DE2516700A1

DE2516700A1 - Wasserunloesliche farbmittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2516700A1
Application number: DE19752516700
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl Chem Dr Hunger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-04-16
Filing date: 1975-04-16
Publication date: 1976-10-28
Also published as: DE2516700C2; JPS51127123A; BR7602327A; MX143010A; FR2307851A1; CA1053229A; JPS605622B2; CH602891A5; US4041036A; FR2307851B1; GB1544958A

Description

251670Q

HOECHST

Aktiengesellschaft

Aktenzeichen: HOK 75/F 094

Datum: 15. April 1975 Dr.EL/W

Wasserunlösliche Farbmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre "Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel I

o T Y>^H

worin A ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die EB-Gruppe, X die COOH-Gruppe oder die Gruppierung -COlTHAr, worin Ar die JTaphthylsruppe, eine Pheny!gruppe, die durch 1 bis 3 Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Carbalkoxy-, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan™, Alkanoyla^ino-, Benzoylamino-, Carbonaraid-, SuIfonamidgruppen oder Halogens-tome substituiert sein kann, die Benzimidetzolon-, Chlorbenzimidazolon-, Chinazolindion-, Chinoxalin-, Phthaliirdd_ oder Phthalazingruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Broraatom oder eine Methoxygruppe bedeuten.

Unter den Begriffen "Allsyl", "Alkoxy" und Alkanoyl" sind hier und im folgenden solche Gruppen zu verstehen, die 1 bis 4 C-Atome enthalten.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel II,

(II)

— 2 -

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in der Ar eine Phenylgruppe, die durch 1 bis 3 Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Carbalkoxy-, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan-, Alkanoylamino-, Carbonamid-, Sulfonamidgruppen, Brom- oder Chloratome substituiert sein kann, die Benzimidazolon- oder öhlorbenzimidazolongruppe bedeutet.

Als Rest Ar kommt beispielsweise der Phenyl-, ο-, m-, p-Tolyl-, o-, m-j p-Methoxyphenyl-, o-, m-, p-Aethoxyphenyl-, o-, m-, p-Chlorphenyl-, o-, m-, p-Bromphenyl-, o-, m-Trifluormethylphenyl-, O-j m-, p-Nitrophenyl-, 2,4-Dime thy !phenyl-, 2, 5-Dimethoxyphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 2,5-Dichlorphenyl-, 2,4,5-Trichlorphenyl-, 2-=Chlor-3-methylphenyl-, 2-Chlor-4-methylphenyl-, 2-Chlor-5-methylphenyl-, 3-Chlor-2-methylphenyl-, 4-Chlor-2-methylphenyl-, 2~Methoxy-5-ohlorphenyl-, 2,5-Dimethoxy-4-chlorphenyl-, 2,4-Dimethoxy-5-chlorphenyl-, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylphenyl-, 4-Acetylaminophenyl~, 4-Benzoylaminophenyl-, 5-Benzimidazolyl-, 4-Phthalimid-, 6-Chinoxalyl-, 6-Chinazolyl- oder 6-Phthalazinyl-Rest in Frage.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-Hydroxynaphthaldehyde der Formel III

CHO

OH

,οίο

worin X und Y die für die Formel I genannte Bedeutung besitzen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel IV

worin A die für die Formel I genannte Bedeutung besitzt, in einem Lösemittel oder lösemittelgemisch bei Temperaturen zwischen 20 und 18O⁰C, vorzugsweise 80 - 15O⁰C umsetzt»

— "5 —

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Als Lösemittel eignen sich beispielsweise niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure, Alkohole wie Aethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol oder Isobutanol; aromatische Kohlenv/asserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder dipolare aprotische Lösemittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon, N-Methylpyrrolidon oder Tetramethylharnstoff oder Mischungen von vorzugsweise zwei oder drei dieser Lösemittel.

Die Reaktion verläuft vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen innerhalb von 30 Minuten bis 8 Stunden, vorzugsvreise eine bis 4 Stunden, wobei die schwerlöslichen Reaktionsprodukte in der Regel aus der Lösung ausfallen und durch Abfiltrieren, Waschen und Trocknen isoliert werden können.

Die Reaktionsmischung enthält vorzugsweise eine niedere aliphatische Carbonsäure, die auch zur besseren Lösung schwerlöslicher ReaktionskoLiponenten dient. Weiterhin können katalytische Mengen von Piperidin oder AinmoniumacGtat zur Beschleunigung der Reaktion dienen. Die Kondensation kann auch so durchgeführt werden, daß das während der Reaktion entstehende V/asser azeotrop abdestilliert wird.

Als Beispiel für die Aldehyde der Formel III seien genannt:

1~Pormyl-2-hydroxy-3--naphthoesäure-anilid

-2'-chloranilid -4'-chloranilid -2 ',4'-dichloranilid -2',5'-dichloranilid -2'-methylanilid -4'-methylanilid -2'-methoxyanilid -2'-äthoxyanilid -4'-methoxyanilid -4'-äthoxyanilid -2 ' , 4 ' -dimetliylanilid -2 '-methyl-3'-chloranilid

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1-i^lorm.yl-2-h,ydroxy-3-naphthoesäure-2 '-methyl-4-chloranilid

-2',5'-dimethoxyanilid -2',5'-dimethoxy-4-chloranilid -2^!,4'-dimethoxy-5-chloranilid -4'-acetylaminoanilid -4'-benzoylaminoanilid -3'-trifluormethylanilid -2'-nitroanilid 1-Pormyl-2-hydroxy-6-brom-3-naphthoesäureanilid 1 -Formyl-^-hydroxy-^-naphthoyl-i? ' -aininobenzimidazolon

-5'-amino-7'-chlorbenzimidazolon -6'-aminochinazolindion -7'-aminochinazolindion -6'-aminochinoxalin -4'-aminophthalimid -6'-aminophthalazin

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Farbmittel. Sie eignen sich wegen ihrer Schwerlöslichkeit insbesondere als Pigmente.

Zur Erzielung optimaler coloristischer Eigenschaften der erfindungsgernäßen Farbmittel als Pigmente ist es zuweilen von Vorteil, das fertige Produkt durch Erhitzen in einem Lösemittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser oder Salzlösungen, in eine feinverteilte Form zu überführen.

Als Lösemittel hierzu eignen sich solche, in denen die Farbmittel unlöslich sind, die jedoch unter den Finishbedingungen ein gewisses Anlösen ermöglichen, beispielsweise aliphatische Alkohole, wie Aethanol, Isopropanol, Iso- oder n-Eutanol, Chloraromaten, wie Chlorbenzol und -toluol oder Dichlorbenzole, sowie dipolare aprotische Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Polyalkylharnstoffe, wie Tetramethylharnstoff, rl-LTethylpyrrolidon und Phosphorsäureamide, -wie Hexamethylphosphoroäuretrisamid.

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Die neuen Farbmittel-stellen wertvolle Pigmente dar, die sich für Druckfarben, Dispersionsfar'ben, Lackfarben und zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, wie z.B. Celluloseäthern und -estern, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Phenolplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyst.yrol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischung, eignen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als piatische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckpasten vorliegen. -Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Sie zeichnen sich besonders durch brillante Farbtöne, hervorragende Migrationsechtheit und Lichtechtheit sowie hohe Hitsestabilität aus.

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Beispiel 1:

18 g 1-IOrmyl-2-hydroxy-3-naphthoesäure-2 ', 5 '-dichloranilid werden unter Stickstoffatmospliäre in 200 ml Dimethylformamid gelöst. Dann gibt man eine Lösung von 6,4 g Barb i tür säure in ml Eisessig zu. Hach Zugabe von 1 ml Piperidin wird der Reaktionsansatζ auf 115°C erhitzt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Fach Abkühlen auf 70⁰C wird abgesaugt und der rotstichig-gelbe Rückstand mit Aethanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12,4 g des Pigmentes der Formel

Beispiel 2;

17,8 g 1-Formyl-2-hydroxy-3-naphthoesäure-2^!-methoxy-r5'-chloranilid werden in 200 ml Eisessig und 50 ml N-Methylpyrrolidon bei 125°C unter Stickstoffatmosphäre gelöst. Dann gibt man 7,2 g Thiobarbitursäure zu. Man hält 5 Stunden bei 125°C, kühlt auf 70⁰C ab, saugt ab, wäscht mit Aethanol und Wasser und trocknet. Man erhält 16,2 g des blaustichig-roten Pigmentes der Formel

NH

- 7

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Zu weiteren Pigmenten der Formel I gelangt man entsprechend der

in den obigen Beispielen angegebenen Verfahren durch Kondensation

der 1-I^>ormyl-2-hydroxy-3-naphthoesäurederivate der Formel III mit den cyclischen Verbindungen der Formel IV

Tabelle 1:

CO-NH-R

Beispiel	R	^)	Cl	= 0
3		H
	CELO	^N(o)f^r>
4	H
			OCH,
5

6
7
8

9

Farbton

gelb

rotstichig-gelb orange

gelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

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Beispiel

Farbton

-(O

CH₃O

Cl

COOCH₃

"δ)

grünstichig-

gelb

rotstichiggelb

gelb

grünstichig--

gelb

rotstichig-

gelb

rotstichiggelb

grünstichiggelb

gelb

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Tabelle 2

Beispiel	X	- COOH "	Y	A	Farbton	orange
19	-CO-NH-^O)-Cl		Br	0	gelb	gelb
20	-CO-NH-Zo)		H	NH	braun
	CH₇₅O	-CONH-Zo)
21	-C0-NH-/o\-Cl	- CONH-/o\	H	S	braun
	OCH₃
22	H	0	grünstichig-
			gelb

23	Br	0
24	OCH^	0

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Claims

Patentansprüche;

Λι Verbindungen der allgemeinen Formel

worin A ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die ITH-G-ruppe, X die COOH-Gruppe oder die Gruppierung -COiIHAr, worin Ar die Naphthylgruppe, eine Plienylgruppe, die durch ein bis drei Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Carbalkoxy-, TrifIuormethyl-, Nitro-, Cyan-, Alkanoylamino-, Benzoylamino-, Carbonamid-, Sulfonamidgruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, die Benzimidazolon-, Chlorbenzimidazolon-, Chinazolindion-, Chinoxalin-, Phthalimid- oder Phthalazin-Gruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methoxygruppe bedeuten, wobei die genannten aliphatischen Reste bis zu 4 Kohlenstoffatome aufweisen.

2, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Forray!verbindungen der allgemeinen Formel

worin X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

HH

worin A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösemittel oder Löse mittelgemisch kondensiert.

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3. Verfahren nach. Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösemittel aliphatische Carbonsäuren mit 1-4 C-Atomen einsetzt.

4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Farbmittel, insbesondere zum Pigmentieren von Lacken, hochmoleiailaren plastischen Massen und Druckpasten.

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