DE2246719A1 - CONTINUOUS MASSES AND THEIR USE AS AN CORROSION PROTECTION AGENT - Google Patents
CONTINUOUS MASSES AND THEIR USE AS AN CORROSION PROTECTION AGENTInfo
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Description
Die Erfindung betriffi? eine peciiiiaTtige Masse und ihre Verwendung-als KorrOsionssch-u.tzmittel, irislDesondöre ^ei im Boden verlegten Stahlrohren. ' -■-_ : ; ._..-. :; ·The invention concerns? A peciiiiaTige mass and its use - as a corrosion protection and etchant, irislDesondöre ^ for steel pipes laid in the ground. '- ■ -_:; ._..-. :; ·
Im Boden -Verlegte Rohre aus Stahl oder-anderen Metallen, die zum Transport von :Gasenj Flüssigkeiten öder Feststoffen verwendet werden, müssen vor'ihrer Umgebung geschützt werden, wenn eine geeignete Betriebsdauer erzielt werden soll/ Viele Systeme sind vorgeschlagen worden, um diesen Schutz zu erreichen. Viele^Jahre lang wären: Steinkohlen-; teerlaeküberzüge die Standardbeschichtung* Bei diesem System wird das Rohr gereinigt, grundiert uM mit dem/Steel or other metal pipes laid in the ground, which are used for the transport of: gases, liquids or solids must be protected from their surroundings when a suitable operating time can be achieved should / Many systems have been proposed to address this Achieve protection. For many years there would be: coal; Teerlaeküberzüge the standard coating * With this one System, the pipe is cleaned, primed uM with the /
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Steinkohlenteerlack überzogen. Dann wird eine Umwicklung einer Glasfasermatte, eines Asbestfilzes und eines Kraftpapiers angewandt, um die Beschichtung vor Stoss und Abrieb während der Handhabung und der Auffüllung zu schützen. Ein solches System hat den Nachteil schlechter Handhabungseigenschaften bei Temperaturen unter 5°0 (400P).Coal tar varnish coated. Then a wrap of a fiberglass mat, an asbestos felt and a kraft paper is applied to protect the coating from bumps and abrasion during handling and backfilling. Such a system has the disadvantage of poor handling properties at temperatures below 5 ° 0 (40 0 P).
In jüngster Zeit sind andere Systeme entwickelt worden. Bei einem dieser Systeme wird ein Kunststoffband mit haftender Rückseite spiralförmig so um das Rohr gewunden, dass sich die Bandkanten überlappen und^ so eine kontinuierliche Abdeckung erzielt wird. Da jedoch die obere Schicht des Bandes an der Überlappungsstelle sich nicht bis auf das Rohr herunterzieht, entsteht ein Hohlraum, der Wasser durch den Überlappungsbereich diffundieren und beträchtliche Korrosion eintreten lässt. Darüberhinaus binden diese Bänder mit einer Rückseite aus Polyäthylen oder Polyvinylchlorid nur schwer.Other systems have recently been developed. One of these systems uses a plastic tape with an adhesive The back is wound around the tube in a spiral so that the band edges overlap and become a continuous one Coverage is achieved. However, since the top layer of the tape at the point of overlap is not up on Pulling the pipe down creates a cavity that allows water to diffuse through the overlap area and sizeable Corrosion can occur. In addition, these tapes bind with a back made of polyethylene or polyvinyl chloride just difficult.
Bei einem arideren System wird das Rohr mit einem modifizierten Kautschukklebstoff (etwa 0,25 mm - 10 mils - stark) überzogen und dann sofort mit einem Hochdruckpolyäthylen (etwa 0,63 bis 1 mm - 25 bis 40 mils - stark) extrusionsbeschichtet (US-PS 3 012 585 und 3 211 598). Diese Beschichtung besitzt gute Zähigkeit und Zerreissfestigkeit und ist chemikalien-, wasser- und abriebbeständig. Sie ist jedoch nur zum Überziehen von Rohren mit kleinem Durchmesser (bis zu 20 cm - 8 Zoll) brauchbar. Die Polyäthylenschicht besitzt nur geringe Haftung, die zunf Abrutschen führt, und das Abdecken von Rohrverbindungen ist schwierig, da andere Materialien nicht leicht am Polyäthylen haften.In a different system, the pipe is modified with a Rubber adhesive (about 0.25 mm - 10 mils - thick) coated and then immediately with a high pressure polyethylene (about 0.63 to 1 mm - 25 to 40 mils - thick) extrusion coated (U.S. Patents 3,012,585 and 3,211,598). This coating has good toughness and tensile strength and is resistant to chemicals, water and abrasion. However, she is only useful for covering small diameter pipes (up to 20 cm - 8 inches). The polyethylene layer has only low adhesion, which leads to slipping, and covering pipe joints is difficult because other materials do not easily adhere to the polyethylene.
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Auch eine Beschichtung aus Steinkohlenteerpech/Athylen-V-inylacetat-Copolymerisaten wurde bereits vorgeschlagen (US-PS 3 361; 692). Dieses Material jedoch besitzt nicht die geforderte Haftung, Härte und Schlag- und 'Abriebfestigkeit. ' ' '-"■'. Also a coating of coal tar pitch / ethylene-vinyl acetate copolymers has previously been proposed (U.S. Patents 3,361; 692). However, this material possesses does not have the required adhesion, hardness and impact and abrasion resistance. '' '- "■'.
' f · ■"-,■--.- . - ·-. .' Es wurde nun eine Masse gefunden, die in erster, Linie v als Rohrbeschichtung brauchbar ist, aber auch als Kleb-, stoff oder als Formmasse bräuchbar ist, die zäh, "schlagfest,· elastisch, abrieb- und feuchtigkeitsbeständig, bakteriostatisch ist und einen elektrischen Isolator darstellt. Diese einzigartige Kombination erwünschter Eigenschaften wurde bislang noch- nicht erzielt. Die Masse ' setzt sich aus Pech für die Feuchtigkeitsbeständigkeit und die bakteriostatischen Eigenschaften, einem .thermoplastischen elastomeren Bloekcopolymerisat' für die Elastizität bei niederen, Temperaturen, Adhäsion, Zähigkeit, Abriebfestigkeit und elektrische Isolationswirkung und einem'Cumaron-Inden-Harz für Schlagfestigkeit zusammen. In der Masse können auch Polyäthylen für Zähigkeit:, Abriebfestigkeit, HOchtemperatur-Schlagfestigkeit und elek^ trische Isolierwirkung und ein Füllstoff wie z.B. Asbest oder Ruß vorhanden sein. . ■'f · ■ "-, ■ --.-. - · -..' We have now found a composition which is useful in the first, line v as pipe coating, as well as adhesives, fabric or bräuchbar as a molding material that tough, "impact-resistant, · elastic, abrasion and moisture resistant, bacteriostatic and an electric Represents isolator. This unique combination of desirable properties has not yet been achieved. The mass 'is composed of pitch for moisture resistance and bacteriostatic properties, a' thermoplastic elastomeric Bloek copolymer 'for elasticity at low temperatures, adhesion, toughness, abrasion resistance and electrical insulation, and a' coumarone-indene resin for impact resistance. The compound can also contain polyethylene for toughness, abrasion resistance, high temperature impact resistance and electrical insulation, and a filler such as asbestos or carbon black. . ■
Die erfindüngsgemässe Masse ist ein inniges Gemisch von Pech, einem thermoplastischen elastomeren Bloekcopolymerisat und einem Cumaron-Inden-Harz. ·. The mass according to the invention is an intimate mixture of Pitch, a thermoplastic elastomeric Bloek copolymer and a coumarone-indene resin. ·.
"Jedes geeignete Pech kann.verwendet werden, z.B. Petrolpech oder Steinkohlenteerpeeh. Steinkohlenteerpech ist \der Rückstand, der verbleibt, wenn die bei der abbauenden Destillation von Kohle erhaltenen flüchtigen Flüssigkei-"Any suitable pitch can be used, e.g., petrol pitch or coal tar peh. Coal tar pitch is the residue that remains when the mining Volatile liquids obtained by distillation of coal
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ten entfernt sind. Es kann durch seinen Erweichungspunkt (Ring-and-Ball Softening point) gemäss A S TM-* Te öt P36-66T gekennzeichnet werden. Steinkohlenteerpech mit einem solchen Erweichungspunkt von etwa 100 bis 1600C, vorzugsweise zwischen etwa 140 und etwa 15O0C, ist für die erfindungsgemässe Masse geeignet. Petrolpech, der halbfeste Rückstand auf dem Petroleumraffinationsbetrieb, kann anstelle von Steinkohleteerpech verwendet werden, obgleich Steinkohlenteerpech bevorzugt ist. Der entsprechende Erweichungspunkt des Petrolpechs sollte in den gleichen Bereich fallen wie er vorstehend für das Steinkohlenteerpech gegeben wurde.th are removed. It can be characterized by its softening point (ring-and-ball softening point) according to AS TM- * Te öt P36-66T. Coal tar pitch having such a softening point of about 100 to 160 0 C, preferably between about 140 and about 15O 0 C, is suitable for the inventive composition. Petroleum pitch, the semi-solid residue on the petroleum refining operation, can be used in place of coal tar pitch, although coal tar pitch is preferred. The corresponding softening point of the petroleum pitch should fall within the same range as given above for the coal tar pitch.
Die für die Verwendung geeigneten thermoplastischen elastomeren'Blockcopolymerisate sind ge-ordnete Blockcopolymerisate, die mit den anderen Bestandteilen der erfindungsgemässen Masse kompatibel sind und die Struktur A-B-A besitzen, worin A ein thermoplastisches Blockpolymerisat und B ein elastomer.es Blockpolymerisat darstellt. Bevorzugt sind Blockcopolymerisate mit der Struktur PoIystyrol-Polybutadien-Polystyrol oder Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol, wobei das erstere besonders geeignet ist. Verfahren zur Herstellung und Beschreibungen dieser und ähnlicher Blockcopolymerisate sind in Angelo et al, Polymer 1965, 6, 141; Bresler et al, Polymer Sei. (USSR) '1963, 4, 89; Holden et al J. Of Poly. Sei. Pt. C. 26, 37-57 (1969); US-PS 3 239 478 und US-PS 3 265 765 wiedergegeben. Diese Verbindungen besitzen ohne Vulkanisation käutschukähnliche Eigenschaften ähnlich denen herkömmlicher Kautschukvulkanisate, ofliessen aber als Thermoplaste bei Temperaturen über/Üer Glasübergangstemperatur des Endblocks. Bei vernünftig hohem Molekulargewicht (über etwa 70,000) werden die mechanischen Eigenschaften des Copolymerisate nicht stark durch Änderungen des Molekulargewichts desThe thermoplastic elastomeric block copolymers suitable for use are ordered block copolymers, which with the other constituents of the invention Are mass compatible and have the structure A-B-A, where A is a thermoplastic block polymer and B represents an elastomeric block polymer. Block copolymers with the structure polystyrene-polybutadiene-polystyrene are preferred or polystyrene-polyisoprene-polystyrene, the former being particularly suitable. Processes for the preparation and descriptions of these and similar block copolymers are in Angelo et al, Polymer 1965, 6, 141; Bresler et al, Polymer Sci. (USSR) '1963, 4, 89; Holden et al J. Of Poly. May be. Pt. C. 26, 37-57 (1969); U.S. Patent 3,239,478 and U.S. Patent 3,265,765 are reproduced. Without vulcanization, these compounds have gum-like properties Properties similar to those of conventional rubber vulcanizates, but open as thermoplastics at temperatures above / above the glass transition temperature of the end block. Be at reasonably high molecular weight (above about 70,000) the mechanical properties of the copolymer are not greatly affected by changes in the molecular weight of the
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Copolymerisate beeinträchtigt. Copolymerisate mit ei- , nem Molekulargewicht von -über etwa 70.000 sind zur Verwendung in der- erfindungsgemässen Masse geeignet. Die mechanischen Eigenschaften des Copolymerisäts werden durch die ^relativen Verhältnisse von Styrol zu Polybutadien oder Polyisopren beeinflusst..Copolymerisate mit einem Gehalt von etwa 20 bis etwa .60 Gew.—fo, vor-, zugsweise von etwa 25 bis etwa 30 Gew.-$, Styrol sind geeignet. Butadien-Copolymerisat wird bevorzugt, weil seine Zug- und Schlagfestigkeit grosser sind als bei.: Isopren-C©polymerisaten. ...Copolymers impaired. Copolymers with a molecular weight of over about 70,000 are suitable for use in the composition according to the invention. The mechanical properties of Copolymerisäts be beeinflusst..Copolymerisate by the ^ relative proportions of styrene to polybutadiene or polyisoprene with a content of about 20 to about .60 weight fo, upstream, preferably from about 25 to about 30 wt .- $ , Styrene are suitable. Butadiene copolymer is preferred because its tensile strength and impact strength are greater than that of: Isoprene-C © polymers. ...
Die Cumaron-Inden-Harze leiten sich von Cumarön-f Inden und verwandten polymerisierbaren Stoffen ab, die in Ölen enthalten sind, welche aus Eqksöfen und dem Betrieb von ""carburiertem Wassergas gewonnen werden. Destillate aus solchen Ölen, die'etwa im Bereich von 150 bis 200°C sieden, sind die Hauptrohstoffe. Die Polymerisationsprodukte werden nach ihrem Erweichungspunkt eingeteilt. Für die erfindungsgemässe Masse geeignete Cumaron-Inden-Harze, sind solche mit einem Erweichungspunkt über etwa 9O0C, vorzugsweise über etwa 1200C. ·The coumarone-indene resins derived from Cumarön- f Inden and related polymerizable substances contained in oils which carburiertem from Eqksöfen and operation of "" water gas are obtained. Distillates from such oils, which boil in the range from 150 to 200 ° C, are the main raw materials. The polymerization products are classified according to their softening point. Suitable for the inventive composition coumarone-indene resins are those having a softening point above about 9O 0 C, preferably above about 120 0 C. ·
Bevorzugt werden kleine Mengen Polyäthylen*'vorzugsweise Hochdruckpolyäthylen (high density polyethylene) mit einer Dichte im Bereich von 0,95 bis 0,97 und ein Füllstoff, zur Verbesserung der Eigenschaften und/oder zur Senkung der Kosten der Masse zugesetzt,- obgleich dies zur Erzie-- ■ lung der Vorteile der erfindungsgemässenMasse nicht erforderlich ist. Geeignete Füllstoffe sind z.B. Asbest und-Ruß. Chrysotil-Asbest wird bevorzugt. ~Small amounts of polyethylene are preferred * 'is preferred High density polyethylene with a density in the range from 0.95 to 0.97 and a filler, to improve the properties and / or to reduce the cost of the mass, - although this is for education - ■ Development of the advantages of the composition according to the invention is not necessary is. Suitable fillers are e.g. asbestos and carbon black. Chrysotile asbestos is preferred. ~
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Die Komponenten der erfindungsgemässen Masse sollten in den folgenden Verhältnissen in Gewichtsprozent vorliegen: The components of the composition according to the invention should are present in the following proportions in percent by weight:
Steinkohlenteerpech Thermoplastisches Elastomer Cumaron-Inden-Harz Polyäthylen hoher Dichte FüllstoffCoal tar pitch Thermoplastic elastomer Coumarone-indene resin High density polyethylene filler
Die Beschichtung kann auf jede herkömmliche Weise auf das Rohr aufgebracht werden, z.B. durch Auffliessenlassen der geschmolzenen Masse auf das Rohr, direkte Extrusion oder durch Einwickeln des Rohrs in laminiertes Band aus der erfindungsgemässen Masse und einer Grundlage aus Papier oder einem anderen Material.The coating can be applied to the pipe in any conventional manner, such as by flooding the molten mass onto the pipe, direct extrusion or by wrapping the pipe in laminated tape the composition according to the invention and a base made of paper or another material.
Weitere Merkmale, Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen. Further features, details and advantages of the invention emerge from the following description of exemplary embodiments.
Erfindungsgemässe Massen wurden hergestellt und ihre Eigenschaften mit nach dem Stand der·Töchnik bekannten Massen verglichen. Die Massen wurden hergestellt durch Mischen der Bestandteile auf einer Kautschukmühle, die auf eine Temperatur zwischen 1380O und 1770C (280 und 35O0P)Materials according to the invention were produced and their properties were compared with materials known from the prior art. The masses were produced by mixing the ingredients on a rubber mill, which was set to a temperature between 138 0 O and 177 0 C (280 and 35O 0 P)
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vorgehe izt war- - !!fach 2Ominütig.ei2i. Mis Gheii wurden, die; Massen von den Walzen- abgestreift und;;in:einer aus- .: 120. "bis 15O0C (250 pis 3OQ0J1)- aufgeheizten Presse zu ^ Platten von etwa 0,89 bis 1,02 -mm /(0^035 "bis 0,040 Zoll) Stärke gepresst. Die Massen lieas man an.Substrate aus Kohlenstoff und/oder galvanisiertem stahl haften, indem man einen Streifen der; Masse zw.ischön; zwei Uetail-. substrate brachte, die;/Einhe.it in eine auf etwa 205; : .-bis 232°0> (400 bis 45O0I1) .vörbeheizte Presse £ür/3Q Se-; künden brachte und dann einen Druck" von zwischen Q »7·.-'-· ",. und 1,40 kg/cm^ für 5 Sekunden ^anwandte. Difι Einhei-ten .-wurden dann aus der Presse entfernt und. abkühlen gelas-v , sen. Darin wurden die Abhebefestigkeiten.bestimmtr:indeni die Proben in4iner Instron-Prüfvorrichtung bei einer Querkopfgeschwindigkeit von 25,4 cm (10 Zoll) pro" Minute auseinandergezogen wurden. Die.,·Eigenschaften der Mischungen mit Ausnahme der Schlagfestigkeit wurden unter Anwendung der S tandardprüf methoden der American^Söc;Lety for Testing and Materials .(ASTM); bestimmt. Die Schlagfestigkeit wurde bestimmt unter Anwendung eines Gardner-Schlagtesters , der mit einem Bolzen, von 5/8 Zoll Durch-, messer (15,875 mm), ausgestattet war. DiePlattjen-wurüen . dem. Schlagtest unterzogen und der Aufschlagpuhkt mit einem 10.000 Volt-Jeep Tester ,auf Bruch geprüft., iper angegebene Wert ist der höchste .Wert,/beim Jeep Test nicht versagte. ■■■--.- —: ■ , ."".""■-pre-heated was - !! times 2Ominutig.ei2i. Mis Gheii were who; Masses stripped from the rollers and ;; in: one from-.: 120. "to 15O 0 C (250 pis 3OQ 0 J 1 ) - heated press to ^ plates of about 0.89 to 1.02 -mm / ( 0 ^ 035 "to 0.040") thick pressed. The masses can be attached to substrates made of carbon and / or galvanized steel by placing a strip of the; Mass between beautiful; two uetail-. substrate brought the ; / Einhe.it into one to about 205; :.-to 232 ° 0> (400 to 450 0 I 1 ). preheated press for / 3Q Se-; and then a print "from between Q» 7 ·.-'- · ",. and applied 1.40 kg / cm ^ for 5 seconds ^. Difι units. -Were then removed from the press and. let cool down, sen. Therein, the Abhebefestigkeiten.bestimmt were r:.. Were Indeni the samples in4iner Instron Tester at a crosshead speed of 25.4 cm (10 inches) pulled apart pro "Minute The · properties of the mixtures, with the exception of the impact strength were tandardprüf using the S Methods of American ^ Söc; Lety for Testing and Materials. (ASTM); Impact strength was determined using a Gardner impact tester equipped with a 5/8 inch diameter (15.875 mm) bolt .... DiePlattjen-wurüen subjected to the impact test and tested the Aufschlagpuhkt with a 10,000 volt Jeep tester, breaking, Viper value specified is the highest .Value, / not failed the test Jeep ■■■ --.- -.: ■,. "". "" ■ -
In Tabelle I, sind die Massen und die erzielten Versuchsergebnis.se zusammengestellt. Das verwendete Pech hatt,e" einen Erweichungspunkt von 140 bis 15O0G,. be stimmt nach ASTM D36-66T. ^In Table I, the masses and the test results obtained are compiled. The pitch used hatt, e "a softening point of 140 to 15O 0 G ,. be true according to ASTM D36-66T. ^
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hielt 28 Gew.-^ Styrol. Das Oumaron-Inden-Harz hatte einen Erweichungspunkt von 95 bis 10O0O (a) oder 1300O (b). Das Polyäthylen hoher Dichte hatte eine Dichte von 0,960 bis 0,965 und einen Schmelzindex von 0,9. Das für Vergleichszwecke verwendete Äthylen-Vinylacetat-Öopolymerisat hatte einen Vinylacetatgehalt von 28 Gew#$ und einen Schinelzindex von 6 (a) oder einem Vinylacetatgehalt von 18 Gew.~$ und einen Schmelzindex von 2,5 (b). held 28 wt% styrene. The oumarone-indene resin had a softening point of 95 to 10O 0 O (a) or 130 0 O (b). The high density polyethylene had a density of 0.960 to 0.965 and a melt index of 0.9. The ethylene-vinyl acetate oil copolymer used for comparison purposes had a vinyl acetate content of 28% by weight and a Schinelz index of 6 (a) or a vinyl acetate content of 18% by weight and a melt index of 2.5 (b).
Die Beispiele 1 bis 3 zeigen die Eigenschaften vünPech-Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat (1), Polyäthylen hoher Dichte (2) und einer erfindungsgemässen Masse'(3). Die aufgeführten Eigenschaften zeigen die Mangel von (1) und (2) und die Überlegenheit von (3) auf.Examples 1 to 3 show the properties of pitch-ethylene-vinyl acetate copolymer (1), high density polyethylene (2) and a composition according to the invention (3). the properties listed show the deficiencies of (1) and (2) and the superiority of (3).
Die Beispiele 4 und 5 zeigen den Effekt der Verwendung eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats in einer Mischung aus Pech, Äthylen, Vinylacetat und einem Styrol-Butadien-Copolymerisat, Diese Beispiele zeigen, dass ein hoher Prozentsatz an Styrol-Butadien-Copolymerisat erforderlich ist, um gute Schlagfestigkeit zu verleihen.Examples 4 and 5 show the effect of using an ethylene-vinyl acetate copolymer in a mixture from pitch, ethylene, vinyl acetate and a styrene-butadiene copolymer, these examples show that a high percentage of styrene-butadiene copolymer is required to impart good impact resistance.
Die Beispiele 6 und 7 zeigen den Effekt der Verwendung eines Cumaron-Inden-Harzes, den Fliesspunkt der Masse erhöhen zu helfen und als billiger Ersatz für das Styrol-Butadien-Copolymerisat zu wirken. Auch zeigen diese Beispiele, dass die Schlagfestigkeit der Masse nur leicht verbessert wurde, selbst wenn das hochmolekulare Äthylen-Vinyl-Examples 6 and 7 show the effect of the use a coumarone-indene resin, increase the pour point of the mass to help and to act as a cheap substitute for the styrene-butadiene copolymer. These examples also show that the impact resistance of the mass improves only slightly even if the high molecular weight ethylene vinyl
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acetat-Cöpolymerisat verwendet wurde. \acetate copolymer was used. \
Beispiele 8 bis 11 : : - :. ■■'. Examples 8 to 11: -:. ■■ '.
Me Beispiele 8 bis 11 zeigen die Wirkung verschiedener Mengen an Cumaron-Inden-Harz in der Masse, iliese Bei-r spiele zeigen, dass die Massen gemäss der Erfindung ausgezeichnete Schlagfestigkeit t>ei 60, 23- und -35-G hahen und· dass das "beste Gleichgewicht an Schlagfesi;igkei:t erhalten wird, wenn das ■Styrol-Bu-tadien-Gopolymerisat und das Cumaron-Inden-Harz im Verhältnis 1:1 vorliegen. . .Examples 8 to 11 show the effect of various Amounts of coumarone-indene resin in the bulk, iliese Bei-r Games show that the compositions according to the invention have excellent impact strength t> ei 60, 23 and -35 G and · that the "best balance of impact resistance is obtained when the ■ styrene-butadiene copolymer and the coumarone-indene resin is present in a ratio of 1: 1. . .
Beispiele 12 bis 15 / ■ - '-; -' ' \ Examples 12 to 15 / ■ - '- ; - '' \
Me Beispiele 12 bis 15 zeigen die Wirkung des Zusatzes von Polyäthylen hoher Dichte zur Steigerung der Tieftempera tur-Schlagfestigkeit. In Beispiel 15 wurde ein Cumaron-Triden-Harz mit niedrigerem Schmelzpunkt verwendet und führte zu einer etwas geringeren Schiagfestigkeit.Examples 12 to 15 show the effect of the additive of high density polyethylene to increase the low temperature impact resistance. In Example 15, a Lower melting point coumarone triden resin used and resulted in a somewhat lower impact strength.
"-'■■ Beispiele 16 bis 22 - ■ "- '■■ Examples 16 to 22 - ■
Me Beispiele 16 bis 22 zeigen die verstärkende.Wirkung . von Füllstoffen.: Die Schlagfestigkeit der Verbindungen in den Beispieien 16, 17 und 18 wurde durch optische Betraßhtung bestimmt, weil der Büß elektrischneitf^ahig war. Die. Füllstoffe erhöhen im ailgemeineh die Schlagfestigkeit ■ der Massen,und die Masse des Beispiels 20 hatte die am ; besten ausgewogenen Eigenschaften* ^ ·'"- ΐ *Examples 16 to 22 show the reinforcing effect. of fillers .: The impact strength of the connections in Examples 16, 17 and 18 was determined by optical observation, because the pen was electrically conductive. The. Fillers generally increase the impact strength of the compositions, and the composition of Example 20 had the am; best balanced properties * ^ · '"- ΐ *
9813/11299813/1129
63 L I /£ 1860ε Masse Ήτ. 63 LI / £ 1860ε mass Ήτ.
Bestandteil T 2 3 4 5 β 7 8 9 10111213Component T 2 3 4 5 β 7 8 9 10111213
Pech 50 - 24 25 55 40 40 25 20 20 30 40 16Bad luck 50 - 24 25 55 40 40 25 20 20 30 40 16
Styrol-Butadien-Styrol-Block- Styrene butadiene styrene block
copolyinerisat - - 24 50 20 20 20 50 40 32 35 20 32copolymers - - 24 50 20 20 20 50 40 32 35 20 32
Cuaiaron-Inclen-HarzCuaiaron-Inclen-Harz
b) - - - - - 10 10 25 40 48 35 10 32b) - - - - - 10 10 25 40 48 35 10 32
Polyäthylen hoherPolyethylene high
Dichte - 100 18 -------- 30 20 20 20 17 19 19 19 18 20Density - 100 18 -------- 30 20 20 20 17 19 19 19 18 20
£thylen-Viny1-acetat-CoDOlymerisat Ethylene vinyl acetate CoDOlymerisate
Asbest - -10------ _-___--__ 7 10 20Asbestos - -10 ------ _-___ - __ 7 10 20
TestergftbnisseTest results
Abriebfestigkeit, . -.Abrasion resistance,. -.
ag Verlust GS-17- '' ^ag loss GS-17- " ^
Had, 1000g Last,Had, 1000g load,
1000 Umdrehungen 9,7 - 4,8 - - . - ■ - -_ __ _ -.-Karte, Shore D 38 52 41 32 40 34 33 32 40 46 38 49 45 41 38 44 38 40 40 41 371000 revolutions 9.7 - 4.8 - -. - ■ - -_ __ _ -.- card, Shore D 38 52 41 32 40 34 33 32 40 46 38 49 45 41 38 44 38 40 40 41 37
Schlagfestigkeit,Impact resistance,
in,-Ib, (Schlags tac : ■■■■. ■. ' in, -Ib, (beat tac : ■■■■. ■. '
τοπ 5/8Z-OlI DuT-ch- - ■.: : .-· : : ' τοπ 5 / 8Z-OlI DuT-ch- - ■ .:: .- ·:: '
messer) bei knife)
-350C (-300P) 1 64 50 - - - --35 0 C (-30 0 P) 1 64 50 - - - -
230C (730E') 14 58 68 >80 10 2023 0 C (73 0 E ') 14 58 68> 80 10 20
6O0C (140%)· 17 35 65 - - -6O 0 C (140%) 17 35 65 - - -
A.bhebf estigkeit, 180o, Dpi Kchlen-A. lifting strength, 180o, Dpi Kchlen-
sroffotahl-40^(-4p °iOi - 35 -sroffotahl-40 ^ (- 4p ° iOi - 35 -
an Kohlen-' 2 Jj0Jf 73g) 30 -45- -- - - - - - -- -.- - - - - - -LOon coal- '2 Jj 0 Jf 73g) 30 -45- - - - - - - - -.- - - - - - -LO
stcfi'stahl 63 Λ%3 ^) 8 -40- - - - - -■- - - - - - - - -.- - -stcfi'stahl 63 Λ% 3 ^) 8 -40- - - - - - ■ - - - - - - - - -.- - -
Beispiele 23-25Examples 23-25
Um die Brauchbarkeit der Masse des Beispiels 20. zu zeigen;' ..-.-wurde ein Materialansatz durch Vermählen "bei 1770C (35O0F) ; hergestellt. Das vermahlene Material wurde granuliert und dann "bei 143°0 (29O0P) in die Form eines Bandes extrudiert. Beim Extrudieren des Bandes wurde ein bandförmiges Papierlaminat durch Zuführen eines 40 pound-Kraftpapiers in den ■ Klemmpunkt der Kühlwalze hergestellt. Dieses Band mit Pa-r pierrücken wurde dann über heissen Steinkohlenteerpechlack auf einem Rohr von etwa 5 cm (2 Zoll) Durchmesser un- : ter Verwendung einer herkömmlichen Rohrbeschichtungsan- ' lage gewickelt. Die Schlagfestigkeit des beschichteten Rohrs wurde dann bestimmt und verglichen mit einem Standard-Steinkohlenteerlack-beschichteten Rohr und mit einem Steinkphlenteerpech-Äthylen-Vinylacetat-Wickelband. .To show the usefulness of the composition of Example 20; ' ..-.-, a batch of materials by grinding "at 177 0 C (35O 0 F); manufactured The milled material was granulated and then." extruded at 143 ° 0 (0 29o P) in the form of a tape. When the tape was extruded, a tape-shaped paper laminate was produced by feeding a 40 pound Kraft paper into the nip of the chill roll. This paper-backed tape was then wrapped over hot coal tar pitch on a pipe about 5 cm (2 inches) in diameter using conventional pipe coating equipment. The impact strength of the coated pipe was then determined and compared to a standard coal tar lacquer coated pipe and to a coal tar pitch-ethylene-vinyl acetate wrapping tape. .
Tabelle' III ·Table 'III
Beispiel Umwickel- Dicke, mm (mils) Schlagfestigkeit.,Example Wrap Thickness, mm (mils) Impact Strength.,
Kr. system Steinkoh- Umwick- Papier insge- * '' Kr. System hard coal wrapping paper total * ''
lenteer- lung samt (77^(20^) (14O0F) xack * _______„ · N '~—'tarring including (77 ^ (20 ^) (14O 0 F) xack * _______ " · N '~ -'
Ρ» : Masse 1,27(50) 0,3(12) 0,1(4) 1,67(66) 22 22 20 ' - Beispiel20 · . ' .- ■■Ρ » : mass 1.27 (50) 0.3 (12) 0.1 (4) 1.67 (66) 22 22 20 '- example20. '.- ■■
Standard 2,28(90)· 1,02(40) 0,1(4.) 3,40(134) 22' 10 ■ lln-Viiyl-1i56(64) 0*25(10) 0,1(4) 1,91(78) 20 10Standard 2.28 (90) · 1.02 (40) 0.1 (4th) 3.40 (134) 22 '10 ■ lln-Viiyl- 1i56 (64) 0 * 25 (10) 0.1 (4th) ) 1.91 (78) 20 10
acetat _acetate _
Ein Vergleich dieser Beispiele zeigt, dass die erfindungsgemässe" Masse bei-13°C (200F) die bessere Schlagfestigkeit besitzt. Bei 600C (1400F) haben die anderen'beiden Massen eine höhere Schlagfestigkeit aufgrund der dickeren Schicht an Steinkohlenteerlack,Comparison of these Examples shows that the inventive "mass (20 0 F) has at-13 ° C, the better impact resistance. At 60 0 C (140 0 F) the anderen'beiden masses have a higher impact resistance due to the thicker layer at Steinkohlenteerlack ,
3 0 9 8 13/Ί12 93 0 9 8 13 / Ί12 9
der bei dieser Temperatur unter dem Aufprall flieset und so den Stoss abdämpft.which at this temperature flows under the impact and so cushions the shock.
Eine Masse gemäss Beispiel 20 wurde auf-ein 1/2 Zoll-Stahlrohr extrudiert. Dieses beschicjatete Rohr Wurde auf Soh^agfestigkeit getestet und mit einem Hohr mit Standard- Polyäthylen-Beschichtung hoher Dichte mit den in Tabell I? wiedergegebenen Ergebnissen verglichen.A mass according to Example 20 was placed on a 1/2 inch steel pipe extruded. This coated pipe was made Tested for soil strength and with a Hohr Standard high density polyethylene coating with those listed in Table I? the results presented.
140 F)60 0 O
140 F)
1512th
15th
0,89(35)1.02 (40)
0.89 (35)
1,14(45)1.02 (40)
1.14 (45)
(770F)(200F)(25 ° C 13 ° C
(77 0 F) (20 0 F) (
2726th
27
Beispiel 20
PolyäthylenDimensions
Example 20
Polyethylene
27 T635 30
27 T6
Diese Beispiele zeigen dass die erfindungsgemässe Masse bei 250C (770F) und 130C (200F) eine bessere Schlagfestigkeit besitzt als Polyäthylen hoher Dichte.These examples show that the inventive composition at 25 0 C (77 0 F) and 13 0 C (20 0 F) has a better impact strength than high density polyethylene.
309813/1 129309813/1 129
Claims (14)
welcher das thermoplastische elastomere Blockcopolymerisat die Konfiguration A-B-A hat, worin A Styrol und B Butadien oder Isopren ist.10. Composition according to one of the preceding claims, in
which the thermoplastic elastomeric block copolymer has the configuration ABA, where A is styrene and B is butadiene or isoprene.
hat, das thermoplastische elastomer Copolymerioat etwa 20 Ms 60 Gew.~$ Styrol enthält und das Cumaron-Inden-Harz einen Erweichungspunkt über etwa 900O besitzt.11. Composition according to one of the preceding claims, in which the coal tar pitch has a softening point (ring-and-ball softening point) of about 100Ms 16O 0 G
has, the thermoplastic elastomer copolymer contains about 20 Ms 60 wt. ~ $ styrene and the coumarone-indene resin has a softening point above about 90 0 O.
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