DE2604366C3

DE2604366C3 - Aqueous emulsions of plastic and plastic-elastic compositions and process for their preparation

Info

Publication number: DE2604366C3
Application number: DE19762604366
Authority: DE
Inventors: Anton Dr. Capelle; Albert Dr. Frese; Willem Hendrik Dipl.-Ing. Ockinga; Hermann Roeben
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1976-02-05
Filing date: 1976-02-05
Publication date: 1979-05-23
Also published as: BE851139A; FR2340339A1; NL7701218A; DE2604366B2; DE2604366A1

Description

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Emulsionen von plastischen und plastischelastischen Massen auf der Grundlage von Olefinpolymerisat™.The invention relates to aqueous emulsions of plastic and plastic-elastic materials on the Based on Olefinpolymerisat ™.

b5 Plastische bzw. plastischelastische Massen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten sind bekannt als kalt spritzbare und kalt spachtelbare Pasten, als kalt spritzbare Lösungen sowie als heißverarbeitbare Schmelzmassen. Die kalt spritzbaren und spachtelbaren Massen haben eine geringe mechanische und thermische Beständigkeit Bei den Lösungen ist das Verdunsten des Lösungsmittels mit einem Schwund der Masse verbunden. Die Lösungen sind zudem umweltbelastend und meist gesundheitsgefährdend sowie in den meisten Fällen sehr feuergefährlich. Weiterhin haften sie nur auf völlig trockenem Untergrund. Gegenüber den kalt spritzbaren und kalt spachtelbaren Massen haben die Schmelzmassen für Abdichtungen und Beschichtungen zwar den Vorteil einer höheren mechanischen und thermischen Beständigkeit, aber auch den Nachteil, daß diese Massen mit großem Aufwand aufgeheizt werden müssen und das Aufheizen an den Baustellen zum großen Teil nur sehr schwierig durchzuführen istb5 Plastic or plastic-elastic masses on the The basis of olefin polymers are known as cold sprayable and cold trowelable pastes, as cold sprayable solutions as well as hot-processable Enamel masses. The cold sprayable and trowelable compounds have a low mechanical and thermal effect Resistance With the solutions is the evaporation of the solvent with a shrinkage of the mass tied together. The solutions are also harmful to the environment and mostly hazardous to health, as well as in most of them Very flammable cases. Furthermore, they only adhere to completely dry surfaces. Compared to the cold Sprayable and cold fillable compounds have the hot melt compounds for seals and coatings Although the advantage of a higher mechanical and thermal resistance, but also the disadvantage that these masses must be heated with great effort and the heating at the construction sites for a large part of it is very difficult to carry out

Es besteht daher ein Bedarf an plastischen bzw. plastischelastischen Massen mit höherer mechanischer und thermischer Beständigkeit, die in einfacher Weise zu verarbeiten sind und nicht umweltbelastend sind.There is therefore a need for plastic or plastic-elastic masses with higher mechanical properties and thermal resistance that are easy to process and not pollute the environment.

Aufgabe dieser Erfindung war es daher, solche Massen auf der Grundlage polymerer Olefine zu entwickeln und herzustellen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Zusammensetzung ausThe object of this invention was therefore to provide such compositions based on polymeric olefins develop and manufacture. According to the invention, this object is achieved by a composition the end

a) 5 bis 60 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly-«-olefins oder Poly-«-olefingemisches mit I-Werten von 5 bis 400 cm³/g (Viscositätszahl) und ätherlöslichen Anteilen über 60%, wobei bis zu 3 Gewichtsviertel dieser Polyolefine durch ein Elastomeres ersetzt sein können,a) 5 to 60 percent by weight of a largely amorphous poly - «- olefin or poly -« - olefin mixture with I values of 5 to 400 cm ³ / g (viscosity number) and ether-soluble proportions over 60%, with up to 3 weight quarters of these polyolefins through an elastomer can be replaced,

b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls trocknendes öl enthaltenden Kohlenwasserstofföles, das ein Polybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann,b) 5 to 50 percent by weight of an optionally drying oil containing hydrocarbon oil, that is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or can be a mixture of both

c) 0 bis 12 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60% und/oder einer aromatischen Bromverbindung,c) 0 to 12 percent by weight of a chlorinated paraffin a chlorine content of 45 to 60% and / or an aromatic bromine compound,

d) 0 bis 30 Gewichtsprozent eines üblichen Zusatzstoffes,d) 0 to 30 percent by weight of a common additive,

e) 2 bis 15 Gewichtsprozent eines üblichen grenzflächenaktiven Stoffes,e) 2 to 15 percent by weight of a common surface-active substance,

f) 28 bis 78 Gewichtsprozent Wasser. f) 28 to 78 percent by weight water.

Die Emulsionen bestehen zu 30 bis 80%, vorzugsweise zu 40 bis 50% aus einer wäßrigen Emulgatorlösung und zu 70 bis 20%, vorzugsweise 60 bis 50% aus einer polyolefinhaltigen Masse.The emulsions consist of 30 to 80%, preferably 40 to 50%, of an aqueous emulsifier solution and to 70 to 20%, preferably 60 to 50% of a polyolefin-containing composition.

Als weitgehend amorphe Polyolefine, welche 5 bis 60, bevorzugt 10 bis 50, insbesondere 20 bis 30 Gewichtsprozent der beanspruchten Emulsion ausmachen, eignen sich weitgehend ataktisches Polypropen, Polybuten-1 und Polyhexen-1, deren Copolymere mit bis zu 20% Athen und/oder bis zu 50% Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-1, sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil über 60%, vorzugsweise 70 bis 100% und einem heptanlöslichen Anteil von ca. 100%. Diese Polyolefine haben I-Werte von 5 bis 400 cmVg, vorzugsweise von 20 bis 200 cm³/g, insbesondere von 30 bis 100 cmVg. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität für Polybuten-1 von ca. 10 000 bis 1 830 000, vorzugsweise von ca. 35 000 bis 770 000, insbesondere von ca. 60 000 bis 310 000.As largely amorphous polyolefins, which make up 5 to 60, preferably 10 to 50, in particular 20 to 30 percent by weight of the claimed emulsion, are largely atactic polypropene, polybutene-1 and polyhexene-1, their copolymers with up to 20% Athens and / or up to 50% propene or 1-butene or 1-hexene, as well as mixtures of all kinds of these substances. The largely atactic structure is expressed by an ether-soluble proportion of more than 60%, preferably 70 to 100%, and a heptane-soluble proportion of approx. 100%. These polyolefins have I values from 5 to 400 cmVg, preferably from 20 to 200 cm ³ / g, in particular from 30 to 100 cmVg. This corresponds to molecular weights, calculated according to the solution viscosity for polybutene-1, of approx. 10,000 to 1,830,000, preferably from approx. 35,000 to 770,000, in particular from approx. 60,000 to 310,000.

Man erhält derartige weitgehend amorphe, plastische Polyolefüie, indem man beispielsweise Propen, Buten-1 oder Hexen-1, gegebenenfalls mit Athen, Propen, Buten-! oder Hexen-1 als Comonomere mit Kontakten aus TICU, TiCb oder vorzugsweise TiCb · π AlCb ■> (π = 0,2 bis 0,6) einerseits und AlR₃ andererseits bei Temperaturen von 50 bis 120⁰C, insbesondere von 60 bis 100⁰C, polymerisiert. Als AlR₃ werden AJuminiumalkyle Ci bis Cg, vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl eingesetzt Das Molverhältnis Al :Ti beträgt Vorzugs- ι ο weise 2 bis 3. Die Polymerisation kann kontinuierlich und diskontinuierlich durchgeführt werden, in Lösung oder in Masse. Ais Lösungsmittel werden C» bzw. C₃ZC* Kohlenwasserstoff-Schnitte eingesetztSuch largely amorphous, plastic polyols are obtained by adding, for example, propene, 1-butene or 1-hexene, optionally with Athens, propene, butene! or hexene-1 as the comonomers with contacts of TiCu, TiCb or preferably TiCb · π ■ AlCl> (π = 0.2 to 0.6) on one hand and on the other hand AlR ₃ at temperatures of 50 to 120 ⁰ C, in particular from 60 to 100 ⁰ C, polymerized. Aluminum alkyls Ci to Cg, preferably aluminum triisobutyl, _{are used as AlR 3.} The molar ratio Al: Ti is preferably 2 to 3. The polymerization can be carried out continuously and discontinuously, in solution or in bulk. C »or C ₃ ZC * hydrocarbon cuts are used as solvents

Auch die bei der Herstellung von isotaktischen Polypropen und Polybuten-1 als Nebenprodukte anfallenden weitgehend ataktischen Poly-«-o!efine sind geeignet Hierbei ist es allerdings, insbesondere beim weitgehend ataktischen Polypropen, erforderlich, daß es von kristallinem, isotaktischem Polypropen weitgehend frei ist Es soll in siedendem Heptan praktisch vollständig löslich sein.Also those obtained as by-products in the production of isotactic polypropene and polybutene-1 largely atactic poly - «- o! efine are suitable largely atactic polypropene, required that it be largely crystalline, isotactic polypropene is free It should be practically completely soluble in boiling heptane.

Zu den weitgehend amorphen Poly-a-olefinen nach a) gehören weiterhin Mischungen der vorstehend genannten weitgehend amorphen plastischen Polyolefine mit Elastomeren. Als Elastomere eignen sich vorzugsweise Copolymere des Butadien-13 mit 5 bis 55 Gewichtsprozent Styrol und gegebenenfalls geringen Mengen, von 1 bis 5 Gewichtsprozent an ungesättigten Säuren bzw. der Estern, wie sie als Latex durch radikalische Polymerisa- to tion hergestellt werden. Diese Mischungen enthalten bis zu 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis 50 Gewichtsprozent, Elastomeranteile, bezogen auf die Summe der Poly-a-olefin- und Elastomeranteils.The largely amorphous poly-a-olefins according to a) also include mixtures of the aforementioned largely amorphous plastic polyolefins Elastomers. Copolymers of butadiene-13 with 5 to 55 percent by weight are preferably suitable as elastomers Styrene and optionally small amounts, from 1 to 5 percent by weight of unsaturated acids or the Esters such as those produced as latex by radical polymerisation. These mixtures contain up to 75 percent by weight, preferably up to 50 percent by weight, of elastomer components, based on the sum of the Poly-a-olefin and elastomer content.

Geeignete Kohlenwasserstofföle, welche die erfin- r> dungsgemäßen Emulsionen zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent enthalten, sind Polybutenöle, gegebenenfalls in Mischungen mit trocknenden ölen, oder Destillationsrückstände der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. Mischungen von diesen.Suitable hydrocarbon oils, which the inven- r> 5 to 50, preferably 10 to 40, in particular 15 to 30 percent by weight of emulsions according to the invention contain polybutene oils, possibly in mixtures with drying oils, or distillation residues the production of cyclododecatriene or mixtures thereof.

Geeignete Polybutenöle sind solche mit Viskositäten von 500 bis 1 000 000 mPas/20°C, vorzugsweise von 1000 bis 100 000 mPas/20°C, insbesondere von 2000 bis 30 000 mPas/20°C. Sie haben Molekulargewichte von 500 bis 1000. Sie sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 100⁰C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-1, Buten-2 und gegebenenfalls iso-Buten enthaltenden Q-Schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorzugsweise AlCl₃, bei Temperaturen von 0 bis 100⁰C. Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (DE-OS 20 05 207). Nach der Polymerisation und gegebenenfalls nach einer Wäsche, z. B. mit Wasser, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 150⁰C bei einem Druck von ca. 15 mm Hg entferntSuitable polybutene oils are those with viscosities from 500 to 1,000,000 mPas / 20 ° C, preferably from 1000 to 100,000 mPas / 20 ° C, in particular from 2000 to 30,000 mPas / 20 ° C. They have molecular weights of 500 to 1000. They should not contain any low-boiling components that boil ^{below 100 ° C. at 15 mm Hg.} Such polybutene oils are obtained for example in known manner by polymerization of butene-1, butene-2 and, optionally iso-butene containing Q-sections with Friedel-Crafts catalysts, preferably AlCl _3, at temperatures from 0 to 100 ⁰ C. By Additions of dienes and / or acetylenes can greatly increase the viscosity of the polybutene oils (DE-OS 20 05 207). After the polymerization and optionally after a wash, e.g. B. with water, the low boilers are removed by simply heating the polybutene oils to 100 to 150 ⁰ C at a pressure of about 15 mm Hg

Ersetzt man bis zu 30% des eingesetzten Polybuten- t>o Öles durch ein trocknendes öl, wobei das trocknende öl bis zu 8% der Emulsion ausmachen kann, so erhält man plastische bzw. plastischelastische Massen, die an der Oberfläche bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende öle eignen sich insbesondere Polybutadienöle und trocknende natürliche oder synthetische Triglyceride, z. B. Leinöl, bzw. Mischungen von diesen. Als Polybutadienöle sind vorzugsweise solche mit Molekulargewichten von 1500 bis 3000, Viskositäten von 750 bis 3000 mPas/20°C und Jodzahlen zwischen 400 und 500 g Jod/100 g geeignet wie sie nach dem Verfahren der DE-PS 11 86 631 hergestellt werden können.If you replace up to 30% of the polybutene used t> o Oils through a drying oil, with the drying oil Up to 8% of the emulsion can make up plastic or plastic-elastic masses that are attached to the Cure the surface in the presence of air. Particularly suitable drying oils are polybutadiene oils and desiccant natural or synthetic triglycerides, e.g. B. linseed oil, or mixtures of these. As polybutadiene oils are preferably those with molecular weights from 1500 to 3000, viscosities from 750 to 3000 mPas / 20 ° C and iodine numbers between 400 and 500 g iodine / 100 g suitable as they are according to the method of DE-PS 11 86 631 can be produced.

Der einsetzbare Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung hat ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 600, eine Dichte von etwa 0,93 g/cm³ und eine Viskosität von 400 bis 2500 mPas/20°G Er besteht zu 5 bis 10% aus Cyclododecatrien. Etwa 35 bis 38% des Rückstandes sind destiilierbar, davon sind ca. 11% Cu-Kohlenwasserstoffe, ca. 12% C_t6-Kohlenwasserstoffe, ca. 10% C»-Kohlenwasserstoffe und ca. 5% C24- bis C32-Koh]enwasserstoffe. Die Doppelbindungen des Cyclododecatrien-Rückstandes sind überwiegend, über 80%, trans-Doppelbindungen und etwa 10 bis 15% eis-Doppelbindungen. Der Destillationsrückstand fällt bei der destillativen Reinigung des mit Titankontakten und aluminiumorganischen Verbindungen aus Butadien- 13 hergestellten Cyclododecatrien an. Auch dieser Rückstand der Cyclododecatrien-Destillation wird zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent eingesetzt Er hat, wie die trocknenden Öle, die Eigenschaft, an der Oberfläche bei Luftzutritt auszuhärten.The usable distillation residue from the cyclododecatriene production has an average molecular weight of 400 to 600, a density of about 0.93 g / cm ³ and a viscosity of 400 to 2500 mPas / 20 ° G. It consists of 5 to 10% cyclododecatriene. About 35 to 38% of the residue can be distilled, of which approx. 11% are Cu hydrocarbons, approx. 12% C ₆ hydrocarbons, approx. 10% C »hydrocarbons and approx. 5% C24 to C32 hydrocarbons . The double bonds of the cyclododecatriene residue are predominantly, over 80%, trans double bonds and about 10 to 15% cis double bonds. The distillation residue is obtained during the purification by distillation of the cyclododecatriene produced from butadiene-13 with titanium contacts and organoaluminum compounds. This residue from the cyclododecatriene distillation is also used in an amount of 5 to 50, preferably 10 to 40, in particular 15 to 30 percent by weight. Like drying oils, it has the property of hardening on the surface when exposed to air.

Zur Beschleunigung der Härtung kann man den trocknenden ölen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltoctoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5%, insbesondere 0,02 bis 0,2%, bezogen auf das trocknerde öl.To accelerate the hardening process, siccatives can be added to the drying oils, preferably Cobalt octoate and cobalt naphthenate in amounts up to 0.5%, in particular 0.02 to 0.2%, based on the drying oil.

Als Chlorparaffine und/oder aromatische Bromverbindungen, die in Mengen bis 12 Gewichtsprozent vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere von 2 bis 3 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, eignen sich Chlorparaffine mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60%, vorzugsweise von 50 bis 55%, insbesondere von 52 bis 54%, und aromatische Bromverbindungen wie bromierte Amine gemäß DE-PS 11 27 582 oder Tribromanilin gemäß DE-PS 11 03 020, bromierte aromatische oder aromatisch-aliphatische Äther wie Penta- oder Decabromdiphenyläther gemäß DE-PS 1123 823 und 11 35 654, Bromverbindungen des Ci2-Ringes wie Hexabromcyciododecan gemäß DE-AS 11 28 975, bromierte Diaromaten gemäß DE-PS 11 35 653, die alle gegebenenfalls gemäß DE-PS 12 30 209 gemeinsam mit Chlorparaffinen eingesetzt werden können, bevorzugt jedoch Bromverbindungen wie der 2,4,6-Tribromphenyl-j3-y-dibrompropyläther oder das 2i-Bis-4-(jJ-y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenylpropan gemäß der DE-AS 16 69 811. Man verwendet die Bromverbindungen auch im Gemisch mit Chlorparaffinen, die 45 bis 60% Chlor enthalten, im Verhältnis 95:5 bis 30:70. Diese Halogenverbindungen machen die Massen schwerentflammbar.As chlorinated paraffins and / or aromatic bromine compounds, in amounts up to 12 percent by weight, preferably 1 to 6, in particular from 2 to 3 percent by weight, chlorinated paraffins with a chlorine content of 45 to 60% are suitable, preferably from 50 to 55%, in particular from 52 to 54%, and aromatic bromine compounds such as brominated ones Amines according to DE-PS 11 27 582 or tribromaniline according to DE-PS 11 03 020, brominated aromatic or aromatic-aliphatic ethers such as penta- or decabromodiphenyl ethers according to DE-PS 1123 823 and 11 35 654, bromine compounds of the Ci2 ring such as Hexabromocyciododecane according to DE-AS 11 28 975, brominated Diaromatics according to DE-PS 11 35 653, all of which, if appropriate, according to DE-PS 12 30 209 together with Chloroparaffins can be used, but bromine compounds such as 2,4,6-tribromophenyl-3-y-dibromopropyl ether are preferred or the 2i-bis-4- (jJ-y-dibromopropoxy) -3,5-dibromophenylpropane according to DE-AS 16 69 811. The bromine compounds are also used in a mixture with chlorinated paraffins, the 45 to Contains 60% chlorine, in a ratio of 95: 5 to 30:70. These halogen compounds make the masses flame-retardant.

Übliche Zusatzstoffe, die den erfindungsgemäßen Emulsionen bis zu 30 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sind z.B. Füllstoffe wie Talkum, Schwerspat, Kieselsäure, Pigmentfarbstoffe wie Ruß, Eisenoxid und Titandioxid, Stabilisatoren wie Phenolderivate und Amine, insbesondere Flammschutzmittel wie Antimontrioxid, Zinndioxid oder modifizierte Tone. Der Anteil der Flammschutzmittel soll allein oder neben anderen üblichen Zusatzstoffen 10, insbesondere 5% nicht überschreiten.Usual additives which are added to the emulsions according to the invention up to 30 percent by weight are e.g. fillers such as talc, barite, silica, pigments such as carbon black, Iron oxide and titanium dioxide, stabilizers such as phenol derivatives and amines, especially flame retardants such as Antimony trioxide, tin dioxide, or modified clays. The proportion of flame retardants should be used alone or alongside other conventional additives 10, in particular 5%.

Geeignete grenzflächenaktive Stoffe, die in Mengen von 2 bis 15, vorzugsweise bis 12, insbesondere 8 bis 10 Gewichtsprozent eingesetzt werden, sind ionische und nichtionische Emulgatoren. Als ionische Emulgatoren eignen sich anionaktive Emulgatoren wie Alkylbenzol-Suitable surface-active substances, in amounts of 2 to 15, preferably up to 12, in particular 8 to 10 Ionic and nonionic emulsifiers are used in percent by weight. As ionic emulsifiers anion-active emulsifiers such as alkylbenzene

sulfonate sowie kationaktive Emulgatoren wie Aminoamide und Polyaminoamide der allgemeinen Formelsulfonates and cationic emulsifiers such as aminoamides and polyaminoamides of the general formula

R-CO-NH - [(CH ₂ ) _n -NH-] " ₁ - (CH ₂ ) ₁ , N

in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 13 bis 19 Kohlenstoff- m atomen, η eine ganze Zahl zwischen 2 und 6, m eine ganze Zahl von 0 bis 5 und R_t und R₂ Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sowie Wasserstoff darstellen. Geeignet sind auch die Salze der Aminoamide mit Fettsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder deren Homologen, und Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure, bevorzugt Salzsäure, sowie Mischungen der Aminoamide mit diesen Salzeain which R is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical with 13 to 19 carbon atoms, η is an integer between 2 and 6, m is an integer from 0 to 5 and R _t and R _{2 are} alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms and hydrogen . The salts of the aminoamides with fatty acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or their homologues, and mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, preferably hydrochloric acid, and mixtures of the aminoamides with these saltsa are also suitable

The aminoamide is obtained in a known manner

durch Kondensieren langkettiger, gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure oder anderer Fettsäuren mit mehr als 10 C-Atomen oder Gemischen mehrerer solcher Säuren, vorzugsweise Stearinsäure und Palmitinsäure, insbesondere auch durch Verwenden des Gemisches der in pflanzlichen ölen, wie Tallöl, Leinöl vorliegenden Fettsäuren mit einem Ν,Ν-Dialkyldiamin, wie NJi-Dimethyl-13-diaminopropan, N,N-Dimethyl-1,4-diaminobutan, N,N-Dimethyl-l,6-diaminohexan, insbesondere wird N,N-Dimethyl-l,3-diaininopropan eingesetztby condensing long-chain, saturated or unsaturated fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, oleic acid or other fatty acids with more than 10 carbon atoms or mixtures of several such acids, preferably stearic acid and palmitic acid, in particular also by using the mixture of present in vegetable oils such as tall oil, linseed oil Fatty acids with a Ν, Ν-dialkyldiamine, such as NJi-dimethyl-13-diaminopropane, N, N-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N-dimethyl-l, 6-diaminohexane, in particular N, N-dimethyl-l, 3-diaininopropane is used

Auch die durch Erhitzen der Polyaminoamide unter Wasserabspaltung entstehenden Imidazoline sind geeignet, ebenfalls die Quarternisierungsprodukte der Aminoamide und Polyaminoamide, die durch Umsetzung mit Alkylchloriden, Dialkylsulfaten oder Alkylenoxiden erhalten werden.The imidazolines formed by heating the polyaminoamides with elimination of water are also suitable, likewise the quaternization products of the amino amides and polyamino amides, which are produced by implementation with alkyl chlorides, dialkyl sulfates or alkylene oxides can be obtained.

Geeignete kationische Emulgatoren sind weiterhin kondensierte Aminoalkylphenole der allgemeinen Formel Suitable cationic emulsifiers are also condensed aminoalkylphenols of the general formula

OHOH

-CH₂ -(NH -CH₂-CH₂),,, NH CH₂ -CH ₂ - (NH -CH ₂ -CH ₂ ) ,,, NH CH ₂

OHOH

in der R in ortho- oder para-Stellung zur OH-Gruppe befindliche Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 2 bis 6 und π 3» der Mittelwert einer Zahl von 1,0 bis 4,0 ist Die kondensierten Aminoalkylphenole haben vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht von ca. 2000. Die kondensierten Aminoalkylphenole werden durch Umsetzung eines Alkylphenols, vorzugsweise des handeis- r> üblichen Nonylphenols mit Formaldehyd und einem Polyamin, vorzugsweise einem Polyäthylenamin der allgemeinen FormelHydrocarbon radicals with 8 to 10 carbon atoms in R in the ortho or para position to the OH group, m is an integer from 2 to 6 and π 3 »is the mean value of a number from 1.0 to 4.0 The condensed aminoalkylphenols preferably have an average molecular weight of about 2000. The condensed aminoalkylphenols are obtained by reacting an alkylphenol, preferably the customary nonylphenol, with formaldehyde and a polyamine, preferably a polyethyleneamine of the general formula

H ₂ N-CH ₂ -CH _J - (NH-CH ₂ -CH ₂ ) _m -NH _{2 4 ()}

erhalten.obtain.

Bei dieser Reaktion entsteht immer ein Gemisch von Verbindungen, die sich durch den Kondensationsgrad unterscheiden. Daher ist nur ein mittleres Molekulargewicht zu ermitteln.This reaction always creates a mixture of compounds, which are determined by the degree of condensation differentiate. Therefore only an average molecular weight needs to be determined.

Als nichtionogene Emulgatoren eignen sich Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxid sowie Homo- und Copolymere von Alkylenoxiden, insbesondere der Nonylphenolpolyg'ykoläther, ein Kondensationsprodukt von Nonylphenol mit beispiels- ^r> <> weise acht Mol Äthylenoxid.Suitable nonionic emulsifiers are condensation products are of alkylphenols with ethylene oxide and homopolymers and copolymers of alkylene oxides, in particular the Nonylphenolpolyg'ykoläther, a condensation product of nonylphenol with beispiels- ^r> <>, eight moles of ethylene oxide.

Die kationaktiven Emuilgatorlösungen werden vorzugsweise mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 bis 4 eingestellt Die schwach saure Einstellung erhöht die Stabilität der Emulsionen. Bei einem pH-Wert von etwa 5,5 brechen die Emulsionen, d. h. sie koagulieren. Dies erfolgt beispielsweise sehr schnell, wenn die kationische Emulsion mit alkalischem Material, z.B. als Füllstoff oder Untergrund in Berührung kommt. Dieser Brechvorgang erfolgt bei den Emulsionen unter anderem auch bo dadurch, daß die Emulgatorkonzentration durch Adsorption eines Teiles des Emulgators an der Oberfläche, auf die die Emulsion aufgetragen wird, bzw. mit der sie in Berührung kommt, erniedrigt wird und dadurch die erforderliche Emulgatorkonzentration unterschritten b5 wird. Durch Erhöhung der Emulgatorkonzentration kann diese Koagulation der Emulsion verhindert werden.The cationic emulsifier solutions are preferred adjusted to a pH value of 3 to 4 with hydrochloric acid. The weakly acidic setting increases the Stability of the emulsions. At a pH of about 5.5 the emulsions break; H. they coagulate. this takes place very quickly, for example, when the cationic emulsion with alkaline material, e.g. as a filler or the surface comes into contact. This breaking process takes place in the case of emulsions, among other things bo in that the emulsifier concentration is due to adsorption of part of the emulsifier on the surface, to which the emulsion is applied, or with which it comes into contact, is lowered and thereby the required emulsifier concentration below b5 will. This coagulation of the emulsion can be prevented by increasing the emulsifier concentration will.

Bei anionaktiven Emulgatorlösungen, wie z. B. den Natriumsalzen der Alkylbenzolsulfonsäure, ist eine zusätzliche pH-Wert-Einstellung nicht erforderlich, da diese schon einen pH-Wert von ca. 9,5 haben.In the case of anionic emulsifier solutions, such as. B. the Sodium salts of alkylbenzenesulphonic acid, an additional pH adjustment is not necessary because these already have a pH value of approx. 9.5.

Nach dem Stabilitätsgrad unterscheidet man stabile, halbstabile und instabile Emulsionen. Die kationaktiven Emulsionen können wie die anionaktiven Emulsionen sowohl instabile wie halbstabile und auch stabile Emulsionen sein. Vorwiegend werden die kationaktiven Emulsionen als schnellbrechende, instabile Emulsionen eingesetzt Die nichtionogenen Emulsionen gehören zu den stabilen Emulsionen. Für einige Einsatzgebiete, z. B. zum Abdichten von Ingenieurbauwerken und zur Herstellung von füllstoffhaltigem Mischgut werden stabile Emulsionen bevorzugt Für andere Einsatzgebiete, z. B. den Haus- und Straßenbau, werden insbesondere schnellbrechende Emulsionen eingesetzt.According to the degree of stability, a distinction is made between stable, semi-stable and unstable emulsions. The cation-active Like the anion-active emulsions, emulsions can be unstable as well as semi-stable and also stable Be emulsions. The cation-active emulsions are mainly used as fast-breaking, unstable emulsions used The non-ionic emulsions belong to the stable emulsions. For some areas of application, e.g. B. for the sealing of engineering structures and for the production of mixes containing fillers stable emulsions preferred For other areas of application, e.g. B. the house and road construction are in particular fast-breaking emulsions used.

Die beanspruchten Emulsionen werden erfindungsgemäß hergestellt indem man zunächst den Emulgator in Wasser bei Temperaturen von 50 bis 80° C, vorzugsweise 60 bis 70° C, auflöst Bei Einsatz von kationaktiven Emulgatoren wird der pH-Wert auf 3 bis 4 eingestellt beispielsweise mit verdünnter Salzsäure. Anschließend gibt man in diese warme Emulgatorlösung unter intensivem Rühren eine Menge von 50 bis 100% des erforderlichen Kohlenwasserstofföles, das auf eine Temperatur von 100 bis 150⁰C, vorzugsweise von 120 bis 130° C erhitzt ist. In diese Emulsion wird unter intensivem Rühren das auf Temperaturen von 140 bis 22O⁰C erhitzte weitgehend amorphe Polyolefin, gegebenenfalls mit dem restlichen Kohlenwasserstofföl und den übrigen Zusatzstoffen, gegeben. Hierfür sind im Labormaßstab Zeiten von 1 bis 5 Minuten erforderlich; zum Homogenisieren wird nachgerührt, im Labormaßstab ca. 5 Minuten. Die erhaltene homogene Emulsion läßt man erkalten.The claimed emulsions are prepared according to the invention by first dissolving the emulsifier in water at temperatures of 50 to 80 ° C., preferably 60 to 70 ° C. When using cationic emulsifiers, the pH is adjusted to 3 to 4, for example with dilute hydrochloric acid. Subsequently, in this warm emulsifier solution with intensive stirring a quantity of 50 to 100% of the required hydrocarbon oil which is heated to a temperature of 100 to 150 ⁰ C, preferably from 120 to 130 ° C. In this emulsion is under intensive stirring the, optionally at temperatures of 140 to 22O ⁰ C heated substantially amorphous polyolefin, optionally with the residual hydrocarbon oil and the other additives. For this, times of 1 to 5 minutes are required on a laboratory scale; for homogenization, stirring is continued for about 5 minutes on a laboratory scale. The homogeneous emulsion obtained is allowed to cool.

Die Zugabe des weitgehend amorphen Polyolefins mit vorzugsweise 20 bis 50% des restlichen Kohlenwasserstofföles ist insbesondere beim Einsatz von weitgehend amorphem Polypropen als weitgehend amorphem Polyolefin günstig.The addition of the largely amorphous polyolefin with preferably 20 to 50% of the remaining hydrocarbon oil is particularly when using largely amorphous polypropene than largely amorphous Polyolefin cheap.

Die getrennte Zugabe des Kohlenwasserstofföles, bzw. eines Teiles hiervon, führt überraschenderweise zu Emulsionen mit besserer Homogenität und besserer Lagerstabilität.The separate addition of the hydrocarbon oil, or part thereof, surprisingly leads to Emulsions with better homogeneity and better storage stability.

Das intensive Rühren erfolgt zweckmäßig mit Rühr- und Mischaggregaten, die nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeiten, unter Anwendung von Scher- und Sf-hwingungskräften, z. B. mit einem Ultra-Turrax-Rührer, einem Reaktron- oder Supraton-GerätThe intensive stirring is expediently carried out with stirring and mixing units that work according to the rotor-stator principle work, using shear and vibration forces, e.g. B. with an Ultra-Turrax stirrer, a Reaktron or Supraton device

Bei Anwendung von nichtionogenen Netzmitteln wird das weitgehend amorphe Polyolefin vorzugsweise auf Temperaturen von 140 bis 160° C aufgeheizt, bei Anwendung von anion- und kationaktiven Netzmitteln vorzugsweise auf Temperaturen von 140 bis 200° CWhen using nonionic wetting agents, the largely amorphous polyolefin is preferred heated to temperatures of 140 to 160 ° C, at Use of anionic and cationic wetting agents preferably at temperatures of 140 to 200 ° C

Für Mischungen von Emulsionen, die weitgehend amorphe plastische Polyolefine enthalten, mit Emulsionen von Elastomeren eignen sich vorzugsweise solche Emulsionen, die mit anionaktiven Netzmitteln hergestellt sind. Die Emulsionen von weitgehend amorphen plastischen Polyolefinen, die mit Hilfe von kationaktiven und nichtionogenen Netzmitteln hergestellt werden, sind zum großen Teil ebenfalls für Mischungen mit Emulsionen von Elastomeren geeignet Durch einen einfachen Versuch ist leicht zu klären, ob die Mischungen stabil sind. Diese Mischungen mit Emulsionen von Elastomeren haben den Vorteil, daß die mit diesen Misch-Emulsionen erhaltenen Abdichtungen und Beschichtungen wie z. B. Dachabdichtungen, Abdichtungen gegen drückendes und nichtdrückendes Wasser und auch Teppichrfickenbeschichtungen plastischelastische Eigenschaften haben. Hierbei sind die plastischen und elastischen Eigenschaften in einem weiten Bereich einstellbar.For mixtures of emulsions that largely contain amorphous plastic polyolefins, with emulsions of elastomers are preferably those Emulsions made with anionic wetting agents. The emulsions of largely amorphous plastic polyolefins, which are produced with the aid of cationic and non-ionic wetting agents, are for the most part also suitable for mixtures with emulsions of elastomers simple experiment, it is easy to clarify whether the mixtures are stable. These mixtures with emulsions of elastomers have the advantage that the seals obtained with these mixed emulsions and Coatings such as B. Roof waterproofing, waterproofing Plastic-elastic against pressing and non-pressing water and also carpet backing coatings Have properties. Here, the plastic and elastic properties are in a wide range adjustable.

Gegenfiber Lösungen haben die Emulsionen den großen Vorteil, daß sie keine Lösungsmittel enthalten, die meist leicht brennbar und gesundheitsgefährdend sind. Die Emulsionen können daher auch in geschlossenen Räumen eingesetzt werden. Sie sind umweltfreundlich, die entstehenden Dämpfe sind unbrennbar und ungiftig.Compared to solutions, the emulsions have the great advantage that they do not contain any solvents, which are mostly highly flammable and hazardous to health. The emulsions can therefore also be used in closed Spaces are used. They are environmentally friendly, the resulting vapors are non-flammable and non-toxic.

Die aus den Emulsionen nach dem Entfernen des Wassers erhaltenen Massen haben gegenüber den Schmelzmassen und den aus Lösungen erhaltenen Massen zudem den überraschenden Vorteil, daß sie bei gleicher Flüssigkeitsdichtigkeit gegenüber Dämpfen durchlässiger sind, so daß sie bei Abdichtungen einerseits das Eindringen von Wasser verhindern, aber andererseits den Dampfaustritt ermöglichen. Dies trifft insbesondere für die anionaktiven Emulsionen zu.The masses obtained from the emulsions after removal of the water have compared to the Melting masses and the masses obtained from solutions also have the surprising advantage that they are at the same liquid tightness to vapors are more permeable, so that they are in seals on the one hand to prevent the ingress of water, but on the other hand to allow steam to escape. This is true especially for the anion-active emulsions.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen, insbesondere die kationaktiven, haben weiterhin den großen Vorteil, daß sie auch auf extrem feuchtem bis nassem Untergrund ohne Beeinträchtigung der Abdichtungseigenschaften sehr gut haften. Neben der guten Haftfestigkeit haben die erfindungsgemäßen Emulsionen ein ausgezeichnetes Dehnvermögen. Sie haben zudem eine so gute Witterungsbeständigkeit, daß ein Zusatz von Stabilisatoren nicht erforderlich istThe emulsions according to the invention, in particular the cation-active, also have the great advantage that they can also be used on extremely damp to wet surfaces without impairing the sealing properties adhere very well. In addition to good adhesive strength, the emulsions according to the invention have excellent elongation. They also have such good weather resistance that a Addition of stabilizers is not necessary

Massen ans Emulsionen, die als Kohlenwasserstofföl ein Potyisobutenöl enthalten, bekommen nach dem Entfernen des Wassers und einer Bestrahlung mit ultraviolettem licht eine stark klebende Oberfläche. Dies ist beispielsweise für die Herstellung von beldesten und bespotteten Oberflächen von Dachbelegen von Interesse. Massen aus Emulsionen, die als Kohlenwasserstofföl ein Pory-ii-butenöl und/oder einen Destillationsrückstand der Cydododecatrien-Hersteuung enthalten, erhalten nach dem Entfernen des Wassers und einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht eine trockene Oberflächenhaut Dies ist für die Abdichtung von Fugen und die Herstellung von begehbaren, nicht bekiesten und nicht besplitteten Dachabdeckungen bzw. ^r> Dachabdichtungen von großem Interesse.Masses of emulsions, which contain a Potyisobutene oil as a hydrocarbon oil, get a strongly adhesive surface after removing the water and irradiating with ultraviolet light. This is of interest, for example, for the production of brightest and spotted surfaces of roof coverings. Masses of emulsions that contain a pory-ii-butene oil as hydrocarbon oil and / or a distillation residue from the cydododecatriene control, get a dry surface skin after removal of the water and exposure to ultraviolet light. This is used for sealing joints and producing walk, not gravelled and not besplitteten roofing and ^r> roof waterproofing of great interest.

example 1

Eine F.mulgatorlösung von 8 Gewichtsteilen eines Stearinsäureaminoamids in 32 Gewichtsteilen WasserAn emulsifier solution of 8 parts by weight of a stearic acid amino amide in 32 parts by weight of water

ίο wird auf 70°C aufgeheizt und mit einem Rührer, der nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, beispielsweise einem Ultra-Turrax-Rührer, gerührt. Durch Zusatz von verdünnter Salzsäure wird der pH-Wert auf 33 eingestellt. Anschließend werden 30 Gewichtsteile einesίο is heated to 70 ° C and with a stirrer that works on the rotor-stator principle, for example an Ultra-Turrax stirrer, stirred. By adding The pH is adjusted to 33 using dilute hydrochloric acid. Then 30 parts by weight of one

ig Poiybutenöles mit einer Viskosität von 20 000 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 820, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150° C sieden, und das zuvor auf 120° C erhitzt ist unter intensivem Rühren zugegeben. In diese Emulsion gibt man, ebenfalls unter Rühren, die auf eine Temperatur von 180° C aufgeheizte Schmelze von 30 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von SOcmVg und einem ätherlöslichen Anteil von 92% innerhalb eines Zeitrau-■ mes von einer Minute. Anschließend wird noch 5 Minuten intensiv nachgerührt Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und auch durch Auftragen mit einem Pinsel gut verarbeiten läßt und die auch auf extrem feuchten bis nassen Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat Die Masse eignet sich sowohl für Abdichtungen als auch für Beschichtungen, wie z. B. der TeppichrückenBeschichtung.ig polybutene oil with a viscosity of 20,000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 820, which does not contain any low-boiling components, which at 15 mm Hg boil below 150 ° C, and that is previously heated to 120 ° C added with vigorous stirring. In this emulsion are added, also with stirring, to a Temperature of 180 ° C heated melt of 30 Parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with an I value of SOcmVg and one ether-soluble proportion of 92% within a period of ■ one minute. Then it will be Stirring intensively for 5 minutes. A homogeneous emulsion is obtained, which can also be achieved by spraying Can be easily processed by applying with a brush and also on extremely damp to wet surfaces has excellent adhesion The compound is suitable for both waterproofing and coatings, such as B. the carpet backing coating.

Example 2

is Eine Emulgatoriösung von 10 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes von Nonyiphenol mit 8 Mol Äthylenoxid in 40 Gewichtsteilen Wasser wird auf 65° C aufgeheizt Unter intensivem Rühren mit einem Ultra-Turrax-Rührer werden 25 Gewichtsteile eines auf 120° C erhitzten PcJy-n-butenöles mit einer Viskosität von 4100 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 680 zugegeben. Zu dieser Emulsion werden 25 Gewichtsteile einer auf 150° C aufgeheizten Schmelze eines weitgehend amorphen Propen-Buten-1-Copolymeren, das 45% Buten-1-Anteile enthält mit einem I-Wert von 35 cm³/g und einem ätherlöslichen Anteil von 95% innerhalb eines Zeitraumes von 5 Minuten gegeben. Anschließend wird noch 5 Minuten nachgerührt Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und auch durch Aufstreichen gut verarbeiten läßtAn emulsifier solution of 10 parts by weight of a condensation product of nonyiphenol with 8 moles of ethylene oxide in 40 parts by weight of water is heated to 65 ° C. With intensive stirring with an Ultra-Turrax stirrer, 25 parts by weight of a PcJy-n-butene oil heated to 120 ° C. are mixed with a Viscosity of 4100 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 680 added. 25 parts by weight of a melt, heated to 150 ° C., of a largely amorphous propene-butene-1 copolymer containing 45% butene-1 with an I value of 35 cm ³ / g and an ether-soluble proportion of 95 are added to this emulsion % given within a period of 5 minutes. The mixture is then stirred for a further 5 minutes. A homogeneous emulsion is obtained which can be easily processed by spraying and brushing

Durch UV-Bestrahhing der aufgetragenen und getrockneten Massen mit zwei 125-Watt-Hg-UV-Lampen bei 60⁰C im Abstand von 16 cm zur Oberfläche der Schicht erhält man schon nach einer Stunde eine trockene Haut Die vorher vorhandene Klebrigkeit der Oberfläche ist nicht mehr festzustellen. Bei einer Außenbewittenmg wird die glatte elastische Haut nach einer Zeit von einem Monat erhalten.By UV Bestrahhing the coated and dried masses with two 125-watt mercury UV lamps at 60 ⁰ C at a distance of 16 cm from the surface of the layer is obtained after only one hour, a dry skin The preexisting stickiness of the surface is not to find out more. In the case of outdoor exposure, the smooth, elastic skin is retained after a period of one month.

Durch einfaches Abmischen von 50 Gewichtsteilen der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit 50 Gewichtsteilen einer Emulsion, die durch radikalische Polymerisation von 40 Gewichtsteilen Butadien-13 mit 55 Gewichtsteilen Styrol, 5 Gewichtsteilen ungesättigter Carbonsäuren in Gegenwart von einem Gewichtsteil des Natriumsal7.es einer Paraffin-(Ci4)-sulfonsäure hergestellt wird, erhält man eine stabile homogene niedrigviskose Emulsion, die sehr leicht zu spritzen undBy simply mixing 50 parts by weight of the emulsion obtained in this example with 50 Parts by weight of an emulsion obtained by free radical polymerization of 40 parts by weight of butadiene-13 with 55 parts by weight of styrene, 5 parts by weight of unsaturated carboxylic acids in the presence of one part by weight of the sodium salt of a paraffin (Ci4) sulfonic acid you get a stable, homogeneous, low-viscosity emulsion that is very easy to spray and

zu streichen ist. Die erhaltenen Oberzüge haben plastischelastische Eigenschaften. Die Emulsion hat auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung.is to be deleted. The coverings obtained have plastic-elastic properties. The emulsion has excellent adhesion even on wet surfaces.

Example 3

Eine Emulgatorlösung von 12 Gewichtsteilen eines Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure in 38 Gewichtsteilen Wasser wird auf 70⁰C aufgeheizt und mit einem Mischaggregat, das nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, wie z. B. einem Reaktron-Gerät, umgepumpL In das Einzugsteil dieses Desintegrators gibt man eine auf 125" C erhitzte Mischung von 5 Gewichtsteilen Chlorparaffin mit einem Chlorgehalt von 52 Gewichtsprozent und i5 Gewichtsteiien eines Poiybutenöles mit einer Viskosität von 10 400 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 760. Anschließend wird, ebenfalls in das Einzugsteil des Desintegrators, eine aufgeschmolzene und auf 150° C erhitzte Mischung von 20 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropen mit einem 1-Wert von 30 cm³/g und einem ätherlöslichen Anteil von 90%, das zu 100% in siedendem Heptan löslich ist, von 8 Gewichtsteilen des Poiybutenöles einer Viskosität von 10 400 mPas/20°C und 2 Gewichtsteilen Antimontrioxid gegeben. Nach Zugabe dieser Mischung läßt man den Desintegrator noch 10 Minuten weiterlaufen. Man erhält eine homogene Emulsion, die durch Spritzen und auch durch Streichen gut zu verarbeiten ist Man erhält plastische Beschichtungen bzw. Abdichtungen, die gegen Flugfeuer und strahlende Wärme widerstandsfähig sind Sie erfüllen die Forderungen der DIN 4102.An emulsifier solution of 12 parts by weight of a sodium salt of Tetrapropylenbenzenesulfonsäure in 38 ^{parts by weight of water is heated to 70 0} C and with a mixing unit that works on the rotor-stator principle, such as. B. a Reaktron device, pumped around. A mixture of 5 parts by weight of chlorinated paraffin with a chlorine content of 52 percent by weight and 15 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 10,400 mPas / 20 ° C and a Molecular weight of 760. Then, likewise in the intake part of the disintegrator, a melted mixture of 20 parts by weight of a largely amorphous polypropene with a 1 value of 30 cm ³ / g and an ether-soluble content of 90%, heated to 150 ° C. is 100% soluble in boiling heptane, 8 parts by weight of the polybutene oil with a viscosity of 10,400 mPas / 20 ° C. and 2 parts by weight of antimony trioxide are added can be easily processed by spraying and brushing. Plastic coatings or seals that protect against flying fire are obtained he and radiant heat are resistant They meet the requirements of DIN 4102.

Example 4

Eine Emulgatorlösung von 8 Gewichtsteilen eines mit Propylenoxid quarternierten Palmitinsäureaminoamids in 42 Gewichtsteilen Wasser wird auf 75° C aufgeheizt und mit einem Mischaggregat, das nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, beispielsweise einem Supraton-Gerät, umgepumpt In das Einzugsteil dieses Desintegrators gibt man eine auf 130° C erhitzte Mischung von 15 Gewichtsteilen eines Poly-n-butenöles einer Viskosität von 2000 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 620 und 10 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrien-Herstelhing mit einer Dichte von 0^3 g/cm³, einer Viskosität von 1500 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 520. In der gleichen Weise wird anschließend eine auf 180° C erhitzte Schmelze von 25 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Buten- 1-Propen-Copolymeren mit einem Propengehalt von 15%, einem I-Wert von 40 cmVg und ' einem ätherlöslichen Anteil von 95%, erhalten durch Polymerisation von Buten-1 mit Propen und Hilfe eines Katalysators aus TICl₃ · 035 AlCl₃ und Ahiminhimtriisobutyl bei 80⁰C, zugegeben.An emulsifier solution of 8 parts by weight of a palmitic acid amino amide quaternized with propylene oxide in 42 parts by weight of water is heated to 75 ° C. and pumped around using a mixing unit that works on the rotor-stator principle, for example a Supraton device A mixture, heated to 130 ° C, of 15 parts by weight of a poly-n-butene oil with a viscosity of 2000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 620 and 10 parts by weight of a distillation residue from the cyclododecatriene manufacture with a density of 0 ^ 3 g / cm ³ , a viscosity of 1500 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 520. In the same way, a melt heated to 180 ° C of 25 parts by weight of a largely amorphous butene-1-propene copolymer with a propene content of 15%, an I. Value of 40 cmVg and an ether-soluble fraction of 95%, obtained by polymerizing butene-1 with propene and with the aid of a catalyst s from TICl ₃ · 035 AlCl ₃ and Ahiminhimtriisobutyl at 80 ⁰ C, added.

Nach der Zugabe dieser Schmelze läßt man den Desintegrator noch 10 Minuten weiterlaufen. Man erhält eine homogene Emulsion, die durch Spritzen und auch durch Streichen gut zu verarbeiten ist, und die auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat Wird die getrocknete Masse mit UV-licht bestrahlt, z. B. eine Stunde mit zwei 125-Watt-Hg-UV-Lampen bei 70⁰C im Abstand von 16 cm zur Oberfläche der Schicht, so erhalt diese eine trockene Haut Bei einer Außenbewitterung wird diese Haut nach einer Zeit von einem Monat erhalten.After this melt has been added, the disintegrator is allowed to run for a further 10 minutes. The result is a homogeneous emulsion which can be easily processed by spraying and brushing, and which has excellent adhesion even on a wet surface. B. one hour with two 125 watt Hg UV lamps at 70 ⁰ C at a distance of 16 cm from the surface of the layer, this receives a dry skin. When exposed to the outside, this skin is obtained after a period of one month.

Example 5

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Emulsion aus 10 Gewichtsteilen eines Fettsäureaminomids, 40 ) Gewichtsteilen Wasser, 25 Gewichtsteilen eines PoIyisobutenöls mit einer Viskosität von 15 000 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 890 und 25 Gewichtsteilen eines amorphen Poly-hexen-1 mit einem I-Wert von lOOcmVg und einem ätherlöslichen Anteil vonAccording to the information in Example 1, an emulsion of 10 parts by weight of a fatty acid aminomide, 40 ) Parts by weight of water, 25 parts by weight of a polyisobutene oil with a viscosity of 15,000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 890 and 25 parts by weight of an amorphous poly-hexene-1 with an I value of 100 cmVg and an ether-soluble portion of

ίο 100% hergestellt Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und Streichen gut verarbeiten läßt und auch auf extrem feuchtem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hat. Wird die getrocknete Masse UV-bestrahlt, z. B. eine Stunde mit einer 250-Watt-Hg-UV-Lampe bei 60⁰C im Abstand von 16 cm, so erhält die Oberfläche eine erhöhte Klebrigkeit Bei einer Außenbewitterung wird die erhöhte Klebrigkeit nach einer Zeit von einem Monat erhalten. Durch einfaches Abmischen von 50 Gewichtsteilen der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit 50 Gewichtsteilen einer Kautschuk-Emulsion, wie sie durch radikalische Polymerisation von 87,5 Gewichtsteilen Butadien-1,3 mit 8,5 Gewichtsteilen Styrol, 4 Gewichtsteilen Kaliumoleat mit Hilfe von Formaldehydnatrium- sulfoxylat erhalten wird, kommt man zu einer stabilen homogenen Emulsion, mit der plastischelastische Überzüge erhalten werden. Auch diese Emulsion ist gut zu verarbeiten und haftet auch auf feuchtem Untergrund. ίο 100% produced The result is a homogeneous emulsion which can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on extremely damp surfaces. If the dried mass is irradiated with UV, e.g. For example, one hour with a 250 watt Hg UV lamp at 60 ^° C. at a distance of 16 cm, the surface becomes more tacky. By simply mixing 50 parts by weight of the emulsion obtained in this example with 50 parts by weight of a rubber emulsion, as obtained by radical polymerization of 87.5 parts by weight of 1,3-butadiene with 8.5 parts by weight of styrene, 4 parts by weight of potassium oleate with the aid of sodium formaldehyde sulfoxylate is obtained, a stable homogeneous emulsion is obtained with which plastic-elastic coatings are obtained. This emulsion is also easy to work with and adheres to a damp surface.

Example 6

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Emulsion aus 8 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure, 32 Gewichtsteilen Wasser, 30 Gewichtsteilen eines Poiybutenöles mit einer Viskosität von 20 000 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 820 und 30 Gewichtsteilen eines Propen-Buten-1-Hexen-1-Copolymeren mit einem Buten-1-Gehalt von 20% und einem Hexen-1-Gehalt von 30%, einem I-Wert von 35cm³/g und einem ätherlöslichen Anteil von 94% hergestellt Man erhält eine homogene Emulsion, die sich durch Spritzen und Streichen gut verarbeiten läßt und auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung hatAccording to the information in Example 1, an emulsion of 8 parts by weight of the sodium salt of tetrapropylenebenzenesulfonic acid, 32 parts by weight of water, 30 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 20,000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 820 and 30 parts by weight of a propene-butene-1 -Hexene-1 copolymers with a butene-1 content of 20% and a hexene-1 content of 30%, an I value of 35 cm ³ / g and an ether-soluble fraction of 94%. A homogeneous emulsion is obtained, which can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on a wet surface

Durch einfaches Abmischen mit Kautschuk-Emulsionen erhält man stabile homogene Emulsionen, die sich sehr gut verarbeiten lassen und nach der Verarbeitung plastischelastische Eigenschaften haben. Ein derartiges Produkt ist durch Mischen von 90 bis 25 GewichtsteilenBy simply mixing with rubber emulsions, stable, homogeneous emulsions are obtained Can be processed very well and have plastic-elastic properties after processing. Such a thing Product is by mixing 90 to 25 parts by weight

so der in diesem Beispiel erhaltenen Emulsion mit 10 bis 75 Gewichtsteilen einer Kautschuk-Emulsion, wie sie durch radikalische Polymerisation von 874 Gewichtsteilen Butadien-13 mit 8,5 Gewichtsteilen Styrol, 4 Gewichtsfeilen Kaliumoleat mit Hilfe von Formaldehydnatrium- sulfoxylat erhalten wird, herzustellen. Mit steigendem Anteil der Kautschuk-Emulsion nehmen die elastischen Eigenschaften zu.so the emulsion obtained in this example with 10 to 75 parts by weight of a rubber emulsion as described by radical polymerization of 874 parts by weight Butadiene-13 with 8.5 parts by weight of styrene, 4 parts by weight of potassium oleate with the help of sodium formaldehyde sulfoxylate is obtained. With increasing In the proportion of the rubber emulsion, the elastic properties increase.

Wird anstelle der 30 Gewichtsteile des Poiybutenöles eine Mischung von 24 Gewichtsteiien dieses Polybutenöles mit 6 Gewichtsteiien Leinöl, das 0,01 Gewichtsteile Kobaltoctoat enthält, eingesetzt, so erhält man eine Emulsion, aus der nach der Verarbeitung und dem Abtrennen des Wassers eine- oberflächenhärtende Abdichtung bzw. Beschichtung erhalten wird.Instead of the 30 parts by weight of the polybutene oil, a mixture of 24 parts by weight of this polybutene oil is used with 6 parts by weight of linseed oil containing 0.01 parts by weight of cobalt octoate used, one obtains one Emulsion which, after processing and separation of the water, becomes a surface-hardening Sealing or coating is obtained.

Example 7

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine' Emulsion aus 10 Gewichtsteiien des Natriumsalzes der Dodecyl-According to the information in Example 1, an 'emulsion of 10 parts by weight of the sodium salt of dodecyl

benzolsulfonsäure, 30 Gewichtsteilen Wasser, 30 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrien-Herstellung mit einer Dichte von 0,93 g/ cm³, einer Viskosität von 2000 mPas/20°C und einem Molekulargewicht von 560, 20 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 40 cnvVg und einem ätherlöslichen Anteil von 94% und 10 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphenbenzenesulfonic acid, 30 parts by weight of water, 30 parts by weight of a distillation residue from the cyclododecatriene production with a density of 0.93 g / cm ³ , a viscosity of 2000 mPas / 20 ° C and a molecular weight of 560, 20 parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with an I value of 40 cnvVg and an ether-soluble proportion of 94% and 10 parts by weight of a largely amorphous one

Polypropen mit einem I-Wert von 30 cm³/g, einem ätherlöslichen Anteil von 90% und einem heptanlöslichen Anteil von 100% hergestellt Die erhaltene homogene Emulsion läßt sich durch Spritzen und s Streichen gut verarbeiten und hat auch auf nassem Untergrund eine ausgezeichnete Haftung.Polypropene produced with an I value of 30 cm ³ / g, an ether-soluble proportion of 90% and a heptane-soluble proportion of 100%. The homogeneous emulsion obtained can be easily processed by spraying and brushing and has excellent adhesion even on a wet surface.

Die nach diesem Beispiel erhaltene Emulsion ist mit Kautschuk-Emulsionen gut mischbar.The emulsion obtained according to this example is readily miscible with rubber emulsions.

Claims

Patent claims:

1. Aqueous emulsion based on polymeric olefins, consisting of

a) 5 to 60 percent by weight of a largely amorphous poly - «- olefin or poly-α-olefin mixture with I values (viscosity number) of 5 to 400 cm ³ / g and ether-soluble proportions above 60%, with up to 3 quarters by weight of these polyolefins through a Elastomer can be replaced,

b) 5 to 50 percent by weight of an optionally drying oil containing hydrocarbon oil, that is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or a mixture of both,

c) 0 to 12 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 45 to 60% and / or an aromatic bromine compound,

d) 0 to 30 percent by weight of a common additive,

e) 2 to 15 percent by weight of a common surface-active substance,

f) 28 to 78 percent by weight water.

2. A process for preparing an aqueous emulsion based on polymeric olefins according to claim 1, characterized in that to an aqueous 50 to 8O ⁰ C heated solution of the emulsifier initially with vigorous stirring a w amount of from 50 to 100% of a Temperature of 100 to 150 ° C heated hydrocarbon oil (b), this emulsion then the 140 to 220 ° C heated melt of the largely amorphous polyolefin, optionally with the remaining S5 hydrocarbon oil and additives are added with vigorous stirring and the resulting emulsion optionally with a Mixes emulsion of elastomers

3. The method according to claim 2, characterized in that firstly, with intensive stirring, a quantity of 50 to 80% of the heated to an aqueous 50 to 8O ⁰ C heated solution of the emulsifier at a temperature of 100 to 150 ° C hydrocarbon oil (b ), this emulsion is then heated to 140 to 220 ° C melt of the largely amorphous polypropylene with the remaining amount of 20 to 50% of the hydrocarbon oil and the additives are added with vigorous stirring and the resulting emulsion optionally mixed with an emulsion of elastomers

4. Process according to Claims 2 and 3, characterized in that when using non-ionic wetting agents, the largely amorphous polyolefin at temperatures of 140 to 160 ° C heats up

5. The method according to claims 2 and 3, characterized in that one heats the largely t> o based amorphous polyolefin to temperatures of 140 with the use of anion- and cation-active wetting agents to 200 ⁰ C.