DE2456451C3 - Flame-retardant plastic and plastic-elastic masses - Google Patents
Flame-retardant plastic and plastic-elastic massesInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung sind schwerentflammbare plastische und plastisch-elastische Massen auf der Grundlage polymerer Olefine.The invention relates to flame-retardant plastic and plastic-elastic masses on the Based on polymeric olefins.
Für viele Hinsatzgebiete, wie z. B. im Bausektor oder im Geräte- und Fahrzeugbau, werden plastische bzw. plastisch-elastische Massen benötigt, die nach ilen Anforderungen der DIN 53 438 schwerentl'lammbar bzw. selbst verlöschend sind und nach der DlN 4 Iu2 gegen Flugteuer und strahlende Warme widerstandsfähig sind. Preisgünstige Massen, wie z. B.For many related areas, such as B. in the construction sector or in equipment and vehicle construction, are plastic or plastic-elastic masses are required, which are flame-retardant according to the requirements of DIN 53 438 or are self-extinguishing and, according to DlN 4 Iu2, are resistant to flight taxes and radiant heat are. Inexpensive masses, such as B.
füllstofffuUige Dichtungsmassen mit Phthalsäure estern und Leinöl, sind leicht brennbar. Füllstoffhaltige Massen aus weitgehend amorphen Polyolefinen und Polybiitenölen verhalten sich in dieser Hinsicht wesentlich günstiger. Die Forderungen der DIN 53438 und 4102 erfüllen diese Massen allerdings nur bei Feststoffanteilen von mindestens 50%. Derartige Massen haben aber den Nachteil, daß sie schwieriger zu verarbeiten sind. Diesen Verarbeitungsnachteil weisen polvolefinhaltige Massen, gemäß DT-OS 2313334, die 3 bis 30 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins und gegebenenfalls 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Antimontrioxid enthalten, zwar nicht auf; infolge der begrenzten thermischen Beständigkeit der Chlorparaffine können diese Massen jedoch nicht längere Zeit auf Temperaturen über 170° C erwärmt werden.Filler-filled sealing compounds with phthalic acid esters and linseed oil, are highly flammable. Bulking compounds made from largely amorphous polyolefins and polybiite oils behave much more favorably in this regard. The requirements of DIN 53438 and 4102 only meet these masses with solids contents of at least 50%. Such But masses have the disadvantage that they are more difficult to process. This processing disadvantage have polyolefin-containing masses, according to DT-OS 2313334, the 3 to 30 percent by weight of a chlorinated paraffin and optionally contain 0.5 to 5 percent by weight of antimony trioxide, although not; as a result However, due to the limited thermal resistance of chlorinated paraffins, these masses cannot last longer Time to be heated to temperatures above 170 ° C.
Für verschiedene Einsatzgebiete ist es aber von großem Vorteil, die Massen bei höheren Verarbeitungstemperaturen bis etwa 220° C einzusetzen, insbesondere wegen der wesentlich niedrigeren Viskosität bei diesen höheren Temperaturen und der damit verbundenen besseren und einfacheren Verarbeitbarkeit. For various areas of application, however, it is of great advantage to use the compounds at higher processing temperatures to be used up to about 220 ° C, in particular because of the significantly lower viscosity at these higher temperatures and the associated better and easier processability.
Es besteht daher ein Bedarf an leicht und schnell bei höheren Temperaturen verarbeitbaren plastischen bzw. plastisch-elastischen Massen, die schwerentflammbar bzw. selbstverlöschend und gegen Flugfeuer und strahlende Wärme widerstandsfähig sind.There is therefore a need for plastic materials that can be processed easily and quickly at higher temperatures or plastic-elastic masses that are flame-retardant or self-extinguishing and against flying sparks and radiating warmth are resistant.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, solche Massen auf der Grundlage polymerer Olefine zu entwickeln.The object of the invention is therefore to develop such compositions based on polymeric olefins.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Massen gelöst, die bestehen ausAccording to the invention, this object is achieved by compositions which consist of
a) 7 bis 97 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly- α-olef ins oder Poly-cr-olcfingemisches mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 0,05 bis 4,0 dl/g, wobei bis zu 2 Gewichtsdrittel dieses Polyolefins durch ein Elastomeres ersetzt sein können,a) 7 to 97 percent by weight of a largely amorphous poly-α-olefin or poly-cr-olefin mixture with a reduced specific viscosity of 0.05 to 4.0 dl / g, with up to 2 thirds by weight this polyolefin can be replaced by an elastomer,
b) 2 bis 60 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls trocknendes öl enthaltenden Kohlenwasserstofföles, das ein Polybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododekatrien-Herstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann,b) 2 to 60 percent by weight of an optionally drying oil containing hydrocarbon oil, that is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or a mixture of both,
c) 1 bis 15 Gewichtsprozent eines Flammschutzmittels, c) 1 to 15 percent by weight of a flame retardant,
d) bis 70 Gewichtsprozent eines Füllstoffes,d) up to 70 percent by weight of a filler,
e) gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffes, wobei die Komponente c) eine aromatische Bromverbindung ist.e) optionally up to 5 percent by weight of a surfactant, the component c) is an aromatic bromine compound.
Als weitgehend amorphe Polyolefine, welche 7 bis 97, bevorzugt 10 bis 95, insbesondere 30 bis 60 Gewichtsprozent der beanspruchten Massen ausmachen, eignen sich vorzugsweise weitgehend ataktisches Polypropylen, Polybuten-1 und Polyhexen-1, sowie deren Co- und Terpolymere mit bis zu 20% Athen und/ oder Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-1 sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil über 50%, vorzugsweise 60 bis 99%. Diese Polyolefine haben RSV-Werte von 0,05 bis 4,0 dl/g, vorzugsweise von 0,2 bis 2,0 dl/g, insbesondere von 0,3 bis 1,0 dl/g. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität tür Polybuten-1, von ca. 10 0Ol Ibis 1 830000, vorzugsweise von ea. 35 0(10 bis 7VO(K)O. insbesondere von ca. hOOOO his 3100(H).As largely amorphous polyolefins, which are 7 to 97, preferably 10 to 95, in particular 30 to 60 percent by weight of the claimed masses, largely atactic polypropylene are preferably suitable, Polybutene-1 and polyhexene-1, as well as their co- and terpolymers with up to 20% Athens and / or propene or butene-1 or hexene-1 and mixtures of all kinds of these substances. The largely Atactic structure is expressed by an ether-soluble fraction of more than 50%, preferably 60 to 99%. These polyolefins have RSV values from 0.05 to 4.0 dl / g, preferably from 0.2 to 2.0 dl / g, in particular from 0.3 to 1.0 dl / g. This corresponds to molecular weights calculated from the solution viscosity for Polybutene-1, from about 10 0Ol Ibis 1 830000, preferably from ea. 35 0 (10 to 7VO (K) O. in particular from about hOOOO to 3100 (H).
Man erhalt derartige wciiehend plastische amorphe Polyolefine, indem nan beispielsweise Propen, Bu-Such plastic amorphous ones are obtained Polyolefins, by nan for example propene, Bu-
ten-l oder Hexen-1, gegebenenfalls mit Athen, Propen, Buten-' oder Hexen-1 als Comonomere, mit Kontakten eines TiCl4, TiCl3 oder vorzugsweise TiCI3 /1AlCl3 (/i = 0,2 bis 0,6) einerseits und AlR, andererseits bei Temperaturen von 50 bis 120° C, insbesondere von 60 bis 100° C polymerisiert. Als AlR3 werden Aluminiumalkyle C, bis C8, vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl eingesetzt. Das Molverhältnis AIrTi beträgt vorzugsweise 2 bis 3. Die Polymerisation kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden, in Lösung oder in Masse. Als Lösungsmittel werden vorzugsweise die Monomeren selbst oder C4- bzw. C3/C4-Kohlenwasser:itoff-Schnitte eingesetzt.ten-1 or hexene-1, optionally with Athens, propene, butene- 'or hexene-1 as comonomers, with contacts of a TiCl 4 , TiCl 3 or preferably TiCl 3 / 1AlCl 3 (/ i = 0.2 to 0.6 ) on the one hand and AlR, on the other hand polymerized at temperatures from 50 to 120 ° C, in particular from 60 to 100 ° C. Aluminum alkyls C 1 to C 8 , preferably aluminum triisobutyl, are used as AlR 3. The molar ratio AlrTi is preferably 2 to 3. The polymerization can be carried out continuously or batchwise, in solution or in bulk. The monomers themselves or C 4 or C 3 / C 4 hydrocarbons: itoff cuts are preferably used as solvents.
Auch die bei der Herstellung von isotaktischem Polypropylen und Polybuten-1 als Nebenprodukte anfallenden weitgehend ataktischen Poly-«-olefine sind geeignet.Also those obtained as by-products in the production of isotactic polypropylene and polybutene-1 largely atactic polyolefins are suitable.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen sind weiterhin Mischungen der vorstehend genannten amorphen Polyolefine mit Elastomeren geeignet. Als Elastomere können dabei sowohl Naturkautschuk wie Synthesekautschuke, z. B. Butadien-Styrol-K.autschuk, Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, Butylkautschuk, Polybutadien, Polyisopren sowie gesättigte oder ungesättigte Polyolefinkautschuke eingesetzt werden. Von den Polyolefinkautschuken werden bevorzugt solche verwendet, die durch Polymerisation von Äthylen mit Propylen und/oder Buten-1 und gegebenenfalls einem Dien, wie z. B. Diecyclopentadien, Methylen-, Äthyliden- oder Propenylnorbornen und Hexadien-1,4 nach den bekannten Verfahren des Standes der Technik (DT-OS 1595442, 1720450, 1570352). bei den Mischungen aus weitgehend amorphem Polyolefin und Elastomer setzt man im allgemeinen bis zu 2 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,4 bis 1 Gewichtsteile, des Elastomeren auf 1 Gewichtsteil des weitgehend amorphen Polyolefins ein.Mixtures of the abovementioned are also used to produce the compositions according to the invention amorphous polyolefins with elastomers. Both natural rubber and Synthetic rubbers, e.g. B. butadiene-styrene-rubber, Butadiene-acrylonitrile rubber, butyl rubber, polybutadiene, polyisoprene and saturated or unsaturated polyolefin rubbers are used. Of the polyolefin rubbers, they are preferred those used by the polymerization of ethylene with propylene and / or butene-1 and optionally a dien, such as B. Diecyclopentadiene, methylene, ethylidene or propenylnorbornene and 1,4-hexadiene according to the known processes of the prior art (DT-OS 1595442, 1720450, 1570352). the mixtures of largely amorphous polyolefin and elastomer are generally used up to 2 parts by weight, preferably 0.4 to 1 part by weight, of the elastomer per part by weight the largely amorphous polyolefin.
Geeignete Kohlenwasserstofföle, die man den erfindungsgemäßen Massen zu 2 bis 60, vorzugsweise zu 10 bis 50, insbesondere 20 bis 40 Gewichtsprozent zusetzt, sind Polybutenöle, die ein trocknendes Öl enthalten können, oder Destillationsriickstände der Cyclododekatrien-Herstellung bzw. Mischungen von diesen.Suitable hydrocarbon oils, which can be added to the compositions according to the invention in an amount of 2 to 60, preferably 10 to 50, in particular 20 to 40 percent by weight are added polybutene oils, which are a drying oil may contain, or distillation residues from the production of cyclododecatriene or mixtures of this.
Geeignete Polybutenöle sind solche mit Viskositäten von 150 bis 1000000, vorzugsweise von 1000 bis 100000, insbesondere von 2000 bis 30000 cP/20° C. Sie haben Molekulargewichte von 500 bis 1000. Sie sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 100° C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-1, Buten-2 und gegebenenfalls iso-Butylen enthaltenden C4-Schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, Vorzugsweise AICI3, bei Temperaturen von 0 bis 100° C. Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (DT-OS 2005 207). Nach der Polymerisation und gegebenenfalls nach einer Wäsche, z. B. mit Wasscr, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 150° C bei einem Druck von ca. 15 mm Hg entfernt.Suitable polybutene oils are those with viscosities from 150 to 1,000,000, preferably from 1,000 to 100,000, in particular from 2,000 to 30,000 cP / 20 ° C. They have molecular weights from 500 to 1,000 Boiling ° C. Such polybutene oils are obtained, for example, in a manner known per se by polymerizing butene-1, butene-2 and optionally isobutylene-containing C 4 cuts with Friedel-Crafts catalysts, preferably AlCl 3 , at temperatures from 0 to 100 ° C. The viscosity of the polybutene oils can be greatly increased by adding dienes and / or acetylenes (DT-OS 2005 207). After the polymerization and optionally after a wash, e.g. B. with water, the low boilers are removed by simply heating the polybutene oils to 100 to 150 ° C at a pressure of about 15 mm Hg.
Ersetzt man bis zu 30% des eingesetzten Polybutenöles durch ein trocknendes Oi. wobei das trocknende Öl bis zu 1(1% der Ciesamtmisclmng ausmachen kann, so erhält man plastische bzw. plastisch-elastische Massen, die an uc: Obcifiiiche bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende Öle eignen sich insbesondere Polybutadienöle und trocknende natürlich oder synthetische Triglyceride, z. B. Leinöl, bzw. Mischungen von diesen. Als Polybutadienölo sind vorzugs- > weise solche mit Molekulargewichten von 1500 bis 3(X)O, Viskositäten von 750 bis 3000 cP/20° C und Jocizahlen zwischen 400 und 500 g Jod/100 g geeignet, wie sie nach dem Verfahren der DT-PS 1 186631 hergestellt werden können.If up to 30% of the polybutene oil used is replaced by a drying oil. being the drying Oil make up to 1 (1% of the Ciesamtmisclmng can, so you get plastic or plastic-elastic Masses, which at uc: Obcifiiiche with air admission Harden. Particularly suitable drying oils are polybutadiene oils and drying natural or synthetic triglycerides, e.g. B. linseed oil, or mixtures of these. As polybutadiene oils are preferred > wise those with molecular weights from 1500 to 3 (X) O, viscosities from 750 to 3000 cP / 20 ° C and Joci numbers between 400 and 500 g iodine / 100 g suitable, as produced by the process of DT-PS 1 186631 can be.
in Der einsetzbare Destillationsrückstand der Cyclododekatrien-Herstellung hat ein mittleres Molekular-'gewicht von 400 bis 600, eine Dichte von etwa 0,93 g/cm' und eine Viskosität von 400 bis 2500 cP/25 ° C. Er besteht zu 5 bis 10% aus Cyclododekatrien. Etwain The usable distillation residue from the production of cyclododecatriene has an average molecular weight of 400 to 600, a density of about 0.93 g / cm 'and a viscosity of 400 to 2500 cP / 25 ° C. It consists of 5 to 10% cyclododecatriene. Approximately
ι "> 35 bis 38% des Rückstandes sind destillierbar, davon sind ca. 11% ^,-Kohlenwasserstoffe, ca. 12% Clf)-Kohlenwasserstoffe, ca. 10% ^„-Kohlenwasserstoffe und ca. 5% C24- bis C32-Kohlenwasserstoffe. Die Doppelbindungen des Cyclododekatrien-Rückstan-35 to 38% of the residue can be distilled, of which approx. 11% are hydrocarbons, approx. 12% C lf) hydrocarbons, approx. 10% hydrocarbons and approx. 5% C 24 bis C 32 hydrocarbons. The double bonds of the cyclododecatriene residue
>o des sind überwiegend, über 80%, trans-Doppelbindungen und etwa 10 bis 15% cis-Doppelbindungen. Der Destillationsrückstand fällt bei der destillativen Reinigung des mit Titankontakten und aluminium-organischen Verbindungen aus Butadien-1,3 hergestell-> o these are predominantly, over 80%, trans double bonds and about 10 to 15% cis double bonds. The distillation residue falls in the distillative Cleaning of the titanium contacts and aluminum-organic compounds made from 1,3-butadiene.
_>") ten Cyclododekatrien an. Auch dieser Rückstand der Cyclododekatrien-Destillation wird zu 2 bis 60, vorzugsweise zu 10 bis 50, insbesondere 20 bis 40 Gewichtsprozent eingesetzt. Er hat wie die trocknenden Öle die Eigenschaft, an der Oberfläche bei Luftzutritt_> ") th cyclododecatriene. This residue of the Cyclododecatriene distillation is 2 to 60, preferably 10 to 50, in particular 20 to 40 percent by weight used. Like drying oils, it has the property of being exposed to air on the surface
in auszuhärten.to harden in.
Zur Beschleunigung der Härtung kann man den trocknendes öl enthaltenden Massen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltactoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5%, insbesondere 0,02 bisTo accelerate the hardening process, siccatives can be added to the drying oil-containing masses, preferably cobalt lactoate and cobalt naphthenate in amounts of up to 0.5%, in particular 0.02 to
)) 0,2%, bezogen auf das trocknende Öl.)) 0.2%, based on the drying oil.
Als aromatische Bromverbindung eignet sich in der Regel ein Stoff, wie er auch zur Flammfestmachung von Kunststoffen geeignet ist, beispielsweise bromierte Amine gemäß DT-PS 1 127582 oder Tribro-As a rule, a suitable aromatic bromine compound is the same as that used for flame-proofing of plastics is suitable, for example brominated amines according to DT-PS 1 127582 or Tribro-
u) manilin gemäß DT-PS 1 103020, bromierte aromatische oder aromatisch-aliphatische Äther gemäß DT-PS 1 123823 und 1 135654 wie Penta- oder Decabromdiphenyläther, Hexabromcyclododecan oder andere Bromverbindungen des C12-Ringes gemäß u) manilin according to DT-PS 1 103020, brominated aromatic or aromatic-aliphatic ethers according to DT-PS 1 123823 and 1 135654 such as penta- or decabromodiphenyl ether, hexabromocyclododecane or other bromine compounds of the C 12 ring according to
•f. DT-AS 1 128975, bromierte Diaromaten gemäß DT-PS 1135653, die alle gewünschtenfalls gemäß DT-PS 1 230209 gemeinsam mit Chlorparaffir.en eingesetzt werden können, bevorzugt indessen Bromverbindungen wie der 2,4,6-Tribromphenyl-/3,y-dibrompropyläther oder das 2,2,'-Bis-[4-(ß,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenylj-propan gemäß der DT-AS 1669811. Auch derartige Verbindungen können im Gemisch mit Chlorparaffinen 95 : 5 bis 30 : 70 eingesetzt werden. Man verwendet die Bromverbindung in• f. DT-AS 1 128975, brominated diaromatics according to DT-PS 1135653, all of which if desired according to DT-PS 1 230209 used together with Chlorparaffir.en but preferably bromine compounds such as 2,4,6-tribromophenyl / 3, γ-dibromopropyl ether or the 2,2'-bis- [4- (β, γ-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenylj-propane according to DT-AS 1669811. Such connections can also be in the Mixtures with chlorinated paraffins 95: 5 to 30:70 can be used. The bromine compound is used in
V) Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise von 1 bis 5, insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gewichtsprozent. Die Bromverbindungen haben gegenüber den Chlorparaffinen den Vorteil der höheren Temperaturbeständigkeit, bis 220° C, und der größeren Wirksamkeit: sie sind daherV) Quantities from 1 to 15, preferably from 1 to 5, in particular from 1.5 to 2.5 percent by weight. The bromine compounds have compared to the chlorinated paraffins the advantage of higher temperature resistance, up to 220 ° C, and greater effectiveness: they are therefore
bii in geringen Mengen wirksam. Besonders vorteilhaft sind Mischungen verschiedener aromatischer Bromverbindungen. Übliche Zusatzstoffe, die den erfindungsgemäßen Massen bis zu 70 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sind z. B. Füllstoffe wiebii effective in small amounts. Particularly beneficial are mixtures of different aromatic bromine compounds. Usual additives that the invention Masses of up to 70 percent by weight can be added, for. B. fillers such as
t--, Talkum. Schwerspat, Kieselsäure; Piginentfarbstolfe wie Ruß und Eisenoxid; Stabilisatoren wie Phenolde-, ivatc und Amme; insbesondere Flammschutzmittel wie Zinndioxid. Antimontrioxid oder modifiziertet--, talc. Barite, silica; Pigments such as carbon black and iron oxide; Stabilizers such as phenolde-, ivatc and amme; especially flame retardants like tin dioxide. Antimony trioxide or modified
Tone, ζ. B. organophile kationmodifizierte Tone, wie
Dimethyl-dioctadecyl-ammonium-montmorrülonit
bzw. -sepiolit. Der Anteil der Flammschutzmittel soll allein oder neben anderen üblichen Zusatzstoffen 10,
insbesondere 5% nicht überschreiten. ~>Tone, ζ. B. organophilic cation-modified clays, such as dimethyl-dioctadecyl-ammonium-montmorulonite
or sepiolite. The proportion of flame retardants, alone or in addition to other customary additives, should not exceed 10, in particular 5%. ~>
Geeignete grenzflächenaktive Stoffe, die den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls bis zu 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sind ionogenc und nichtionogene Netzmittel, wie z. B. die Alkylbenzolsulfonate, Jic Alkylphos- hi phate, t\<e Glycerin- bzw. Glycerinesterderivate, die Fettalkohol- bzw. Alkylphenolderivate, die Fcttsäurepolydiolestcr und die Fettsäurealkanolamide. Diese Netzmittel bewirken eine gute Haftung der Massen auch auf feuchtem Untergrund. r,Suitable surface-active substances, which can optionally be added to the compositions according to the invention up to 5, preferably 0.5 to 3 percent by weight, are ionogenic and nonionic wetting agents, such as. B. the alkylbenzenesulfonates, Jic alkylphosphate, t \ <e glycerol or glycerol ester derivatives, the fatty alcohol or alkylphenol derivatives, the fatty acid polydiol esters and the fatty acid alkanolamides. These wetting agents ensure that the masses adhere well, even on a damp surface. r,
Die erfindungsgemäßen Massen haben ein weites Einsatzgebiet, wie z. B. im Bausektor, im Geräte- und Fahrzeugbau. Sie haben ein ausgezeichnetes Haft- und Dehnungsvcrmögen. Die Haftung der Massen ist so gut, daß kein Voranstrich erforde.lich ist. Infolge >n der guten thermischen Beständigkeit können die Massen bis zu Temperaturen von etwa 220° C leicht verarbeitet werden.The compositions of the invention have a wide range of uses, such as. B. in the construction sector, in equipment and Vehicle construction. They have excellent adhesion and stretching properties. The liability of the masses is so good that no primer is necessary. As a result> n Due to the good thermal resistance, the compounds can easily be processed up to temperatures of around 220 ° C will.
Beispiel 1 ,.Example 1 ,.
47.5 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einem RSV-Wert von 0,4 dl/g, einem ätherlöslichcn Anteil von 86% und einer Schmelzviskosität von 20000 cP/170°C (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen) werden χ, in 47,5 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 12 (K)OcP und einem Molekulargewicht von 730, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, bei einer Temperatur yon 180° Cgelöst. Anschließend werden r, 5 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan zugegeben und homogen verteilt. Man erhält eine leicht verarbeitbare Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 230° C stabil ist und die Forderungen der DIN 4102 und 53 438 erfüllt.47.5 parts by weight of a largely amorphous polypropylene with an RSV value of 0.4 dl / g, a ether-soluble content of 86% and a melt viscosity of 20,000 cP / 170 ° C (by-product of Production of isotactic polypropylene) are χ, in 47.5 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 12 (K) OcP and a molecular weight of 730, which does not contain any low-boiling components that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, at a Dissolved temperature of 180 ° C. Then 1.5 parts by weight of 2,2'-bis [4 - (/ 3, y-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane are added added and distributed homogeneously. An easily processable mass is obtained, which is stable up to temperatures of about 230 ° C and meets the requirements of DIN 4102 and 53 438.
Man erhält vergleichbare schwerentflammbare Massen, wenn man an Stelle der 5 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan 5 Gewichtsteile Penta- oder Decabromdiphenyläther einsetzt.Comparable flame-retardant compositions are obtained if 2,2'-bis [4 - (/ 3, γ-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane is used instead of the 5 parts by weight 5 parts by weight of penta- or decabromodiphenyl ether are used.
Zu einer Mischung von 95,5 eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einem RSV-Wert von 0,3 dl/g, einem ätherlöslichen Anteil von 90% und -,0 einer Schmelzviskosität von 5000 cP/170° C (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen) und 2,0 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 24000 cP/20° C und einem Molekulargewicht von 770, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, werden bei 190° C 1,5 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propran und 1,0 Gewichtsteile Pentabromdiphenyläther gegeben und gleichmäßig vermischt. Die Masse wird an- wi schließend in heißflüssigem Zustand auf eine abzudichtende Dachfläche aufgegossen und mit Schiebern verteilt oder mit Bürsten aufgetragen. Im erkalteten Zustand erhält man einen dichten, homogenen, plastischen Dachbelag. Er hat eine gute Haftung auf Beton, hi Stein, Mauerwerk, Holz, Metall. Bitumen und Kunststoffen. To a mixture of 95.5 of a largely amorphous polypropylene with an RSV value of 0.3 dl / g, an ether-soluble content of 90% and --.0 a melt viscosity of 5000 cP / 170 ° C (by-product of the production of isotactic polypropylene ) and 2.0 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 24,000 cP / 20 ° C and a molecular weight of 770, which does not contain any low-boiling components that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, are 1.5 parts by weight at 190 ° C 2,2'-bis [4 - (/ 3, γ-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propran and 1.0 part by weight of pentabromodiphenyl ether and mixed uniformly. The mass is then poured in a hot liquid state onto a roof surface to be sealed and distributed with sliders or applied with brushes. When it has cooled down, a dense, homogeneous, plastic roof covering is obtained. He has good adhesion to concrete, h i stone, masonry, wood, metal. Bitumen and plastics.
Er kann auf trockenem Untergrund ohne Voranstrich eingesetzt weiden. Die Masse erfüllt die Forderungen der DlN 53 43S (Vorprüfung) auf Schwerentflammbarkcit sowie die Forderungen der DIN 4102 auf Widerstandsfähigkeit gegen Flugfeuer und stiahlendc Wärme.It can be used on dry surfaces without a primer used graze. The compound meets the requirements of DIN 53 43S (preliminary test) for flame retardancy as well as the requirements of DIN 4102 for resistance to flying sparks and stiahlendc Warmth.
Setzt man der Masse zusätzlich 1,0 Gewichtsieile eines Nonylphenolpolyglykoläthcrs zu, so erhält man eine Masse, die auch auf feuchtem Untergrund gut haftet.If 1.0 part by weight of a nonylphenol polyglycol ether is added to the mass, one obtains a compound that adheres well even to a damp surface.
Zu einer Mischung von 95 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einem RSV-Wert von 0,35 dl/g, einem ätherlöslichen Anteil von 88% und einer Schmelzviskosität von 10000 cP 170° C (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen) und 2,5 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododekatnen-Herstellung (CDT-Rückstand) einer Dichte von 0,93 g cm1, einer Viskosität von 1400 cP 25° C und einem Molekulargewicht von 500 werden bei 200° C 0.5 Gewichtsteile 2,2'-Bis-|4-(/3,y-dibrompropox} )-3.5-dibrompheny!]-propan. 1,0 Gewichtsteile Dckabromdiphenyläthcr und 1,0 Gewichtsteile Antimontrioxid gegeben. Man erhält eine Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 220° C stabil ist und bei diesen Temperaturen gut zu verarbeiten ist. Die M?.ssc erfüllt die Forderungen der DIN 4ίί)2 sowie dci DIN 53438 (Vorprüfung).To a mixture of 95 parts by weight of a largely amorphous polypropylene with an RSV value of 0.35 dl / g, an ether-soluble content of 88% and a melt viscosity of 10,000 cP 170 ° C (by-product of the production of isotactic polypropylene) and 2.5 Parts by weight of a distillation residue from Cyclododecatnene production (CDT residue) with a density of 0.93 g cm 1 , a viscosity of 1400 cP at 25 ° C. and a molecular weight of 500 are 0.5 parts by weight of 2,2'-bis | 4 - (/ 3, y-dibromopropox}) -3.5-dibromopheny!] - propane. 1.0 part by weight of Dckabromdiphenyläthcr and 1.0 part by weight of antimony trioxide added. A mass is obtained which is stable up to temperatures of about 220 ° C. and which is easy to process at these temperatures. The M? .Ssc meets the requirements of DIN 4ίί) 2 as well as dci DIN 53438 (preliminary test).
47,5 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem RSV-Wert von 0.4 dl/g, einem ätherlöslichen Anteil von 94%, erhalten durch Polymerisation von Buten-1 bei 90° C mit Hilfe eines Kontaktes aus TiCI, 0,3 AlCl, und AI(JC4H9),, werden in einer Mischung aus 35 Gewichtsteilen des in Beispiel 3 eingesetzten CDT-Rückstandes und 12,5 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 1500 cP/2()° C und einem Molekulargewicht von 530, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, bei 150° C gelöst. Anschließend werden 2,5 Gewichtsteile 2.2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompiopoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan und 2,5 Gewichtsteile Zinndioxid zugegeben. Man erhält eine sehr leicht verarbeitbare Masse, die bis zu einer Temperatur von etwa 220° C stabil ist und die Forderungen der DIN 4102 und 53438 erfüllt.47.5 parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with an RSV value of 0.4 dl / g, an ether-soluble fraction of 94%, obtained by polymerizing butene-1 at 90 ° C. with the aid of a contact made of TiCl, 0.3 AlCl , and AI (JC 4 H 9 ) ,, are in a mixture of 35 parts by weight of the CDT residue used in Example 3 and 12.5 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 1500 cP / 2 () ° C and a molecular weight of 530 which does not contain any low-boiling components that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, dissolved at 150 ° C. Then 2.5 parts by weight of 2,2'-bis [4 - (/ 3, γ-dibromopiopoxy) -3,5-dibromophenyl] propane and 2.5 parts by weight of tin dioxide are added. The result is a mass which is very easy to process, which is stable up to a temperature of about 220 ° C. and which meets the requirements of DIN 4102 and 53438.
In einer Mischung aus 30 üewichtsteilen eines Rückstandes der Cyclododekatrien-Herstellung, einer Dichte von 0,93 g/cm3, einer Viskosität von 1000 cP/25° C und einem Molekulargewicht 450, K) Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 4100 cP/20° C und einem Molekulargewicht von 680, 3 Gewichtsteilen Leinöl und 3 Gewichtsteilen eines Polybutadienöles einer Viskosität von 3000 cP/ 20° C, einem Molekulargewicht von 3000 mit einer Jodzahl von 450 werden 10 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Propen-Buten-1-Äthen-Terpolymeren mit einem Buten-1-Gehalt von etwa 12% und einem Äthengehalt von etwa 4%. einem RSV-Wert von 0,4 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 85% hei 170° C gelöst. Anschließend werden 0,01 Gewichtsteile Kobaltoctoat, 40 Gewichtsteile Talkum. 2,5 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(ß,y-dibiompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan und 1,5 Giewichtsteilc Di-In a mixture of 30 parts by weight of a residue from the production of cyclododecatriene, a density of 0.93 g / cm 3 , a viscosity of 1000 cP / 25 ° C and a molecular weight of 450, K) parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 4100 cP / 20 ° C and a molecular weight of 680, 3 parts by weight of linseed oil and 3 parts by weight of a polybutadiene oil with a viscosity of 3000 cP / 20 ° C, a molecular weight of 3000 with an iodine number of 450, 10 parts by weight of a largely amorphous propene-butene-1-ethene Terpolymers with a butene-1 content of about 12% and an ethene content of about 4%. an RSV value of 0.4 dl / g and an ether-soluble fraction of 85% at 170 ° C. Then 0.01 parts by weight of cobalt octoate and 40 parts by weight of talc are added. 2.5 parts by weight of 2,2'-bis [4- (ß, y-dibiomopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane and 1.5 parts by weight of di-
methyl-dioctadecylammonium-montmorillonit zugegeben und die Masse verrührt, bis eine gleichmäßige Durchmischung entstanden ist. Man erhält eine schwerenlflammbare spritzbare Dehnungsmasse.methyl dioctadecylammonium montmorillonite added and stir the mixture until it is evenly mixed. You get one heavy, flammable, sprayable expansion compound.
Setzt man der Masse zusätzlich 1,5 Gewichtsteile ·-> des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzoisulfonsäure zu, so erhält man eine Dichtungsmasse, die auch auf feuchtem Untergrund haftet.Add 1.5 parts by weight of the sodium salt of tetrapropylene benzosulfonic acid to the mass to, you get a sealant that adheres even to a damp surface.
Beispiel 6 M) Example 6 M)
In einem Kneter werden bei 95° C 35 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-1-Hexen-1-Copolymeren mit einem RSV-Wert von 1,0 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 96% mit 9 Gewichtsteilen eines Äthylen-Propylen-Kautschuks mit einer Mooney-Viskosität ML-1,4 von 70 gemessen nach DlN 53523 und einem Doppelbindungsgehalt von 8 DB/1000 C, 40 Gewichtsteile eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 600 cP/20° C und einem Molekulargewicht von 530, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, 2 Gewichtsteilen Antimontrioxid, 3 Gewichtsteile Kaolin, 1 Gewichtsteil Ruß, 8 Gewichtsteile 2,4,6-Tribromphenyl-/3,y-dibrompropyläther und 2 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenylj-propan gemischt. Man erhält eine schwerentflammbare plastisch-elastische Masse. Setzt man an Stelle des Äthylen-Propylen-Kautschuks einen Butyl-Kautschuk ein, so erhält man eine vergleichbare plastisch-elastische Masse. jo35 parts by weight of a largely amorphous butene-1-hexene-1 copolymer are placed in a kneader at 95.degree with an RSV value of 1.0 dl / g and an ether-soluble content of 96% with 9 parts by weight of an ethylene-propylene rubber with a Mooney viscosity ML-1.4 of 70 measured according to DIN 53523 and a double bond content of 8 DB / 1000 C, 40 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 600 cP / 20 ° C and a molecular weight of 530, which does not contain any low-boiling components Contains that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, 2 parts by weight of antimony trioxide, 3 parts by weight Kaolin, 1 part by weight of carbon black, 8 parts by weight of 2,4,6-tribromophenyl / 3, γ-dibromopropyl ether and 2 parts by weight of 2,2'-bis- [4 - (/ 3, γ-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenylj-propane mixed. A flame-retardant, plastic-elastic mass is obtained. If you use a rubber instead of ethylene-propylene rubber Butyl rubber, a comparable plastic-elastic mass is obtained. jo
60 Gewichtsteile eines amorphen Polyhexen-1, hergestellt durch Polymerisation von Hexen-1 mit Hilfe eines Kontaktes aus TiCl3 0,5 AlCl3 und Al(iC4H9)3 bei 70° C, mit einem RSV-Wert von 1,6 dl/g, das vollständig in siedendem Diäthyläther löslich ist, werden bei 150° C in einer Mischung von 20 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 23000 cP/20° C und einem Molekulargewicht von 760, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, und 10 Gewichtsteilen eines CDT-Rückstandes einer Dichte von 0,93 g/cm3, einer Viskosität von 1000 cP/20" C und einem Molekulargewicht von 420 gelöst. Anschließend weiden 4 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(|3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan, 2 Gewichtsteile Titandioxid und 4 Gewichtsteile Zinndioxid zugegeben. Man erhält eine leicht verarbeitbare schwerentflammbare plastische Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 220° C stabil ist.60 parts by weight of an amorphous polyhexene-1, produced by polymerizing hexene-1 with the aid of a contact from TiCl 3 0.5 AlCl 3 and Al (iC 4 H 9 ) 3 at 70 ° C., with an RSV value of 1.6 dl / g, which is completely soluble in boiling diethyl ether, are at 150 ° C in a mixture of 20 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 23,000 cP / 20 ° C and a molecular weight of 760, which does not contain any low-boiling components, which at 15 Boiling mm Hg below 150 ° C, and 10 parts by weight of a CDT residue with a density of 0.93 g / cm 3 , a viscosity of 1000 cP / 20 "C and a molecular weight of 420. Then 4 parts by weight 2.2 ' -Bis- [4- (| 3, y-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane, 2 parts by weight of titanium dioxide and 4 parts by weight of tin dioxide are added C is stable.
Man erhält eine vergleichbare schwerentflammbare Masse, wenn man an Stelle der 4 Gewichtsteile 2,2'-Bis-[4-(^,y-dibrompropoxy)-3,5^dibromphenyl]-propan 4 Gewichtsteile des 2,4,6-Tribromphenyl-/J,y-dibrompropyläthers bzw. einer Mischung von 3 Gewichtsteilen des 2,4,6-Tribromphenyl-/3,y-dibrompropyläthers mit 1 Gewichtsteil des 2,2'-Bis-[4-(/3,y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl]-propan zusetzt. A comparable flame-retardant mass is obtained if 2,2'-bis- [4 - (^, y-dibromopropoxy) -3,5 ^ dibromophenyl] propane is used instead of the 4 parts by weight 4 parts by weight of the 2,4,6-tribromophenyl / I, γ-dibromopropyl ether or a mixture of 3 parts by weight of 2,4,6-tribromophenyl / 3, γ-dibromopropyl ether with 1 part by weight of the 2,2'-bis [4 - (/ 3, γ-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane clogs.
Claims (5)
el) 1 bis 70 Gewichtsprozent eines Füllstoffes,1 to 15 percent by weight of a flame retardant,
el) 1 to 70 percent by weight of a filler,
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