wert Hxfürdas Vergleichsmaterial des Beispieles Ii Die Quer>Krümmung war somit im Falle ;des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Materials beträchtlich geringer.
Die Beschaffenheit' der Oberfläche des nach dem •Verfahren der· Erfindung hergestellten Materials vor und nach dem Kalandrieren bei 80 bis 9O0C ergibt sich aus der folgenden Tabelle.
Prozentsatz an Kontakt-Bereichen
eine>Verbesserungder Oberflächenbeschäffenheitnach dem Kalandrieren unter Wärmezufuhr bei 80 bis>90° C.
■Beispiel H
In einer 1 Liter! fassenden' Kugelmühle wurde eine Dispersion von magnetisierbareni Teilchen ausgehend von folgenden Komponenten hergestellt:
Ver Material
gleichs- gemäß
material Erfindung
Vor dem
Kalandrieren 23 28
Nachdem OA
Kalandrieren 68 84
γ- Ferrioxid
Celluloseacetatbutyrat mit 2 Gew.-% freien Hydroxylresten (Eastman cellulose acetate butyrate 381-1/2, Hersteller Eastman Kodak Company) Celluloseacetatbutyrat mit 15 Gew.-%freien Hydroxylresten ■ (Eastman cellulose acetate butyrate 171-15, Hersteller Eastman Kodak Company) Aceton . Butanol
100 g
5g
15 g 165 ml -90 ml
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich somit wiederum die hervorragende Beschaffenheit der Oberfläche des nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Materials.
Beispiel 3
In einer 1 Liter fassenden Kugelmühle wurde eine Dispersion magnetisierbarer Teilchen ausgehend von folgenden Komponenten hergestellt:
Die Dispersion wurde zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterial wie in Beispiel 1
beschrieben, verwendet mit der'Ausnahme jedoch, daß bei einer Temperatur zwischen 400C und 100eC
, getrocknet wurde. Es wurden wiederum ausgesprochen flache Bänder mit einem Krümmungswert von 5x und einer porösen magnetischen Schicht erhalten, die sich leicht kalandrieren ließ.
Beispiel 5
In einer 1 Liter fassenden Kugelmühle wurde eine weitere Dispersion magnetisierbarer Teilchen ausgehend von den folgenden Komponenten hergestellt:
100 g 10g
γ· Ferrioxid
Polyvinylbutyral
(ζ. B. Butvar B 72 A, Hersteller
Schawinigan & Co.) Copolymer aus Vinylchlorid (85%) und Vinylacetat (15%)
(vgl. Beispiel 2)
Methylenchlorid
Butanol
Die hergestellte Dispersion wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf einen Schichtträger aufgetragen und bei einer Temperatur zwischen 40 und 7O0C getrocknet. Das Material wurde dann zu 35 mm breiten Bändern aufgeschnitten. Der Krümmungswert lag bei 5*. Die Bänder ließen sich sehr leicht kalandrieren und zeigten
10 g
228 ml
57 ml y-Ferrioxid
Copolymer aus Vinylidenchlorid
und Acrylnitril (Ixan WN 82 B, Hersteller Solvay & Cie,
SA.)
Copolymer aus Vinylchlorid (85%) und
Vinylacetat (15%) (vgl. Beispiel 2)
Methyläthylketon
Butanol
1IOOg
12g
8g
256 ml 29 ml
Die Dispersion wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf einen Schichtträger aufgetragen und aufgetrocknet. Es wurden wiederum flache Bänder mit einem Krümmungswert von 5* und einer porösen magnetischen Schicht erhalten, die sich sehr leicht kalandrieren ließ.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer oder mehreren auf einer Seite des Schichtträger aufgetragenen magnetischen Schichten, jeweils bestehend aus einer Dispersion von in mindestens einem Bindemittel dispergierten, magnetisierbaren Teilchen, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer der magnetischen Schichten mindestens ein Teil mindestens eines Bindemittels in Form von feinen Teilchen mit Lufteinschlüssen zwischen den Teilchen vorliegt und eine poröse Struktur bildet.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer der magnetischen Schichten mindestens zwei verschiedene Bindemittel vorliegen, wobei mindestens ein Teil von mindestens einem der Bindemittel in Form von feinen Teilchen mit Lufteinschlüssen zwischen den Teilchen vorliegt und eine poröse Struktur bildet.
3. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst eine Dispersion magnetischer Teilchen in einer Lösung von mindestens einem harzförmigen Bindemittel, gelöst in einem Lösungsmittelsystem, aus mindestens zwei verschiedenen organischen Lösungsmitteln mit verschiedenem Dampfdruck herstellt, daß man die hergestellte Dispersion auf die Oberfläche eines Schichtträgers aufträgt und daß man die Lösungsmittel unter Erzeugung einer Schicht mit poröser Struktur verdampft.
4. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material kalandriert.
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