DE2325894B2 - Plastic or elastic masses based on olefin polymers - Google Patents

Plastic or elastic masses based on olefin polymers

Info

Publication number
DE2325894B2
DE2325894B2 DE2325894A DE2325894A DE2325894B2 DE 2325894 B2 DE2325894 B2 DE 2325894B2 DE 2325894 A DE2325894 A DE 2325894A DE 2325894 A DE2325894 A DE 2325894A DE 2325894 B2 DE2325894 B2 DE 2325894B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
percent
plastic
polybutene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2325894A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2325894A1 (en
DE2325894C3 (en
Inventor
Albert Dr. Frese
Werner Friedrich
Hermann Roeben
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority claimed from DE19732325894 external-priority patent/DE2325894C3/en
Priority to DE19732325894 priority Critical patent/DE2325894C3/en
Priority to FR7410242A priority patent/FR2230666A1/fr
Priority to IT22816/74A priority patent/IT1012441B/en
Priority to IT51113/74A priority patent/IT1011473B/en
Priority to BE144601A priority patent/BE815369A/en
Priority to GB2261874A priority patent/GB1460828A/en
Publication of DE2325894A1 publication Critical patent/DE2325894A1/en
Publication of DE2325894B2 publication Critical patent/DE2325894B2/en
Publication of DE2325894C3 publication Critical patent/DE2325894C3/en
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/06Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08L57/08Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind plastische bzw. plastisch-elastische Massen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten.The invention relates to plastic or plastic-elastic masses based on Olefin polymers.

Für viele Einsatzgebiete, wie z. B. im Bausektor, im Geräte- und Fahrzeugbau, werden plastische bzw. plastisch-elastische Massen benötigt. Sie werden z. B. zum Abdichten von Fugen und zur Herstellung von Dachabdeckungen bzw. Dachabdichtungen eingesetzt.For many areas of application, such as B. in the construction sector, in equipment and vehicle construction, plastic or plastic-elastic masses required. You will e.g. B. for sealing joints and for the production of Roof covers or roof seals used.

So sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 929 589 Kautschukmassen bekannt, die aus einem Gemisch von 100 Gewichtsteilen eines Äthylen-Propylenkautschuks mit 2 bis 50 Gewichtsteilen eines halogenieren Butylkautschuks und/oder eines halogenierten Äthylen-Propylen-Kautschuks als halogenierten Kautschuk bestehen.Thus, from the German Offenlegungsschrift 1 929 589 rubber compositions are known that are composed of a Mixture of 100 parts by weight of an ethylene-propylene rubber with 2 to 50 parts by weight of a halogenate butyl rubber and / or a halogenated ethylene-propylene rubber as halogenated Made of rubber.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1719 243 ist eine mittels eines organischen Peroxids zu einem transparenten elastomeren Zustand vulkanisierbare Stoffmischung bekannt, die aus einem ungesättigten Äthylen-a-Olefin-Kautschuk und einem Zusatzstoff besteht, wobei der Zusatzstoff sein kann:From the German Offenlegungsschrift 1719 243 is one by means of an organic peroxide to one transparent elastomeric state known vulcanizable composition consisting of an unsaturated Ethylene-α-olefin rubber and an additive where the additive can be:

a) ein Zinksalz einer Carbonsäure mit wenigstens 6 C-Atomena) a zinc salt of a carboxylic acid with at least 6 carbon atoms

b) ein Alkanolaminb) an alkanolamine

c) eine Polycarbonsäurec) a polycarboxylic acid

d) ein epoxidiertes Sojabohnenöl, Ricinusöl oder Polybutadiend) an epoxidized soybean oil, castor oil or polybutadiene

e) ein Polybutadien mit endständigen Hydroxylgruppen e) a polybutadiene with terminal hydroxyl groups

f) ein Glykol oder eine Polyoxyäthylenverbindung.f) a glycol or a polyoxyethylene compound.

Weiterhin ist aus der britischen Patentschrift 1 097 794 ein thermoplastischer Binder, bestehend aus einem amorphen Polyolefin wie Polyäthylen, Polypropylen oder Äthylen-Propylen-Copolymeren mit einer Kristallinität von 0 bis 20 % und einem mittleren Molekulargewicht von wenigstens 10000, einem Petroleumharz mit Erweichungspunkten von 125 bis 25O0F : und einem Mineralölweichmacher bekannt.Furthermore, from British patent specification 1,097,794, a thermoplastic binder consisting of an amorphous polyolefin such as polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymers with a crystallinity of 0 to 20% and an average molecular weight of at least 10,000, a petroleum resin with softening points of 125 up to 250 0 F : and a mineral oil plasticizer known.

Aus der britischen Patentschrift 1 148 326 ist eine ίο elastische Masse bekannt, die ausFrom British patent specification 1 148 326 an ίο elastic mass is known which consists of

a) 100 Teilen eines Elastomeren, von dem wenigstens 15 Teile vorzugsweise ein Äthylen-Propylen-Kautschuk sind, ein gleichgewichtiger Bestandteil vorzugsweise Butylkautschuk bzw. Polyisobutylen ist,a) 100 parts of an elastomer, of which at least 15 parts are preferably an ethylene-propylene rubber are, an equal component is preferably butyl rubber or polyisobutylene,

b) bis 50 Teilen eines festen verstärkten thermoplastischen Harzes, wie z. B. Polyäthylen oder Polypropylen,b) up to 50 parts of a solid reinforced thermoplastic resin such as e.g. B. polyethylene or Polypropylene,

c) 5 bis 75 Teilen eines oder mehrerer Klebrigmacher für das oder die Elastomeren undc) 5 to 75 parts of one or more tackifiers for the elastomer or elastomers and

d) bis 15 Teilen eines Vernetzungsmittels wie Dicumylperoxid, Nitrosoamine oder Polymethylolphenol besteht.d) up to 15 parts of a crosslinking agent such as dicumyl peroxide, Nitrosoamines or polymethylolphenol.

Schließlich ist aus der USA.-Patentschrift 3 484 405 eine Klebemasse folgender Zusammensetzung bekannt:Finally, US Pat. No. 3,484,405 discloses an adhesive with the following composition:

a) 100 Gewichtsteile Butylkautschuk, b) 5 bis 25 Gewichtsteile Polyäthylen,a) 100 parts by weight of butyl rubber, b) 5 to 25 parts by weight of polyethylene,

c) 25 bis 100 Gewichtsteile eines Weichmachers, ausgewählt aus naphthenischen Ölen und flüssigen Polybutenen,c) 25 to 100 parts by weight of a plasticizer selected from naphthenic oils and liquids Polybutenes,

d) 5 bis 40 Gewichtsteile eines klebrigmachenden Harzes, ausgewählt aus Polyterpenen und Petroleumharzen, d) 5 to 40 parts by weight of a tackifying resin selected from polyterpenes and petroleum resins,

e) 0 bis 100 Gewichtsteile Ruß unde) 0 to 100 parts by weight of carbon black and

f) 0 bis 300 Gewichtsteile eines Füllstoffs außer Ruß. 40 f) 0 to 300 parts by weight of a filler other than carbon black. 40

Nachteile dieser Massen sind, daß sie nur auf trockenem Untergrund haften und daß sie zum Teil vor, während oder nach der Verarbeitung vulkanisiert werden müssen. Besonders wirkt sich natürlich der erste der genannten Nachteile aus, wenn trockene Flächen witterungsbedingt nicht immer vorhanden sind bzw. nur schwierig zu erhalten sind. Die Herstellung von Dachabdeckungen wäre beispielsweise mit den bisherigen Massen nur bei trockenem Wetter möglich.Disadvantages of these masses are that they only adhere to dry surfaces and that they are partly have to be vulcanized before, during or after processing. Of course, the has a particular effect The first of the disadvantages mentioned occurs when dry surfaces are not always available due to the weather are or are difficult to obtain. The manufacture of roof coverings would be with, for example the previous masses only possible in dry weather.

Es besteht daher ein Bedarf an plastischen bzw. plastisch-elastischen Massen, die auch auf feuchtem Untergrund eingesetzt werden können. Aufgabe der Erfindung war es daher, solche Massen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten zu entwickeln. There is therefore a need for plastic or plastic-elastic compounds that can also be applied to moist Can be used underground. The object of the invention was therefore to provide such masses on the basis of olefin polymers.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Massen gefunden wurden, die aus 7 bis 50 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen PoIyolefins oder einer Mischung aus bis zu 2 Gewichtsteilen eines Elastomeren auf 1 Gewichtsteil eines weitgehend amorphen Polyolefins, IO bis 55 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent trocknendes öl und/oder bis zu 50 Gewichtsprozent Chlorparaffin enthaltenden Polybutenöles, 30 bis 70 Gewichtsprozent eines Füllstoffs und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffs bestehen. According to the invention, this object was achieved in that compositions were found which consist of 7 to 50 percent by weight of a largely amorphous polyolefin or a mixture of up to 2 parts by weight of an elastomer to 1 part by weight of one substantially amorphous polyolefin, 10 to 55 percent by weight, optionally up to 30 percent by weight drying oil and / or polybutene oil containing up to 50 percent by weight of chlorinated paraffin, 30 to 70 percent by weight of a filler and 0.1 to 5 percent by weight of a surfactant.

Als weitgehend amorphe Polyolefine eignen sich vorzugsweise das weitgehend ataktische Polybuten-1 sowie dessen Co- und Terpolymere mit bis zu 20% Athen und/oder Propen oder Hexen-1 sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil über 50%, vorzugsweise 60 bis 95%. Diese Polyolefine haben RSV-Werte von 0,2 bis 2,5 dl/g, vorzugsweise von 0,3 bis 1,2 dl/g. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität für Polybuten-1 von etwa 35000 bis 1000000, vorzugsweise von etwa 60000 bis etwa 400000.The largely atactic polybutene-1 is preferably suitable as largely amorphous polyolefins as well as its copolymers and terpolymers with up to 20% Athens and / or propene or hexene-1 and mixtures of all kinds from these substances. The largely atactic structure is expressed by an ether-soluble Share over 50%, preferably 60 to 95%. These polyolefins have RSV values of 0.2 to 2.5 dl / g, preferably from 0.3 to 1.2 dl / g. This corresponds to molecular weights, calculated from the solution viscosity for polybutene-1, of about 35,000 to 1,000,000, preferably from about 60,000 to about 400,000.

Man erhält derartige weitgehend plastische amorphe feste Polyolefine, indem man beispielsweise Buten-1, gegebenenfalls mit Athen, Propen oder Hexen-1, mit Kontakten aus TiCl4, TiCI3 oder vorzugsweise TiCl3 · η AlCl3 (η = 0,2 bis 0,6) einerseits und AlR3 andererseits bei Temperaturen von 50 bis 1200C, insbesondere von 60 bis 1000C polymerisiert. Als AlR3 wird vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl eingesetzt. Das Molverhältnis Al/Ti beträgt vorzugsweise 2 bis 3/1. Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden, in Lösung oder in Masse. Als Lösungsmittel werden vorzugsweise die Monomeren selbst oder eine Mischung von Buten-1, Buten-2 und/oder Butan eingesetzt.Type are obtained largely plastic amorphous solid polyolefins by, for example butene-1, optionally with Athens, propene or hexene-1, with contacts of TiCl 4, TiCl 3 or preferably TiCl 3 · η AlCl 3 (η = 0.2 until 0 , 6) on the one hand and on the other hand AlR 3 polymerized at temperatures of 50 to 120 0 C, in particular from 60 to 100 0 C. Aluminum triisobutyl is preferably used as AlR 3. The Al / Ti molar ratio is preferably 2 to 3/1. The polymerization can be carried out batchwise or continuously, in solution or in bulk. The solvents used are preferably the monomers themselves or a mixture of 1-butene, 2-butene and / or butane.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen sind weiterhin Mischungen der vorstehend genannten weitgehend amorphen Polyolefine mit Elastomeren bevorzugt geeignet. Als Elastomere können dabei sowohl Naturkautschuk wie Synthesekautschuke, z. B. Butadien-Styrol-Kautschuk, Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, Butylkautschuk, Polybutadien, Polyisopren und vor allem gesättigte und ungesättigte PoIyolefinkautschuke eingesetzt werden. Von den PoIyolefinkautschuken werden bevorzugt solche verwendet, die durch Polymerisation von Äthylen mit Propylen und/oder Buten-1 und gegebenenfalls einem Dien, wie z. B. Dicyclopentadien, Methylen-, Äthyliden- oder Propenyl-norbornen und Hexadien-1,4 nach den bekannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt werden (deutsche Offenlegungsschriften 1 595 447, 1 720 450, 1 570 352). Bei den Mischungen aus weitgehend amorphem Polyolefin und Elastomer setzt man im allgemeinen bis zu 2 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,4 bis 2 Gewichtsteile des Elastomeres auf 1 Gewichtsteil des weitgehend amorphen Polyolefins ein.Mixtures of the abovementioned are also used to produce the compositions according to the invention largely amorphous polyolefins with elastomers are preferred. Can be used as elastomers both natural rubber and synthetic rubbers, e.g. B. butadiene-styrene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, Butyl rubber, polybutadiene, polyisoprene and, above all, saturated and unsaturated polyolefin rubbers can be used. Of the polyolefin rubbers, preference is given to using those the polymerization of ethylene with propylene and / or butene-1 and optionally a diene, such as B. dicyclopentadiene, methylene, ethylidene or propenyl-norbornene and hexadiene-1,4 according to the known Process of the state of the art are produced (German Offenlegungsschriften 1 595 447, 1 720 450, 1 570 352). In the case of the mixtures of largely amorphous polyolefin and elastomer, it is important generally up to 2 parts by weight, preferably 0.4 to 2 parts by weight, of the elastomer 1 part by weight of the largely amorphous polyolefin.

Geeignete Polybutenöle, die man den erfindungsgemäßen Massen zu 10 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise zu 20 bis 40 Gewichtsprozent zusetzt, sind solche mit Molekulargewichten von 500 bis 1000 und Viskositäten über 500 cP/20°C, vorzugsweise von 2000 bis 80000 cP/20°C, insbesondere von 4000 bis 40000 cP/20°C. Diese Polybutenöle sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 1000C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-1, Buten-2 und gegebenenfalls iso-Butylen und/oder Butadien-1,3 enthaltenden C4-Schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorzugsweise AlCl3, bei Temperaturen von bis 1000C. Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (deutsche Offenlegungsschrift 2 005 207). Nach der Polymerisation und gegebenenfalls nach einer Wäsche werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 1500C bei einem Druck von etwa 15 mm Hg entfernt.Suitable polybutene oils to which 10 to 55 percent by weight, preferably 20 to 40 percent by weight, are added to the compositions according to the invention are those with molecular weights from 500 to 1000 and viscosities above 500 cP / 20 ° C, preferably from 2000 to 80,000 cP / 20 ° C , in particular from 4000 to 40,000 cP / 20 ° C. These polybutene oils should not contain any low-boiling fractions that boil below 100 ° C. at 15 mm Hg. Such polybutene oils are obtained, for example, in a manner known per se by polymerizing 1-butene, 2-butene and optionally isobutylene and / or 1,3-butadiene-containing C 4 cuts with Friedel-Crafts catalysts, preferably AlCl 3 Temperatures of up to 100 ° C. The viscosity of the polybutene oils can be greatly increased by adding dienes and / or acetylenes (German Offenlegungsschrift 2 005 207). After the polymerization and, if appropriate, after a wash, the low boilers are removed by simply heating the polybutene oils to 100 to 150 ° C. at a pressure of about 15 mm Hg.

Ersetzt man bis zu 30 % des eingesetzten Polybuten-If up to 30% of the polybutene used is replaced

öles durch ein trocknendes öl, so erhält man plastische bzw. plastisch-elastische Massen, die an der Oberflächeoils through a drying oil, one obtains plastic ones or plastic-elastic masses on the surface

bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende öle eignen sich z. B. Polybutadienöle und trocknende Triglyceride.cure when exposed to air. Suitable as drying oils z. B. polybutadiene oils and drying triglycerides.

Als Polybutadienöle sind vorzugsweise solche mitPreferred polybutadiene oils are those with

Molekulargewichten von 1500 bis 3000, ViskositätenMolecular weights from 1500 to 3000, viscosities

ίο von 750 bis 3000 cP/20°C und Jodzahlen zwischen 400 und 500 g Jod/100 g geeignet, wie sie nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 186 631 hergestellt werden können. Als Triglycerid wird vorzugsweise Leinöl verwendet.ίο from 750 to 3000 cP / 20 ° C and iodine numbers between 400 and 500 g iodine / 100 g, as prepared by the process of German Patent 1,186,631, are suitable can be. Linseed oil is preferably used as the triglyceride.

Zur Beschleunigung der Härtung kann man den Massen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltoctoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5 %, insbesondere 0,1 bis 0,2%, bezogen auf das trocknende öl. Ersetzt man bis zu 50%, vorzugsweise 10 bis 50%, desTo accelerate the hardening process, siccatives, preferably cobalt octoate, can be added to the masses and cobalt naphthenate in amounts of up to 0.5%, in particular 0.1 to 0.2%, based on the drying oil. If up to 50%, preferably 10 to 50%, of the des

ao eingesetzten Polybutenöls durch ein Chlorparaffin, vorzugsweise eines Chlorparaffins mit Chlorgehalten von 45 bis 58%, insbesondere von 50 bis 55%, so erhält man schwerentflammbare Massen, insbesondere in Gegenwart von 0,5 bis 5 % Antimontrioxid.ao used polybutene oil by a chlorinated paraffin, preferably a chlorinated paraffin with chlorine content from 45 to 58%, in particular from 50 to 55%, the result is flame-retardant compositions, in particular in the presence of 0.5 to 5% antimony trioxide.

Als Füllstoffe enthalten die erfindungsgemäßen Massen pulverförmige Stoffe, vorzugsweise Kieselsäure, Silikate, Sulfate, Karbonate, Oxide, Ruß, Graphit oder Pigmentfarbstoffe wie z. B. Talkum, Kaolin, Kreide, hochaktives feinverteiltes Magnesium-Aluminium-Silikat, Schwerspat, Schiefermehl oder Steinstaub. Auch Mischungen verschiedener Füllstoffe sind geeignet. Gegebenenfalls können den Füllstoffen Pigmentfarbstoffe wie z. B. Eisenoxid (Fe2O3) oder Ruß oder hochdisperse Kieselsäure zur Verbesserung der Standfestigkeit bzw. Antimontrioxid zum Flammfestmachen zugesetzt werden. In Gegenwart von Chlorparaffinen werden Füllstoffe eingesetzt, die gegen Chlor und Chlorverbindungen stabil sind, z. B. Talkum oder Kieselsäure.As fillers, the compositions according to the invention contain powdery substances, preferably silicic acid, silicates, sulfates, carbonates, oxides, carbon black, graphite or pigment dyes such as. B. talc, kaolin, chalk, highly active, finely divided magnesium-aluminum silicate, barite, slate flour or stone dust. Mixtures of different fillers are also suitable. Optionally, the fillers can contain pigment dyes such. B. iron oxide (Fe 2 O 3 ) or carbon black or highly disperse silica to improve the stability or antimony trioxide for flame retardancy can be added. In the presence of chlorinated paraffins, fillers are used which are stable to chlorine and chlorine compounds, e.g. B. talc or silica.

Die erfindungsgemäßen Massen sind gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent und insbesondere 1 bis 2 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffs.The compositions according to the invention are characterized by a content of 0.1 to 5 percent by weight, preferably 0.5 to 3 percent by weight and especially 1 to 2 percent by weight of a surfactant Fabric.

Als solche eignen sich insbesondere ionogene aber auch nicht ionogene Netzmittel wie z. B. die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylphosphate, die Fettalkoholbzw. Alkylphenolderivate, die Fettsäurepolydiolester und die Fettsäurealkanolamide. Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind beispielsweise das Tetrapropylenbenzolsulfonat oder das n-Dodecylbenzolsulfonat. Es werden im allgemeinen die Natriumsalze dieser Sulfonsäuren eingesetzt. Geeignet sind aber auch andere Salze, z. B. die Monoäthanolaminsalze. Geeignetes Alkylphosphat ist beispielsweise das Dinatriumlaurylphosphat. Als Fettalkohol- bzw. Alkylphenolderivate eignen sich die Oxäthylate bzw. Oxpropylate gesättigter und ungesättigter Alkohole und von Alkylphenolen, z. B. die Oxäthylate und Oxpropylate von gesättigtenAs such, ionic but also non-ionic wetting agents such. B. the alkylbenzenesulfonates, the alkyl phosphates, the Fettalkoholbzw. Alkylphenol derivatives, the fatty acid polydiol esters and the fatty acid alkanolamides. Suitable alkylbenzenesulfonates are for example tetrapropylene benzene sulfonate or n-dodecyl benzene sulfonate. It the sodium salts of these sulfonic acids are generally used. However, others are also suitable Salts, e.g. B. the monoethanolamine salts. A suitable alkyl phosphate is, for example, disodium lauryl phosphate. The more saturated oxethylates or oxpropylates are suitable as fatty alcohol or alkylphenol derivatives and unsaturated alcohols and alkylphenols, e.g. B. the Oxäthylate and Oxpropylate of saturated

Fettalkoholen wie Dekanol, Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Kokosfettalkohole, von ungesättigten Fettalkoholen wie Oleinalkohol, oder Gemischen von gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen wie Spermölalkohol, oder von Alkylphe-Fatty alcohols such as decanol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, Stearyl alcohol, coconut fatty alcohols, unsaturated fatty alcohols such as oleic alcohol, or mixtures of saturated and unsaturated fatty alcohols such as sperm oil alcohol, or of alkylphen

6S nolen wie z. B. Nonylphenol. Diese Fettalkohol bzw. Alkylphenolderivate werden durch Umsetzung der entsprechenden Fettalkohole bzw. Alkylphenole mit bis zu 80 Mol Äthylenoxid bzw. Propylenoxid erhalten. 6 notes such as B. nonylphenol. These fatty alcohol or alkylphenol derivatives are obtained by reacting the corresponding fatty alcohols or alkylphenols with up to 80 mol of ethylene oxide or propylene oxide.

An Stelle dieser Polyglykoläther können auch die Polydiolester von Fettsäuren eingesetzt werden. Als Fettsäurealkanolamide eignen sich beispielsweise Fettsäuremonoäthanolamide. z. B. Laurinfettsäure-monoäthanolamid, Myristinfettsäuremonoäthanolamid, Ölsäurediäthanolamid, Fettsäurepolydiäthanolamide. Geeignet sind insbesondere die sehr gut wasserlöslichen aber auch die weniger wasserlöslichen Netzmittel.Instead of these polyglycol ethers, the polydiol esters of fatty acids can also be used. as Fatty acid alkanolamides are suitable, for example, fatty acid monoethanolamides. z. B. lauric fatty acid monoethanolamide, myristic fatty acid monoethanolamide, oleic acid diethanolamide, Fatty acid polydiethanolamides. The very water-soluble ones are particularly suitable but also the less water-soluble wetting agents.

Die erfindungsgemäßen Massen haften sowohl auf trockenem als auch auf feuchtem Untergrund sehr gut. Ein Voranstrich ist nicht erforderlich. Andererseits können aber auf diese Massen andere, nicht emulgatorhaltige Massen aufgetragen werden. Wird die Masse z. B. zu Dachabdeckungen eingesetzt, so kann zunächst die netzmittelhaltige Masse auf das gegebenenfalls feuchte Dach aufgetragen werden. Auf diese Schicht kann dann eine zweite, nicht netzmittelhaltige Schicht aufgetragen werden. Beim Einsatz als Fugendichtungsmasse kann die Fuge insgesamt mit dieser Masse gefüllt werden. Es ist auch möglich, zunächst in die, gegebenenfalls feuchte, Fuge diese Masse als Grundierung aufzutragen und die Fuge mit einer anderen, nicht emulgatorhaltigen Masse auszufüllen. Ein besonderes Einsatzgebiet der erfindungsgemäßen Massen ist die Abdichtung von kalten Teilen, die sich leicht mit Kondenswasser überziehen.The compositions according to the invention adhere very well to both dry and damp substrates. A primer is not required. On the other hand, however, other, non-emulsifier-containing substances can be used on these masses Masses are applied. If the mass z. B. used for roofing, so can initially the wetting agent-containing mass can be applied to the possibly damp roof. On this layer a second, non-wetting agent layer can then be applied. When used as a joint sealing compound the joint can be filled with this compound as a whole. It is also possible to start with, Apply this compound as a primer, if necessary damp, and the joint with another, To be filled in the mass that does not contain emulsifier. A special field of application of the compositions according to the invention is the sealing of cold parts that are easily covered with condensation water.

Beispiel 1example 1

In 41,3 Gewichtsteilen eines Polybutenöls mit einer Viskosität von 4100 cP/20°C und einem Molekulargewicht von 680 werden 13,7 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten- 1-Propen-Copolymeren mit einem Propengehalt von etwa 15 %, einem RSV-Wert von 0,5 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 92% bei 1600C gelöst. Anschließend werden 43,0 Gewichtsteile Talkum und 2,0 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure zugegeben und die Masse gut verrührt, bis eine gleichmäßige Durchmischung erreicht ist. Nach dem Erkalten erhält man eine leicht spritzbare Dichtungsmasse, die auch auf feuchtem Untergrund gut haftet.In 41.3 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 4100 cP / 20 ° C and a molecular weight of 680 13.7 parts by weight of a largely amorphous butene-1-propene copolymer with a propene content of about 15 %, an RSV value of 0.5 dl / g and an ether-soluble proportion of 92% at 160 ° C. Then 43.0 parts by weight of talc and 2.0 parts by weight of the sodium salt of tetrapropylenebenzenesulfonic acid are added and the mass is stirred well until uniform mixing is achieved. After cooling, you get an easily sprayable sealant that also adheres well to a damp surface.

Setzt man an Stelle des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure das Natriumsalz der n-Dodecylbenzolsulfonsäure ein, so erhält man eine vergleichbar gute Masse.Tetrapropylenebenzenesulphonic acid is used in place of the sodium salt the sodium salt of n-dodecylbenzenesulfonic acid, a comparable one is obtained good mass.

Beispiel 2Example 2

In 31,4 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 50000 cp/20°C und einem Molekulargewicht von 910, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 1500C sieden, werden bei 1700C 14,7 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem RSV-Wert von 0,6 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 81 % gelöst. Anschließend werden 43 Gewichtsteile Schwerspat, 9,9 Gewichtsteile Leinöl, 0,01 Gewichtsteile Kobaltoctoat und 1,0 Gewichtsteile eines Nonylphenolpolyglykoläthers zugegeben. Die Masse wird verrührt, bis eine gleichmäßige Durchmischung erreicht ist. Nach dem Abkühlen erhält man eine leicht spritzbare Dichtungsmasse, die auch auf feuchtem Untergrund gut haftet und an der Luft an der Oberfläche langsam härtet.In 31.4 parts by weight of a Polybutenöles having a viscosity of 50,000 cp contains / 20 ° C and a molecular weight of 910 that no low-boiling components boiling in mm Hg at 15 of less than 150 0 C, at 170 0 C 14.7 parts by weight of largely amorphous polybutene-1 with an RSV value of 0.6 dl / g and an ether-soluble fraction of 81%. Then 43 parts by weight of barite, 9.9 parts by weight of linseed oil, 0.01 part by weight of cobalt octoate and 1.0 part by weight of a nonylphenol polyglycol ether are added. The mass is stirred until it is evenly mixed. After cooling, an easily sprayable sealant is obtained, which adheres well even to a damp surface and slowly hardens on the surface in the presence of air.

Setzt man an Stelle des Nonylphenolpolyglykoläthers Ricinusöloxäthylat ein, so erhält man eine vergleichbare Masse.If castor oil oxyethylate is used in place of the nonylphenol polyglycol ether, one obtains a comparable mass.

Beispiel 3Example 3

In 30,8 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 19500 cP/20°C und einem Molekulargewicht von 820 werden bei 2000C 30,8 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-1-Propen-Äthen-Terpolymeren mit einem Propengehalt von etwa 6% und einem Äthengehalt von etwa 2%, einem RSV-Wert von 0,8 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 94% gelöst. 37,4 Gewichtsteile Kaolin und 1,0 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure werden zugegeben. Die Masse wird verrührt, bis eine gleichmäßige Durchmischung erreicht ist. Nach dem Erkalten erhält man eine spachtelbare Dichtungsmasse, die auch in feuchten Fugen gut haftet. Als Schmelze ist die Masse z. B. als Dachbelagsmasse auch für feuchte Dächer geeignet.In 30.8 parts by weight of a Polybutenöles having a viscosity of 19500 cps / 20 ° C and a molecular weight of 820 at 200 0 C 30.8 parts by weight of a substantially amorphous butene-1-propene-ethene-propene terpolymer having a of about 6% and an ethene content of about 2%, an RSV value of 0.8 dl / g and an ether-soluble content of 94%. 37.4 parts by weight of kaolin and 1.0 part by weight of the sodium salt of tetrapropylene benzene sulfonic acid are added. The mass is stirred until it is evenly mixed. After cooling down, you get a sealant that can be troweled and that also adheres well to damp joints. As a melt, the mass is z. B. also suitable as a roofing compound for damp roofs.

Setzt man an Stelle des Natriumsalzes der Tetrapropylenbenzolsulfonsäure das Dinatriumlaurylphosphat ein, so erhält man eine vergleichbare Masse.Tetrapropylenebenzenesulphonic acid is used in place of the sodium salt the disodium lauryl phosphate, a comparable mass is obtained.

Beispiel 4Example 4

In 21,2 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 10400 cP/20°C und mit einem Molekulargewicht von 760 werden 29,5 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-1-Äthencopolymeren, das etwa 2% Athen enthält, mit einem RSV-Wert von 0,4 dl/g und einem ätherlöslichen Anteil von 85% bei 1600C gelöst. Bei dieser Temperatur werden anschließend 10,5 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 52%, 32,8 Gewichtsteile Talkum, 2 Gewichtsteile Antimontrioxid, 2 Gewichtsteile eines etwa 90% Fe2O3 enthaltenden Eisenoxids und 2 Gewichtsteile eines ungesättigten C18-Fettalkoholäthoxylats mit 30 Mol Äthylenoxid zugegeben und homogen verteilt. Man erhält eine Dachbeschichtungsmasse, die auch auf feuchter Fläche haftet und gegen Flugfeuer und strahlende Wärme widerstandsfähig ist. Sie erfüllt die Forderungen der DIN 4102. Sie ist gegen UV-Bestrahlung weitgehend beständig.In 21.2 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 10400 cP / 20 ° C and a molecular weight of 760 29.5 parts by weight of a largely amorphous butene-1-ethene copolymer, which contains about 2% Athens, with an RSV value of 0.4 dl / g and an ether-soluble proportion of 85% at 160 ° C. At this temperature 10.5 parts by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 52%, 32.8 parts by weight of talc, 2 parts by weight of antimony trioxide, 2 parts by weight of an iron oxide containing about 90% Fe 2 O 3 and 2 parts by weight of an unsaturated C 18 fatty alcohol ethoxylate are added 30 moles of ethylene oxide are added and distributed homogeneously. A roof coating compound is obtained which adheres even to a damp surface and is resistant to flying sparks and radiant heat. It meets the requirements of DIN 4102. It is largely resistant to UV radiation.

Setzt man ein Clg-Fettalkoholäthoxylat mit 80 Mol Äthylenoxid ein, so erhält man eine vergleichbare Masse.If a C lg fatty alcohol ethoxylate with 80 mol of ethylene oxide is used, a comparable mass is obtained.

Beispiel 5Example 5

In einem Kneter werden bei 95° C 16,8 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-1-Hexen-1-Copolymeren mit einem Hexen-1-Anteil von etwa 3%, einem RSV-Wert von 1,0 und einem ätherlöslichen Anteil von 77% mit 14,2 Gewichtsteilen eines Äthylen-Propylen-Kautschuks mit einer Mooney-Viskosität ML-1,4 von 70, gemessen nach der DIN 53 523 und einem Doppelbindungsgehalt von 8 DB/1000 C, 33 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 5300 cP/20°C und einem Molekulargewicht von 710, 34 Gewichtsteile Kreide und 2 Gewichtsteile eines Nonylphenoloxäthylats mit 30 Mol Äthylenoxid gemischt. Man erhält eine spachtelbare plastischelastische Masse, die auch auf feuchtem Untergrund haftet.In a kneader at 95 ° C 16.8 parts by weight a largely amorphous butene-1-hexene-1 copolymer with a hexene-1 content of around 3%, an RSV value of 1.0 and an ether-soluble content of 77% with 14.2 parts by weight of an ethylene-propylene rubber with a Mooney viscosity ML-1.4 of 70, measured according to DIN 53 523 and a double bond content of 8 DB / 1000 C, 33 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 5300 cP / 20 ° C and a molecular weight of 710.34 parts by weight of chalk and 2 parts by weight of a Nonylphenoloxäthylats with 30 moles of ethylene oxide mixed. The result is a spatially elastic, plastic compound that can also be used on a damp surface adheres.

Setzt man an Stelle des Nonylphenoloxäthylats einen Fettsäurepolydiolester ein, z. B. den Stearinsäurepolydiolester, so erhält man eine vergleichbare Masse.If a fatty acid polydiol ester is used in place of the nonylphenol oxyethylate, e.g. B. the stearic acid polydiol ester, this gives a comparable mass.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Plastische bzw. plastisch-elastische Massen auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten, bestehend aus1. Plastic or plastic-elastic masses based on olefin polymers, consisting the end a) 7 bis 50 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Polyolefins oder einer Mischung aus bis zu 2 Gewichtsteilen eines Elastomeren auf 1 Gewichtsteil des weitgehend amorphen Polyolefins, a) 7 to 50 percent by weight of a largely amorphous polyolefin or a mixture of up to 2 parts by weight of an elastomer to 1 part by weight of the largely amorphous polyolefin, b) 10 bis 55 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent trocknendes öl und/oder bis zu 50 Gewichtsprozent Chlorparaffin enthaltenden Polybutenöles,b) 10 to 55 percent by weight of an optionally up to 30 percent by weight drying oil and / or polybutene oils containing up to 50 percent by weight of chlorinated paraffin, c) 30 bis 70 Gewichtsprozent eines Füllstoffs undc) 30 to 70 percent by weight of a filler and d) 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffs.d) 0.1 to 5 percent by weight of a surfactant. 2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente a) eine Mischung aus weitgehend amorphem Polybuten-1 oder dessen Copolymeren mit einem gesättigten oder ungesättigten Polyolefinkautschuk enthalten.2. Compounds according to claim 1, characterized in that they are a mixture as component a) made of largely amorphous polybutene-1 or its copolymers with a saturated or unsaturated one Contain polyolefin rubber. 3. Massen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente d) einen ionogenen grenzflächenaktiven Stoff enthalten. 3. Compounds according to claims 1 and 2, characterized in that they are used as component d) contain an ionic surfactant. 4. Massen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente d) ein Alkylbenzolsulfonat enthalten.4. Compositions according to claim 3, characterized in that they are an alkylbenzenesulfonate as component d) contain.
DE19732325894 1973-05-22 1973-05-22 Plastic or plastic-elastic compounds based on olefin polymers Expired DE2325894C3 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732325894 DE2325894C3 (en) 1973-05-22 Plastic or plastic-elastic compounds based on olefin polymers
FR7410242A FR2230666A1 (en) 1973-05-22 1974-03-26
IT22816/74A IT1012441B (en) 1973-05-22 1974-05-16 POWER SUPPLY AND BATTERY CHARGING CIRCUIT FOR BATTERY-POWERED ELECTRONIC DEVICES
IT51113/74A IT1011473B (en) 1973-05-22 1974-05-20 PLASTIC OR ELASTIC PLASTIC MASSES RESPECTIVELY
BE144601A BE815369A (en) 1973-05-22 1974-05-21 PLASTIC OR PLASTO-ELASTIC MASSES
GB2261874A GB1460828A (en) 1973-05-22 1974-05-21 Plastic or plastic-elastic compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732325894 DE2325894C3 (en) 1973-05-22 Plastic or plastic-elastic compounds based on olefin polymers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2325894A1 DE2325894A1 (en) 1974-12-12
DE2325894B2 true DE2325894B2 (en) 1975-06-19
DE2325894C3 DE2325894C3 (en) 1976-02-05

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
FR2230666A1 (en) 1974-12-20
IT1011473B (en) 1977-01-20
DE2325894A1 (en) 1974-12-12
IT1012441B (en) 1977-03-10
GB1460828A (en) 1977-01-06
BE815369A (en) 1974-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2649373C2 (en) Aqueous emulsion based on olefin polymers and bitumen and process for their preparation
US3139412A (en) Calking and sealing composition containing polypropylene
DE2325894C3 (en) Plastic or plastic-elastic compounds based on olefin polymers
DE2755682C3 (en) Flame-retardant thermoplastic bituminous melt
DE2325894B2 (en) Plastic or elastic masses based on olefin polymers
US3553125A (en) Sealant composition comprising a mixture of a cross-linking elastomer and a gelled oil
DE2414684C3 (en) Plastic or plastic-elastic masses
DE2313334C3 (en) Flame-resistant or self-extinguishing plastic or plastic-elastic masses
DE2402260C3 (en) Flame-retardant or self-extinguishing plastic or plastic-elastic masses
DE2532160C3 (en) Process for the production of surface-hardened sealing and coating compounds
US3320333A (en) Curable joint sealing compositions comprising halogenated butyl rubber, phenol-aldehyde resin, and petroleum hydrocarbon resin
DE2220401C3 (en) Hardening sealants based on amorphous polyolefins
DE2313334B2 (en) FLAME RESISTANT OR SELF-EXTINGUISHING PLASTIC OR PLASTIC-ELASTIC MASSES
DE2451304C3 (en) Hardening plastic and plastic-elastic masses
DE3330356C2 (en) Plastic or elasto-plastic sealing compounds
DE2456451C3 (en) Flame-retardant plastic and plastic-elastic masses
DE2604366C3 (en) Aqueous emulsions of plastic and plastic-elastic compositions and process for their preparation
DE2517056A1 (en) Sealing and coating compsns. based on amorphous polyolefins - for bonding bituminous roofing materials
DE2900881C3 (en) Flame-retardant thermoplastic bituminous melt
DE2217004C3 (en) Plastic sealant
DE2451304B2 (en) HARDING PLASTIC AND PLASTIC-ELASTIC MASSES
DE2261334C3 (en) Plastic-elastic mass
DE2303698C3 (en) Plastic-elastic mass
DE2613939B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FOAMED PLASTIC AND PLASTIC-ELASTIC POLYOLEFINAL COMPOSITIONS
DE2216787B2 (en) Sprayable joint sealing compounds based on amorphous polyolefins

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee