DE2517056A1

DE2517056A1 - Sealing and coating compsns. based on amorphous polyolefins - for bonding bituminous roofing materials

Info

Publication number: DE2517056A1
Application number: DE19752517056
Authority: DE
Inventors: Horst Denzel; Albert Dr Frese; Otto Dr Hahmann; Hermann Roeben
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1975-04-17
Filing date: 1975-04-17
Publication date: 1976-10-28

Abstract

Sealing and coating compsns. which adhere strongly to surfaces are obtd. by irradiating, with U.V. light, a compsn. comprising (a) 10-80% of an amorphous poly-alpha-olefin with a reduced specific viscosity of 0.1-4 dl/g, the polyolefin being opt. replaced by up to half its amt. by an elastomer, (b) 20-90% of a polyisobutene oil contg. >50, pref. >60% isobutene, (c) up to 15% of a chloroparaffin contg. 45-60% Cl2 and/or an aromatic bromine cpd. (d) up to 60% of an additive and opt. (e) up to 5% of a surfactant. Used in the building industry, e.g. for bonding bituminous roofing material to substrates such that the bitumen does not become brittle after exposure to atmospheric conditions. The present compsn. remains tacky for a long time and its adhesive power is so good that the substrate does not require to be pre-coated.

Description

Verfahren zur Herstellung an der Oberfläche stark klebender Dich--tungs- und Beschichtungsmassen Die Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung an der Oberfläche stark klebender Dichtungs- und Beschichtungsmassen. Process for the production of sealing gaskets that adhere strongly to the surface and coating compositions The application relates to a method for production the surface of strongly adhesive sealing and coating compounds.

Für verschiedene Einsatzgebiete benötigt man Dichtungs- und Beschichtungsmassen mit stark klebender Oberfläche, z. B. für die Herstellung von bekiesten und besplitteten Oberflächen von Dachbelägen. Die bekannten bekiesten und besplitteten Oberflächen von bituminösen Dachbeschichtungen haben den Nachteil, daß das Bitumen witterungsbedingt stark versprödet. Die Bitumenschicht wird rissig und dichtet daher nicht mehr ab. Gleichzeitig kann sie die Bekiesung und Besplittung nicht mehr festhalten.Sealing and coating compounds are required for various areas of application with a strongly adhesive surface, e.g. B. for the production of gravel and gravel Surfaces of roof coverings. The well-known gravel and gravel surfaces of bituminous roof coatings have the disadvantage that the bitumen is weather-related strongly embrittled. The bitumen layer is cracked and therefore no longer seals. At the same time, it can no longer hold on to the gravel and gravel.

Es besteht daher Bedarf an Dichtungs- und Beschichtungsmassen, die auch nach der Bewitterung nicht verspröden und eine stark klebende Oberfläche behalten bzw. deren Klebeeigenschaften durch Belichtung sogar verbessert werden.There is therefore a need for sealing and coating compounds that Does not become brittle even after weathering and retain a strongly adhesive surface or their adhesive properties can even be improved by exposure.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem man eine Masse aus a) 10 bis 80 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly- -olefins oder Poly--olefingemisches mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 0,1 bis 4,0 dl/g, wobei dieses Polyolefin bis zur Hälfte durch ein Elastomeres ersetzt sein kann, b) 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Polyisobutenöles, das über 50 %, vorzugsweise über 60 % Isobutenanteile enthält, c) bis 15 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60 % und/oder einer aromatischen Bromverbindung d) bis zu 60 Gewichtsprozent eines Zusatzstoffes und e) ggf. bis zu 5 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffes mit ultraviolettem Licht bestrahlt.This object is achieved according to the invention by making a mass a) 10 to 80 percent by weight of a largely amorphous polyolefin or polyolefin mixture with a reduced specific viscosity of 0.1 to 4.0 dl / g, this being Up to half of the polyolefin can be replaced by an elastomer, b) 20 to 90 Percentage by weight of a polyisobutene oil which has over 50%, preferably over 60%, isobutene contains, c) to 15 percent by weight of a chlorinated paraffin with a Chlorine content of 45 to 60% and / or an aromatic bromine compound d) up to 60 percent by weight of an additive and e) optionally up to 5 percent by weight of one surface-active agent irradiated with ultraviolet light.

Als weitgehend amorphe Poly-aC-olefine, welche 10 bis 80, bevorzugt 20 bis 70, insbesondere 30 bis 60 Gewichtsprozent der beanspruchten Massen ausmachen, eignen sich vorzugsweise weitgehend ataktisches Polypropylen, Polybuten-1 und Polyhexen-1, sowie deren Co- und Terpolymere mit bis zu 20 Gewichtsprozent Äthen und/ oder Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-1, sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil unter 50 %, vorzugsweise 60 bis 99 %. Diese Polyolefine haben RSV-Werte von 0,1 bis 4,0 dl/g, vorzugsweise von 0,2 bis 2,0 dl/g, insbesondere von 0,3 bis 1,0-dl/g. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität für Polybuten-1, von etwa 20 000 bis 1 830 000, vorzugsweise von etwa 35 000 bis 770 000, insbesondere von etwa 60 000 bis 310 000. Diese Polyolefine haben Schmelzviskositäten von etwa 500 cP/170 OC bis über 1 000 000 cP/170 OC, insbesondere von 5 000 cP/170 OC bis 50 000 cP/170 00.As largely amorphous poly-aC-olefins, which are 10 to 80, preferred Make up 20 to 70, in particular 30 to 60 percent by weight of the claimed masses, are preferably largely atactic polypropylene, polybutene-1 and polyhexene-1, and their copolymers and terpolymers with up to 20 percent by weight of ethene and / or propene or butene-1 or hexene-1, as well as mixtures of all kinds of these substances. The largely atactic structure is expressed by an ether-soluble fraction below 50%, preferably 60 to 99%. These polyolefins have RSV values from 0.1 to 4.0 dl / g, preferably from 0.2 to 2.0 dl / g, in particular from 0.3 to 1.0 dl / g. This matches with Molecular weights, calculated from the solution viscosity for polybutene-1, of about 20,000 to 1,830,000, preferably from about 35,000 to 770,000, especially from about 60,000 to 310,000. These polyolefins have melt viscosities of about 500 cP / 170 OC to over 1,000,000 cP / 170 OC, in particular from 5,000 cP / 170 OC to 50 000 cP / 170 00.

Man erhält derartige weitgehend plastische amorphe Polyolefine, indem man beispielsweise Propen, Buten-1 oder Hexen-1, ggf. mit Äthen, Propen, Buten-1 oder Hexen-1 als Comonoinere mit Kontakten eines Triol4, Triol3 oder vorzugsweise TiCl3 . nAlCl3 (n = 0,2 bis 0,6) einerseits und AlR3 andererseits bei Temperaturen von 50 bis 120 °C, insbesondere 60 bis 100 °C polymerisiert. Als AlR3 setzt man Aluminiumalkyle Cl bis C8, vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl ein. Das Molverhältnis Al:Tii beträgt vorzugsweise 2 bis 3. Die Polymerisation kann man kontinuierlich oder diskontinuierlich durchführen, in Lösung oder in Masse. Als Lösungsmittel kann man vorzugsweise die Monomeren selbst oder C4- bzw. C3/C4-Kohlenwasserstoff-Schnitte einsetzen.Such largely plastic amorphous polyolefins are obtained by for example propene, butene-1 or hexene-1, optionally with ethene, propene, butene-1 or hexene-1 as comonoinere with contacts of a Triol4, Triol3 or preferably TiCl3. nAlCl3 (n = 0.2 to 0.6) on the one hand and AlR3 on the other hand at temperatures polymerized from 50 to 120 ° C, in particular 60 to 100 ° C. As AlR3 you use Aluminum alkyls Cl to C8, preferably aluminum triisobutyl. The molar ratio Al: Tii is preferably 2 to 3. The polymerization can be carried out continuously or perform discontinuously, in solution or in bulk. Can be used as a solvent man preferably the monomers themselves or C4 or C3 / C4 hydrocarbon cuts insert.

Auch die bei der Herstellung von isotaktischem Polypropylen und Polybuten-1 als Nebenprodukt anfallenden weitgehend ataktischen Poly-oc-olefine sind geeignet.Also used in the manufacture of isotactic polypropylene and polybutene-1 Largely atactic poly-oc-olefins obtained as by-products are suitable.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen sind weiterhin Mischungen der vorstehend genannter amorphen Polyolefine mit Elastomeren geeignet. Als Elastomere kann man dabei sowohl Naturkautschuk als auch Synthesekautschuke, z. B. Butadien-Styrol-Kautschuk, Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, Butylkautschuk, Polybutadien, Polyisopren sowie gesättigte oder ungesättigte Polyolefinkautschuke einsetzen. Von den Polyolefinkautschuken verwendet man bevorzugt solche, die durch Polymerisation von Äthylen mit Propylen und/oder Buten-1 und ggf. einem Dien, wie z.B.Mixtures are also used to produce the compositions according to the invention of the aforementioned amorphous polyolefins with elastomers are suitable. As elastomers you can use both natural rubber and synthetic rubbers, e.g. B. butadiene-styrene rubber, Butadiene-acrylonitrile rubber, butyl rubber, polybutadiene, polyisoprene as well Use saturated or unsaturated polyolefin rubbers. Of the polyolefin rubbers preference is given to using those obtained by polymerizing ethylene with propylene and / or butene-1 and optionally a diene, such as e.g.

Dicyclopentadien, Methylen- , Athyliden- oder Propenylnorbornen und Hexadien-1,4 nach den bekannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt werden (DT-OSS 1 595 442, 1 720 450, 1 570 352).Dicyclopentadiene, methylene, ethylidene or propenylnorbornene and 1,4-hexadiene can be prepared according to the known processes of the prior art (DT-OSS 1 595 442, 1 720 450, 1 570 352).

Bei den Mischungen aus weitgehend amorphem Polyolefin und Elastomer setzt man im allgemeinen bis zu 1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,3 bis 0,6 Gewichtsteile, des Elastomeren auf 1 Gewichtsteil des weitgehend amorphen Polyolefins ein.In the case of the mixtures of largely amorphous polyolefin and elastomer in general, up to 1 part by weight, preferably 0.3 to 0.6 part by weight, of the elastomer to 1 part by weight of the largely amorphous polyolefin.

Geeignete Polyisobutenöle, die in den erfindungsgemäßen Massen zu 20 bis 90, bevorzugt 30 bis 80, insbesondere 40 bis 70 Gewichtsprozent enthalten sind, sind solche rit Viskositäten von 150 bis 1 000 000, vorzugsweise von 1 000 bis 100 000, insbesondere von 2 000 bis 30 000 cP/20 OC. Sie enthalten über 50 %, vorzugsweise über 60 % Isobutenanteile. Derartige Polyisobutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von iso-Buten-reichen C4-Schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren bei Temperaturen von - 70 OC bis 100 OC. Nach der Polymerisation und ggf. nach einer Wäsche, z. B. mit Wasser, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der entstandenen Polyisobutenöle auf 100 bis 150 0C bei einem Druck von etwa 15 mmHg entfernt.Suitable polyisobutene oils to be used in the compositions according to the invention 20 to 90, preferably 30 to 80, in particular 40 to 70 percent by weight are those with viscosities of 150 to 1,000,000, preferably 1,000 up to 100,000, in particular from 2,000 to 30,000 cP / 20 OC. They contain over 50%, preferably over 60% isobutene. Such polyisobutene oils are obtained, for example in a manner known per se by polymerizing isobutene-rich C4 cuts with Friedel-Crafts catalysts at temperatures from - 70 OC to 100 OC. After Polymerization and possibly after a wash, e.g. B. with water, the low boilers by simply heating the resulting polyisobutene oils to 100 up to 150 0C at a pressure of about 15 mmHg.

Geeignete Chlorparaffine, die bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise zu 2 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere zu 4 bis 6 Gewichtsprozent zugegen sind, enthalten 45 bis 60 , vorzugsweise 50 bis 55 %, insbesondere 52 bis 54 % Chlor. Als aromatische Bromverbindungen eignen sich bromierte Amine gemäß DT-PS 1 127 582 oder Tribromanilin gemäß DT-PS 1 103 020, bromierte aromatische oder aromatische-aliphatische Äther wie Penta- oder DecabromdiphenySther gemäß DT-PS 1 123 823 und 1 135 654, Bromverbindungen des C12-Ringes wie Hexabromcyclododecan gemäß DT-AS 1 128 975, bromierte Diaromaten gemäß DT-PS 1 135 653, die alle gewünschtenfalls gemäß DT-PS 1 230 209 gemeinsam mit Chlorparaffinen eingesetzt werden können, bevorzugt indessen Bromverbindungen wie der 2, 4, 6, Tribromphenyl ) - .- -dibrompropyläther oder das 2,2'- bis brompropoxy)-3,5-dibromphenylj -propan gemäß der DT-AS 1 669 811.Suitable chlorinated paraffins, up to 15 percent by weight, preferably 2 to 10 percent by weight, in particular 4 to 6 percent by weight, are present, contain 45 to 60, preferably 50 to 55%, in particular 52 to 54% chlorine. Brominated amines according to DT-PS 1 127 582 are suitable as aromatic bromine compounds or tribromaniline according to DT-PS 1 103 020, brominated aromatic or aromatic-aliphatic Ethers such as penta- or decabromodiphenysts according to DT-PS 1 123 823 and 1 135 654, Bromine compounds of the C12 ring such as hexabromocyclododecane according to DT-AS 1 128 975, brominated diaromatics according to DT-PS 1 135 653, all of which if desired according to DT-PS 1 230 209 can be used together with chlorinated paraffins, but preferably Bromine compounds such as 2, 4, 6, tribromophenyl) - .- -dibromopropyl ether or that 2,2'- bis bromopropoxy) -3,5-dibromophenyl propane according to DT-AS 1,669,811.

Man verwendet die Bromverbindung in Mengen bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 5, insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gewichtsprozent. Man kann diese Bromverbindungen auch im Gemisch mit Chlorparaffinen, die 45 bis 60 0% Chlor enthalten, im Verhältnis 95 : 5 bis 30 : 70 einsetzen. Solche Gemische verwendet man in Mengen bis zu 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 r insbesondere 2 bis 5 Gewichtsprozent. - Diese Halogenverbindungen machen die Massen schwerentflammbar.The bromine compound is used in amounts up to 15 percent by weight, preferably from 1 to 5, in particular from 1.5 to 2.5 percent by weight. One can these bromine compounds also mixed with chlorinated paraffins, which contain 45 to 60% chlorine should be used in a ratio of 95: 5 to 30:70. Such mixtures are used one in amounts of up to 15 percent by weight, preferably 1 to 10 r, in particular 2 up to 5 percent by weight. - These halogen compounds make the masses flame retardant.

Übliche Zusatzstoffe, die man den erfindungsgemäßen Massen bis zu 60 Gewichtsprozent zusetzen kann, sind z. B. Füllstoffe wie Talkum, Schwerspat, Kieselsäure, Pigmentfarbstoffe wie Ruß und Eisenoxid, Stabilisatoren wie 4,4-Thio- bis (6-tert.-butyl-3-methylphenol), insbesondere im Gemisch mit Dilauryl-thiodipropionat; Bis 3,3-bis (4s-hydroxy-3'-tert.-butylphenol) buttersäure -glykolester, n-Octadecyl-ß-(4t-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propionat, Tetracis-methylen- (4-hydroxy-3 , 5-di-tert. butyl-hydrocinnamat) -methan; insbesondere Flammschutzmittel wie Zinndioxid, Antimontrioxid oder modifizierte Tone. Der Anteil der Flammschutzmittel soll allein oder neben anderen üblichen Zusatzstoffen 10, insbesondere 5 % nicht überschreiten.Usual additives that can be added to the compositions according to the invention 60 percent by weight can be added, for. B. fillers such as talc, barite, Silicic acid, pigment dyes such as carbon black and iron oxide, stabilizers such as 4,4-thio bis (6-tert-butyl-3-methylphenol), especially mixed with Dilauryl thiodipropionate; Bis 3,3-bis (4s-hydroxy-3'-tert-butylphenol) butyric acid -glycol ester, n-octadecyl-ß- (4t-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, tetracis methylene (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl hydrocinnamate) methane; especially flame retardants such as tin dioxide, antimony trioxide, or modified clays. The proportion of flame retardants should not be used alone or in addition to other conventional additives 10, in particular 5% exceed.

Geeignete grenzflächenaktive Stoffe, die man den erfindungsgemä-Ben Massen ggf. bis zu 5, vorzugsweise zu 0,5 bis 3 Gewichtsprozent zusetzen kann, sind ionogene und nicht ionogene Netzmittel, wie die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylphosphate, die Glycerinund-Glycerinesterderivate, die Fettalkohol- bzw. Alkylphenolderivate, die Fettsäurepolydiolester und die Fettsäurealkanolamide. Diese Netzmittel bewirken eine-gute Haftung der Massen auch auf feuchtem Untergrund.Suitable surface-active substances that one of the invention-Ben Masses can optionally add up to 5, preferably 0.5 to 3 percent by weight are ionic and non-ionic wetting agents, such as the alkylbenzenesulfonates, the alkylphosphates, the glycerine and glycerine ester derivatives, the fatty alcohol or alkylphenol derivatives, the fatty acid polydiol esters and the fatty acid alkanolamides. These wetting agents cause a-good adhesion of the masses even on a damp surface.

Die UV-Licht-Bestrahlung kann mit künstlichem und/oder natürlichem Licht erfolgen. Bei einer künstlichen W-Belichtung mit beispielsweise 100 bis 400 W Hg-W-Lampen bei 60 OC erhält die Masse schon bei einer Belichtungszeit von einer Stunde eine erhöhte Klebrigkeit an der Oberfläche. Hierbei kann die Masse umgesetzt werden, um stets neue Oberflächen zu bestrahlen. Bei natürlicher Bewitterung erhalten die Massen nach etwa einem Monat eine erhöhte Klebrigkeit. Ein großer Vorteil dieser Massen ist es, daß sie sich bei längerer UV-Bestrahlung in ihren Eigenschaften praktisch nicht weiter verändern. Selbst nach einer künstlichen Uv-Belichtung mit 350 W von 100 Stunden ist keine Veränderung der Klebeeigenschaften festzustellen, sogar bei unstabilisierten Proben. Dies entspricht einer Prüfung im Weather-o-meter von 50 000 Stunden bzw. einer natürlichen Bewitterung von über 10 Jahren. Während der Belichtung nehmen die Massen Sauerstoff auf, bis etwa 3 %. Es bilden sich OH- und CO-Gruppen sowie Ätherverbindungen.The UV light irradiation can be artificial and / or natural Light. With an artificial UV exposure with, for example, 100 to 400 W Hg-W lamps at 60 OC already retain the mass with an exposure time of one Hour an increased stickiness on the surface. The mass can be implemented here to always irradiate new surfaces. Preserved under natural weathering the masses have increased stickiness after about a month. A big advantage of this It is masses that their properties become practical with prolonged UV irradiation do not change any further. Even after an artificial UV exposure with 350 W of 100 hours no change in the adhesive properties can be observed, even at unstabilized samples. This corresponds to a test in the Weather-o-meter of 50 000 hours or natural weathering for over 10 years. During exposure the masses absorb oxygen, up to about 3%. OH and CO groups are formed as well as ether connections.

Diese Erhöhung der Klebrigkeit ist überraschend und war nicht zu erwartet, da nicht nur Bitumen, sondern auch einzelne Bestandteile dieser erfindungsgemäßen Massen bei Uv-Belichtung verspröden, wie z. B. das weitgehend amorphe Polypropylen und die im Gemisch mit diesen Poly-7-olefinen eingesetzten Elastomeren.This increase in stickiness is surprising and was not expected because not only bitumen, but also individual components of these according to the invention Masses embrittle on UV exposure, such as B. the largely amorphous polypropylene and the elastomers used in a mixture with these poly-7-olefins.

Die erfindungsgemäßen Massen haben ein weites Einsatzgebiet, insbesondere im Bausektor. Sie haben ein ausgezeichnetes Haft-und Dehnungsvermögen. Die Haftung auf den verschiedensten Untergründen ist so gut, daß kein Voranstrich erforderlich ist.The compositions according to the invention have a wide range of uses, in particular in the construction sector. They have excellent adhesion and elasticity. Liability on a wide variety of substrates is so good that no primer is required is.

Beispiel 1 Eine schwerentflammbar einsestellte Masse aus 42,5 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einem RSV-Wert von 0,3 dl/g, einem ätherlöslichen Anteil von 88 % und einer Schmelzviskosität von 10 000 cP/170 OC (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen), 42,5 Gewichtsteilen eines Polyisobutenöles mit einer Viskosität von 15 000 cP/20 °C, 5 Gewichtsteilen Antimontrioxid und 10 Gewichtsteilen eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 52 %, hergestellt durch Lösen des weitgehend ataktischen Polypropylens in dem Polyisöbutenöl bei 160 °C und anschließendem Mischen mit Antimontrioxid und Chlorparaffin, wird in einer Schichtdicke von 1 mm bei 70 °C mit zwei 125 Watt Hg-W-Lampen bestrahlt. Schon nach einer Belichtungszeit von einer Stunde hat die Oberfläche der Schicht eine erhöhte Klebrigkeit. Die Belichtung wird bis zu 100 Stunden fortgesetzt.Example 1 A flame-retardant set mass of 42.5 parts by weight a largely amorphous polypropylene with an RSV value of 0.3 dl / g, an ether-soluble one Share of 88% and a melt viscosity of 10,000 cP / 170 OC (by-product of Production of isotactic polypropylene), 42.5 parts by weight of a polyisobutene oil with a viscosity of 15,000 cP / 20 ° C, 5 parts by weight of antimony trioxide and 10 Parts by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 52% by dissolving the largely atactic polypropylene in the polyisobutene oil at 160 ° C and then mixing with antimony trioxide and chlorinated paraffin, is in one Layer thickness of 1 mm irradiated at 70 ° C with two 125 watt Hg-W lamps. Already after an exposure time of one hour, the surface of the layer has an increased Stickiness. The exposure continues for up to 100 hours.

Die Oberfläche behält ihre verbesserten Klegeeigenschaften. Die Masse hat nach 100 Stunden 2,7 % Sauerstoff aufgenommen. Im IR-Spektrum sind OH- und CO-Gruppen sowie Ätherbindungen nachweisbar. Bei einer Außenbewitterung hat die Oberfläche nach einer Zeit von einem Monat eine erhöhte Klebrigkeit. Bei längerer Außenbewitterung ändern sich diese verbesserten Klebeeigenschaften nicht.The surface retains its improved adhesive properties. The crowd absorbed 2.7% oxygen after 100 hours. In the IR spectrum there are OH and CO groups as well as ether bonds detectable. When exposed to outdoor weathering, the surface has increased stickiness after a period of one month. With prolonged outdoor exposure these improved adhesive properties do not change.

Vergleichsbeispiel 1 a Vergleichsweise wird das in Beispiel 1 eingesetzte weitgehend amorphe Polypropylen in einer Schichtdicke von 1 mm bei 70 OC mit zwei 125 Watt Hg-UV-Lampen bestrahlt. Nach einer Belichtungszeit bis etwa 30 Stunden ist keine Veränderung der Oberfläche festzustellen. Bei längerer Belichtung von 30 bis 70 Stunden treten an der Oberfläche verstärkt Risse auf. Das Polypropylen versprödet. Es hat nach 70 Stunden 4 % Sauerstoff aufgenommen. Im IR-Spektrum sind OH- und CO-Gruppen sowie Ätherbindungen nachweisbar.Comparative Example 1 a For comparison, that used in Example 1 is used largely amorphous polypropylene in a layer thickness of 1 mm at 70 OC with two 125 watt Hg UV lamps irradiated. After an exposure time of up to 30 hours there is no change in the surface. With prolonged exposure of Increased cracks appear on the surface for 30 to 70 hours. The polypropylene embrittled. It has absorbed 4% oxygen after 70 hours. Are in the IR spectrum OH and CO groups as well as ether bonds detectable.

Beispiel 2 50 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Propen-Buten-1-Äthen-Terpolymeren mit einem Buten-1-Gehalt von etwa 12 % und einem Äthengehalt von etwa 4 %, einem RSV-Wert von 0,4 dl/g, einer Schmelzviskosität von 18 000 cP/170 OC und einem ätherlöslichen Anteil von 85 %, erhalten durch Polymerisation von Propen mit 15 % Buten-1 und 4 % Äthen mit Hilfe eines Kontaktes aus TiCl3 0,3 AlCl3 und Aluminiumtriisobutyl bei 85 °C, werden bei 170 C in 50 Gewichtsteilen eines Polyisobutenöles mit einer Viskosität von 24 000 cP/20 °C gelöst. Die Masse wird auf Glasplatten in einer Schichtdicke von 2 mm aufgetragen. Die beschichteten Glasplatten werden bei 60 0C mit einer 250 Watt und einer 125 Watt Hg-W-Lampe 70 Stunden belichtet. Während der Belichtung nimmt die Masse Sauerstoff auf, bis 2,6 %. Es bilden sich OH- und CO-Gruppen sowie Ätherbindungen. Schon nach einer Belichtungszeit von einer Stunde hat die Oberfläche der Schicht eine erhöhte Klebrigkeit.Example 2 50 parts by weight of a largely amorphous propene-butene-1-ethene terpolymer with a butene-1 content of about 12% and an ethene content of about 4%, a RSV value of 0.4 dl / g, a melt viscosity of 18,000 cP / 170 OC and an ether-soluble Share of 85%, obtained by polymerizing propene with 15% butene-1 and 4 % Ethene with the help of a contact made of TiCl3 0.3 AlCl3 and aluminum triisobutyl 85 ° C, at 170 C in 50 parts by weight of a polyisobutene oil with a viscosity of 24,000 cP / 20 ° C. The mass is on glass plates in a layer thickness of 2 mm applied. The coated glass plates are cleaned at 60 ° C. with a 250 Watt and a 125 Watt Hg-W lamp exposed for 70 hours. During exposure absorbs the mass of oxygen, up to 2.6%. OH and CO groups are formed as well Ether bonds. The surface already has an exposure time of one hour the layer has an increased stickiness.

Auch bei der längeren Belichtungszeit bis 70 Stunden behält die Oberfläche ihre verbesserten Klebeeigenschaften.The surface retains its properties even with longer exposure times of up to 70 hours their improved adhesive properties.

Bei einer Außenbewitterung ist nach einem Monat eine Verbesserung der Klebeeigenschaften festzustellen. Diese verbesserten Klebeeigenschaften bleiben bei längerer Außenbewitterung erhalten.In the case of outdoor exposure, there is an improvement after one month determine the adhesive properties. These improved adhesive properties remain Preserved after prolonged outdoor exposure.

Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man den Massen nach Beispiel 2 60 Gewichtsteile Talkum als Zusatzstoff zusetzt.Comparable results are obtained by looking at the masses Example 2 60 parts by weight of talc added as an additive.

Setzt man den Massen zur Stabilisierung 0,2 Gewichtsteile eines Gemisches von 1 Gewichtsteil 4,4-Thio- bis (6-tert-butyl-3-methylphenol) mit 2 Gewichtsteilen Dilaurylthiodipropionat oder 0,2 Gewichtsteile n-Octadecyl (4'-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat zu, erhält man die gleichen Ergebnisse.If the masses are used for stabilization, 0.2 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of 4,4-thio- bis (6-tert-butyl-3-methylphenol) with 2 parts by weight Dilauryl thiodipropionate or 0.2 parts by weight n-octadecyl (4'-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate to get the same results.

Beispiel 3 42 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-1-Propen-Copolymeren mit einem Propengehalt von etwa 15 %, einem RSV-Wert von 0,5 dl/g, einer Schmelzviskosität von 25 000 cP/170 °C und einem ätherlöslichen Anteil von 95 %, erhalten durch Polymerisation von Buten-1 mit 16 % Propen mit Hilfe eines Katalysators aus TiCl3 . 0,5 AlCl3 und Aluminiumtriisobutyl bei 80 °C werden bei 160 °C in 42 Gewichtsteilen eines Polyisobutylenöles mit einer Viskosität von 8 000 cP/20 °C gelöst. Anschließend mischt man 5 Gewichtsteile Antimontrioxid und 10 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 52 % und 1 Gewichtsteil eines Nonylphenolpolyglykoläthers zu. Die Masse wird auf Glasplatten in einer Schichtdicke von 3 mm aufgetragen. Die beschichteten Glasplatten werden in einem Belichtungskasten bei 50 °C mit zwei 125 Watt Hg-W-Lampen 70 Stunden belichtet. Während der Belichtung nimmt die Masse Sauerstoff auf, bis 2,4 %. Nach der IR-Analyse bilden sich OH- und CO-Gruppen sowie Ätherbindungen. Schon nach einer Belichtungszeit von etwa einer Stunde hat die Oberfläche der Schicht verbesserte Klebeeigenschaften, die auch bei längerer Belichtungszeit erhalten bleiben.Example 3 42 parts by weight of a largely amorphous butene-1-propene copolymer with a propene content of about 15%, an RSV value of 0.5 dl / g, a melt viscosity of 25,000 cP / 170 ° C and an ether-soluble content of 95%, obtained by polymerization of butene-1 with 16% propene with the aid of a catalyst made of TiCl3. 0.5 AlCl3 and Aluminum triisobutyl at 80 ° C. at 160 ° C. in 42 parts by weight of a polyisobutylene oil dissolved with a viscosity of 8,000 cP / 20 ° C. Then 5 parts by weight are mixed Antimony trioxide and 10 parts by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 52% and 1 part by weight of a nonylphenol polyglycol ether. The crowd gets on Glass plates applied in a layer thickness of 3 mm. The coated glass plates are in an exposure box at 50 ° C with two 125 watt Hg-W lamps for 70 hours exposed. During the exposure, the mass absorbs oxygen, up to 2.4%. To the IR analysis forms OH and CO groups as well as ether bonds. Already after one Exposure time of about an hour has improved the surface of the layer Adhesive properties that are retained even with longer exposure times.

Vergleichsbeispiel 3 a Vergleichsweise belichtet man das in Beispiel 3 eingesetzte weitgehend amorphe Buten-1-Propen-Copolymere in einer Schichtdicke von 3 mm bei 50 oC mit rzwei,1,25,Watt,>Hg-UR-Lampen 70 Stunden lang.Comparative Example 3 a Comparatively, that in Example is exposed 3 largely amorphous butene-1-propene copolymers used in one layer thickness of 3 mm at 50 oC with r two, 1.25, watt,> Hg-UR lamps for 70 hours.

Nach einer Belichtungszeit von 30 Stunden sind 1,7 % Sauerstoff aufgenommen. Bei längerer Belichtungszeit ist keine weitere Sauerstoff-Aufnahme festzustellen. Nach der IR-Analyse bilden sich OH-und CO-Gruppen sowie Ätherbindungen. Die Eigenschaften des Buten-1-Propen-Copolymeren ändern sich nicht. Die Klebeeigenschaften werden nicht verbessert.After an exposure time of 30 hours, 1.7% oxygen has been absorbed. If the exposure time is longer, no further oxygen uptake can be detected. According to the IR analysis, OH and CO groups and ether bonds are formed. The properties of the butene-1-propene copolymer do not change. The adhesive properties are not improved.

Claims

Claim

Process for the production of sealing gaskets that are strongly adhesive to the surface and coating compounds, which do not indicate that one Mass of a) 10 to 80 percent by weight of a largely amorphous poly-cL-olefin or poly-tt-olefin mixture with a reduced specific viscosity of 0.1 to 4.0 dl / g, with this polyolefin being replaced by an elastomer up to halfway may be, b) 20 to 90 percent by weight of a polyisobutene oil, which is over 50 o%, preferably contains over 66 ffi isobutene parts, c) up to 15 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 45 to 60% and / or an aromatic bromine compound, d) up to 60 percent by weight of an additive and e) optionally up to 5 percent by weight a surfactant is irradiated with ultraviolet light.