DE2510068A1 - Verbessertes roentgenphotographisches aufnahmematerial - Google Patents
Verbessertes roentgenphotographisches aufnahmematerialInfo
- Publication number
- DE2510068A1 DE2510068A1 DE19752510068 DE2510068A DE2510068A1 DE 2510068 A1 DE2510068 A1 DE 2510068A1 DE 19752510068 DE19752510068 DE 19752510068 DE 2510068 A DE2510068 A DE 2510068A DE 2510068 A1 DE2510068 A1 DE 2510068A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- combination according
- phosphor
- silver
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 78
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 100
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 94
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 94
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 47
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 23
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LVZNHIPCUNINSN-UHFFFAOYSA-N bromo hypobromite lanthanum Chemical compound [La].BrOBr LVZNHIPCUNINSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZHCNRONBGZNAH-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynelanthanum Chemical compound [La]#P GZHCNRONBGZNAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 46
- 239000010408 film Substances 0.000 description 22
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 21
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 17
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 15
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002601 radiography Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- IFVYHJRLWCUVBB-UHFFFAOYSA-N allyl thiocyanate Chemical compound C=CCSC#N IFVYHJRLWCUVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000005316 response function Methods 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dibromo-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Br)=C(/Br)C=O NCNYEGJDGNOYJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OSOPUXURUGZMFL-UHFFFAOYSA-L 1-(4-pyridin-1-ium-1-ylbutyl)pyridin-1-ium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=1C=CC=C[N+]=1CCCC[N+]1=CC=CC=C1 OSOPUXURUGZMFL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 1-dodecylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FITNPEDFWSPOMU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrotriazolo[4,5-b]pyridin-5-one Chemical class OC1=CC=C2NN=NC2=N1 FITNPEDFWSPOMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- 241001505049 Balantiocheilos melanopterus Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEROREPODAPBAY-UHFFFAOYSA-N [La].ClOCl Chemical compound [La].ClOCl JEROREPODAPBAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIRKVBFILIEWBG-UHFFFAOYSA-N [P].O(Br)Br.[La] Chemical compound [P].O(Br)Br.[La] ZIRKVBFILIEWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOIHABYNKOEWFG-UHFFFAOYSA-N [Sr].[Ba] Chemical class [Sr].[Ba] WOIHABYNKOEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001748 allylthiourea Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AVCSIOZFGRLIDK-UHFFFAOYSA-J barium(2+);lead(2+);disulfate Chemical compound [Ba+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AVCSIOZFGRLIDK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FQRPXALREFKNJX-UHFFFAOYSA-M dimethyl(nonyl)sulfanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CCCCCCCCC[S+](C)C FQRPXALREFKNJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical group 0.000 description 1
- FQGYCXFLEQVDJQ-UHFFFAOYSA-N mercury dicyanide Chemical compound N#C[Hg]C#N FQGYCXFLEQVDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N mucobromic acid Natural products OC1OC(=O)C(Br)=C1Br PKDBSOOYVOEUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical class O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical class [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K tartrazine Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K 0.000 description 1
- 239000004149 tartrazine Substances 0.000 description 1
- 229960000943 tartrazine Drugs 0.000 description 1
- 235000012756 tartrazine Nutrition 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21K—TECHNIQUES FOR HANDLING PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
- G21K4/00—Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
- C09K11/777—Oxyhalogenides
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
- G03C5/17—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes using screens to intensify X-ray images
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Description
AGPA-GEVAERT Aktiengesellschaft
LEVERKUSEN
Verbessertes röntgenphotographisches Aufnahmematerial.
Priorität : Grossbritannien, den 11. März 1974 (provisional) und
den 7. August 1974 (complete), Anm.Ur. 10 729/74
Die vorliegende Erfindung betrifft eine verbesserte Kombination von photoempfindlichen Elementen, die zur Verwendung in der
Radiographie geeignet sind, und insbesondere eine Kombination, welche einen fluoreszierenden Verstärkungsschirm für Röntgenstrahlen
und ein Silberhalogenid-AufZeichnungselement umfasst.
Aus der DT-OS 2 05I 262 ist eine radiographische Kombination
aus Verstärkungsschirm und silberhalogenidhaltigem Element bekannt, in welcher ein verhältnismässig niedriger Silberhai
οgenidgehalt und Leuchtstoffe (Phosphore), die mehr als
die Hälfte ihrer Strahlungsenergie im nahen Ultraviolett bei weniger als etwa 410 nm -emittieren können, verwendet
werden.
Die obige Anmeldung zeigt ein verbessertes Verfahren zur Schnellverarbeitung photοgraphischer Filme und einen verbesserten
Rollentransport der silberhalogenidhaltigen Elemente bei der Verarbeitung. Wegen des verhältnismässig niedrigen
Silberhalogenidgehaltes sind kürzere Entwicklungs- und
fixierungszeiten möglich, und die Gefahr mechanischer Beschädigung
der Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, die in einem Verarbeitungsgerät vom Rollentransporttyp auftreten
kann, wird vermindert.
Gemäss dieser deutschen Offenlegungsschrift kann das Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
ein negatives Silberbild in situ erzeugen, welches ein Deckungsvermögen von mehr als
etwa 50 hat, wobei das Silberhalogenid in einer Konzentration
vorliegt, die weniger als etwa 0,080 g Silber pro dm äquivalent ist.
A-G 1320
A-G 1320
509838/0867
Die Verwendung photographischer Materialien mit einem niedrigen
Silberhalogenidgehalt und hohem Deckungsvermögen bedingt
jedoch eine ziemlich geringe Empfindlichkeit, da das gewünschte hohe Deckungsvermögen mit feinkörnigen SiIberhalogenidemulsionen
erreicht wird, di-e zwangsläufig eine geringere photographische Empfindlichkeit als grobkörnige Emulsionen haben
(vergleiche P.Glafkides, Photographic Chemistry, Bd. I (1958), S. 89-90).
Bei der Röntgenphotographie mit niedrigen Dosen, die für
medizinische Röntgenzwecke angewandt wird, können die'mit
der Verwendung von Emulsionen mit niedrigem Silberhalogenidgehalt verbundenen Vorteile nur erreicht werden, wenn man
Verstärkungsschirme mit besonders hohem Verstärkungsfaktor verwendet.
Es wurde jedoch festgestellt, dass die Verwendung von Verstärkungsschirmen,
die mehr als die Hälfte ihrer spektralen Emission unterhalb von 410 nm haben, wie die bleiaktivierten Bariumsulfatschirme,
die beispielsweise in der TJS-PS 2 887 379 beschrieben sind und von Du Pont im Jahre 194-8 in den empfindlicheren
Hi-Speed-Schirmen (Warenbezeichnung CROEEX) eingeführt wurden, und die bleiaktivierten Strontiumsulfatschirme
und europiumaktivierten Barium-Strontiumsulfatschirme, die in der oben genannten DT-OS 2 051 262 beschrieben sind, obwohl
sie in dem Eigenempfindlxchkeitsberexch des Silberhalogenids stark emittieren, kein Emissionsvermögen haben, das bereits
ausreichen würde, um ihre Verwendung in Kombination mit SiI-berhalogenidmaterialien
mit niedrigem Silberhalogenidgehalt bei der Röntgenphotographie mit niedrigen Dosen zu erlauben.
Andere Schirme, die terbiumaktivierte Gadoliniumoxysulfidphosphore
enthalten, die weit mehr als 50 % über 410 nm emittieren,
insbesondere im grünen Spektralbereich, wie in der DT-OS 2 326 617 beschrieben, haben zwar einen besonders hohen
Verstärkungsfaktor, sind jedoch weniger geeignet, da sie besonders spektral-sensibilisierte SiIberhalogenidemulsionen
509838/0867
benötigen, die unter unpraktischen Dunkelkammerbedingungen,
d.h. "bei Rotlicht, verarbeitet werden müssen.
Der -vorliegenden Erfindung liegt eine neue und verbesserte
radiographische Kombination eines Jluoreszenzschirmes und
eines photoempfindlichen Elementes mit niedrigem Silberhalogenidgehalt
zugrunde, die sich zur Röntgenphotographie mit
niedrigen Dosen eignet und keine besonderen Dunkelkammerbe-'dingungen bei der Verarbeitung des Silberhalogenidmaterials
erfordert.
Weiter liegt der Erfindung ein radiographisches Verfahren zugrunde,
wobei die zur Erzielung eines entwickelten Bildes erforderliche Zeit vermindert und die tatsächliche Lebenszeit
der Verabeitungslösungen verlängert wird.
Schliessiich liegt der vorliegenden Erfindung eine radiographische
Kombination aus Schirm und Silberhalogenidfilm mit höherer Empfindlichkeit bei der gleichen Bildschärfequalität
im Vergleich mit einer Kombination eines bekannten Schirmes mit einem identischen Silberhalogenidfilm zugrunde, wobei das
Silberhalogenid nicht mit Sensibilisierungsfarbstoffen spektral
sensibilisiert ist.
Erfindungsgemäss umfasst eine Kombination von für die Radiographie
geeigneten photoempfindlichen Materialien : ein photographisches Silberhaiοgenidmaterial mit einem Träger
und Silberhalogenid, das in diesem Material ein negatives Silberbild mit einem Deckungsvermögen von mehr als etwa 50
erzeugen kann und in einer Konzentration vorliegt, die weniger
ρ
als etwa 0,080 g Silber pro dm äquivalent ist, z.B. zwischen 0,080 und 0,030 g Silber pro dm , und mit mindestens einem Röntgenstrahlen verstärkenden Fluoreszenzschirm, der eine Leuchtstoffschicht enthalt, die einen Leuchtstoff oder ein Leuchtstoffgemisch umfasst, der bzw. das ganz oder vorwiegend aus einem seltenerdmetall-aktivierten Lanthanoxychlorid oder-Lanthanoxybromid besteht, z.B. einem terbium- oder terbium- und ytterbiumaktivierten Lanthanoxychlorid oder Lanthanoxy-
als etwa 0,080 g Silber pro dm äquivalent ist, z.B. zwischen 0,080 und 0,030 g Silber pro dm , und mit mindestens einem Röntgenstrahlen verstärkenden Fluoreszenzschirm, der eine Leuchtstoffschicht enthalt, die einen Leuchtstoff oder ein Leuchtstoffgemisch umfasst, der bzw. das ganz oder vorwiegend aus einem seltenerdmetall-aktivierten Lanthanoxychlorid oder-Lanthanoxybromid besteht, z.B. einem terbium- oder terbium- und ytterbiumaktivierten Lanthanoxychlorid oder Lanthanoxy-
5 0 9 8 3 8/0867'
bromid, wobei diese Lanthanoxyhalogenid-Leuchtstoffe gegebenenfalls
auch mit Cer aktiviert sein können und dieser Leuchtstoff oder dieses Leuchtstoffgemisch mehr als die Hälfte seiner
spektralen Emission über etwa 410 mn, mehr als die Hälfte seiner spektralen Emission im sichtbaren Licht zwischen
400 und 500 nm und seine maximale Emissionsspitze unter nm hat, und diese Leuchtstoffschicht eine Bedeckung an Lanthanoxyhalogenid
von 100 bis 800 g/m2 und das Schirmmaterial einen Verstärkungsfaktor von mindestens 20 bei 40 kV und
wenigstens 25 bei 80 kV hat, wobei dieser Verstärkungsfaktor mindestens zweimal höher ist als der einer europiumaktivierten
Barium-Strontiumsulfat-Leuchtstoffschicht, die im wesentlichen
bezüglich Schichtdicke, Bindemittelzusammensetzung, Teilchengrösse
und Gehalt des Leuchtstoffs pro m2 identisch ist.
Unter dem Ausdruck "Radiographie" ist eine Aufzeichnungstechnik
zu verstehen, die durchdringende Strahlung benutzt, die hochenergetische Strahlung wie Röntgenstrahlen, Gammastrahlen,
Betastrahlen und schnelle Elektronen, wie sie beispielsweise in einem Elektronenmikroskop erhalten werden, umfasst.
Unter "Verstärkungsfaktor" ist ein Faktor zu verstehen, der
bei einer vorgewählten Dichte D gemessen wird und die Belichtung anzeigt, die zur Erzielung dieser Dichte erforderlich
ist, wenn der Film mit Röntgenstrahlen ohne Verstärkungsschirm belichtet wird, dividiert durch die Belichtung, die erforderlich
ist, um die gleiche Dichte, z.B. die Dichte D=1,00, zu erzeugen, wenn der Film mit dem Schirm belichtet wird, wobei
die Wellenlängenverteilung der Röntgenstrahlung und die Entwicklungsbedingungen konstant gehalten werden.
Unter dem Ausdruck "Deckungsvermögen" let der Kehrwert des photographischen Äquivalents an entwickeltem Silber zu verstehen,
d.h. die Anzahl an Gramm Silber pro dm , dividiert durch die maximale optische Dichte des erhaltenen Silberbildes.
509838/0867
Bariumbleisulfatschirme, z.B. Kodak-Verstärkerschirme vom Typ 80 (siehe Kodak-Prospekt "Röntgenstrahlenverstärkungsschirme"
für die medizinische Radiographie (1958), S.6) und europiumaktivierte
Barium-Strontiumsulfatschirme, wie beispielsweise
in der oben erwähnten DT-OS 2 051 262 beschrieben, absorbieren
einen grossen Teil der einfallenden Röntgenstrahlenenergie und emittieren violettes Licht und Ultraviolettstrahlung, gegenüber
denen der Silberhalogenid-Röntgenfilm hoch empfindlich ist.
Deshalb wurden sie bisher in Systemen aus hochempfindlichem Schirm und Film vor Calciumwolframatschirmen, die überwiegend
blaues Licht emittieren, bevorzugt.
In der Praxis sind die verstärkenden Fluoreszenzschirme, die
zusammen mit den radiographischen Silberhalogenidmaterialien
für medizinische Röntgenzwecke verwendet werden, fast ausschliesslich
Schirme, die Calciumwolframat, Bleibariumsulfat oder europiumaktiviertes Barium-Strontiumsulfat als Leuchtstoff enthalten,
da der Fachmann die Überlegenheit dieser Schirme gegenüber
anderen Typen von Leuchtstoffen, die ultraviolette Strahlung oder blaues Licht emittieren, niemals in Frage gestellt hat.
Es wurde aber experimentell festgestellt, dass die Blaulicht emittierenden terbiumaktivierten Lanthanoxyhalogenidphosphore,
in welchen der Terbiumoxyhalogenidgehalt nicht grosser als 0,006 Mol -ist, eine bessere Empfindlichkeit bei derselben Bildschärfequalität
mit nicht spektral sensibilisierten Silberhalogenidf ilmen als Leuchtstoffschirme ergaben, die überwiegend
ultraviolette Strahlung emittieren, die aus der oben erwähnten DT-OS 2 051 262, nämlich die europiumaktivierten Barium-Strontiumsulf
at schirme, bekannt sind.
Besonders geeignete Leuchtstoffe bzw. Phosphore zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung in einem fluoreszierenden
Röntgenverstärkungsschirm sind daher durch die folgende allgemeine
Formel wiedergegeben :
La(1-n) · V3 0X
GV.792
GV.792
509838/0867
worin bedeuten :
X Chlor oder Brom,
Tb "* dreiwertiges Terbium, und
η 0,006 bis 0,0001.
Das Halogen X ist vorzugsweise in etwa stöchiometrischer
Menge enthalten, kann jedoch weniger, z.B. nur etwa 2,5 %-davon,
Phosphore, die besonders stark Blaulicht emittieren, sind Lanthanoxybromidphosphore, die mit geringen Mengen von Terbium
aktiviert wurden, z.B. mit 0,002 Grammatom Terbium, bezogen auf Lanthan, und in welchen das Verhältnis von Grammatom
Sauerstoff zu Grammatom Brom 1:1 betragt.
Ger kann Lanthan in einer Menge ersetzen, wie sie in der
GB-PS 1 247 602 beschrieben ist, liegt also z.B. in einer Menge von 0,1 bis 0,8 Molprozent, bezogen auf das Phosphorengemisch,
vor.
Die Herstellung terbiumaktivierter Lanthanoxychlorid- und
Lanthanoxybromidphosphore wird in der vorher genannten GB-PS 1 24-7 602, den FR-PS 2 021 398 und 2 021 399 sowie in der
DT-OS 1 952 812 und der DT-AS 2 161 958 beschrieben.
Das Emissionsspektrum eines Lanthanoxybromids, welches
stöchiometrische Mengen Sauerstoff und Brom enthält,und
das mit 0,002 Grammatom Terbium, bezogen auf das Lanthan, aktiviert worden ist, ist in der Kurve der beigefügten Fig.
gezeigt, worin die relative Emissionsintensität, ausgedrückt in Prozentwerten (% I), gegen die Wellenlängen, ausgedrückt
in nm, aufgetragen ist. Die verwendete Erregerstrahlung war ultraviolette Strahlung von 313 nm·
Andere besonders zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung
geeignete Phosphore werden in der DT-AS 2 161 958, welche der CA-PS 927 089 entspricht, beschrieben. Diese Phosphore
sind terbium- und ytterbium-aktivierte Lanthanoxychloride oder Lanthanoxybromide, welche der folgenden allgemeinen Formel
509838/0867
entsprechen :
Lax, OXrTb Tb
1~w-y w y
1~w-y w y
worin bedeuten :
X Chlor oder Brom,
w 0,0005 bis 0,006 Mol pro Mol Oxyhalogenid und y 0,00005 bis 0,005 Mol pro Mol Oxyhalogenid.
Die Gegenwart des Ytterbiums vermindert den Nachleuchteffekt
beträchtlich, der d.er Röntgenbestrahlung folgt, so dass die Bildung von Geisterbildern ausgeschlossen ist und schärfere
Bilder erhalten werden. Die Herstellung dieser Klasse von Phosphoren wurde wie oben erwähnt in der DT-AS 2 161 958
beschrieben. Besonders interessant für die Zwecke der vorliegenden
Erfindung sind solche Phosphore, in denen w 0,002 ist.
Die Schirm-Eilmkombination der vorliegenden Erfindung hat
unter anderem die folgenden Vorteile im Vergleich mit handelsüblichen Schirm-Filmsystemen :
1) geringen SiIberhalogenidgehalt, d.h. billigere Silber—
halogenidmaterialien, die die bereits erwähnten Vorteile in Hinsicht auf Schnellverarbeitung und Rollentransport
haben;
2) verminderte Röntgenstrahlendosis;
Zufolge einer geringeren Röntgenstrahlendosis zur Erzielung einer gleichen Bilddichte können kürzere Belichtungszeiten
angewendet werden, was interessant zur Erzeugung nicht-verwischter Bilder von bewegten Objekten ist. Zusätzlich
ist die geringere Röntgenstrahlendosis besonders wichtig für medizinische Röntgenzwecke, bei welchen schädliche biologische
Wirkung der Strahlung ausgeschlossen oder auf einem Minimum gehalten werden muss.
3) Durch die Möglichkeit einer Verringerung der Belichtungszeit kann ein zusätzlicher Gewinn an Bildschärfe erhalten
werden, welcher auf der Verringerung des wohlbekannten Schwarschildeffektes im Silberhalogenidmaterial beruht;
509838/0887
4-) die Möglichkeit, die Spannung der Röntgenröhre zu vermindern, was die Möglichkeit für einen Gewinn an Kontrast ohne
die Notwendigkeit einer höheren Röncgenstrahlendosis eröffnet;
5) die Möglichkeit einer Vergrösserung der Spannung der Röntgenröhre, wobei die Röntgendosis, ohne den Kontrast zu
beeinträchtigen, verringert werden kann;
6) die Möglichkeit zur Erzielung verbesserter Schärfe bei
der üblichen Röntgenstrahlendosis durch Ausschluss gestreuter
Strahlung mit einem selektiver arbeitenden Streugitter. Da das Streugitter (Potter-Bucky-Diaphragma) die Strahlungsintensität
abschwächt, ist es wichtig, über einen Leuchtstoff mit hoher Umwandlung von Röntgenstrahlungsenergie in
sichtbares Licht zu verfügen;
7) die Möglichkeit, bei üblicher Röntgenstrahlendosis den
Abstand zwischen Objekt und Film zu vergrössern, was BiIdvergrösserung
mit sich bringt. Dies ist hauptsächlich wirksam, wenn eine Röntgenröhre mit geringer Brennweite verwendet
wird. Solche Röhren haben jedoch eine geringe Röntgenstrahlenemissionskapazität und bringen daher die Notwendigkeit einer
langen Belichtungszeit mit sich, wenn bekannte Schirm-Filmkombinationen verwendet werden, und konnten deshalb bis
jetzt nur für die Radiographie nicht-bewegter Objekte
(Extremitäten) benutzt werden;
8) die Möglichkeit, bei der Arbeit mit üblicher Röntgen Strahlendosis
in den SiIberhalogenidmaterialien Filterfarbstoffe zu
verwenden, die die Bildschärfe vergrössern,
9) die Möglichkeit der Verwendung einseitig beschichteter Silberhalogenidemulsionsfilme, welche nicht unter dem
"cross-over"-Effekt leiden, der charakteristisch für
doppelseitig beschichtete Silberhalogenidmaterialien ist und welcher unten erklärt werden wird.
Die fluoreszierenden Schirmmaterialien zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung schliessen Materialien ein, in denen
das Lanthanoxyhalogenid mit terbiumaktiviertem Yttriumoxysulfid
gemischt wird. Die Herstellung von Fhosphoren des letzteren
509838/0867
Typs wurde in der FR-PS 1 580 544, in den US-PS 3 418 246 und 3 418 247 und in der "bereits oben erwähnten GB-PS 1 247 602
beschrieben.
In der Röntgenkombination der vorliegenden Erfindung können
die Fluoreszenzschirme getrennt vom strahlungsempfindlichen
Silberhalogenidmaterial angeordnet sein, oder sie können mit
der Silberhalogenidemulsion eine integrierte Zusammenstellung bilden, so dass auf ein und demselben Träger sowohl die Silberhalogenidemulsion
als auch der Röntgenfluoreszenzschirm bereitgestellt
wird. Das Röntgenmaterial kann ein einfach- oder doppelt-beschichtetes Röntgenmaterial sein, d.h., dass das
Röntgenmaterial eine strahlungsempfindliche Silberhalogenidemulsion entweder nur auf einer Seite oder auf beiden Seiten
des Trägers umfasst. Die Fluoreszenzschirme können auf beiden Seiten eines einfach- oder doppelt-beschichteten Röntgenmaterials
bereitgestellt werden. Die Kombination von Fluoreszenzschirmen und Röntgenmaterialien kann weiterhin die üblichen Zwischen-
und/oder Schutz- und/oder Abziehschichten umfassen, welche zwischen oder auf den strahlungsempfindlichen Emulsionsschichten
und den Fluoreszenzs'chirmen angeordnet sein können.
Der Leuchtstoff wird in Form einer Schicht auf einen Träger
aufgebracht oder als selbsttragende Schicht oder Folie verwendet. Geeignete Schichten oder Folien haben eine Dicke von vorzugsweise
0,05 bis 0,5 mm und enthalten die Leuchtstoffe in einem
Bindemittel in einer Menge von vorzugsweise 80 bis 95 Gew«.-%
dispergiert. Dieses Bindemittel ist z.B. ein organisches Polymeres mit hohem Molekulargewicht. Geeignete Bindemittel
sind z.B. Cellulosenitrat, Äthylcellulose, Celluloseacetat, Polyvinylacetat, Polystyrol, Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat
und dergleichen.
Eine bevorzugte Korngrösse der Leuchtstoffe liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 25
Die Oberfläche der Schicht aus fluoreszierendem Material kann gegen Feuchtigkeit und mechanische Beschädigung durch Auf-
509838/0867
schichten eines organischen hochpolymeren Stoffes geschützt
werden, welcher mit einer Dicke von 0,001 bis 0,05 mm aufgetragen
wird. Eine solche Schutzschicht ist beispielsweise ein dünner Film von Cellulosenitrat, Celluloseacetat, PoIymethylmethacrylat
und dergleichen.
Ein Nachteil von photographischen Silberhalogenidmaterialien mit geringem Silberhalogenidgehalt liegt in der Zunahme von
"cross-over", ein Phänomen, welches mit Silberhalogenidemulsionsmaterialien
verbunden ist, welche auf beiden Seiten eines Trägers, welcher durchlässig für Fluoreszenzlicht ist,
eine Silberhalogenidemulsionsschicht tragen, welche während der Röntgenbelichtung in engem Kontakt mit einem Fluoreszenzschirm
steht.
In der Tat bewirkt das von einem dieser Fluoreszenzschirme
emittierte Licht nicht nur eine bildweise Schwärzung in der angrenzenden Silberhalogenidemulsionsschicht, sondern es
dringt auch in beträchtlichem Ausmass durch den verhältnismässig
dicken Träger und erzeugt ein unscharfes Bild in der auf der entgegengesetzten Seite gelegenen Silberhalogenidemulsionsschicht.
Dieses Phänomen wird "cross-over" genannt. Der Grad an cross-over bestimmt wesentlich die Qualität des
im Röntgenaufzeichnungsmaterial erhaltenen Bildes.
Das cross-over-Bild ist unscharf wegen der Streuung des Lichtes
in den verschiedenen Schichten und der Trägerfolie des Auf— zeichnungsmaterials, sowie auch wegen der diffusen Brechung
und Reflexion von Licht, welche an den Grenzflächen dieser Schichten und der Trägerfolie stattfinden.
Um das cross-over zu vermindern, wird mindestens eine Schicht und/oder der Träger des lichtempfindlichen Materials der
vorliegenden Erfindung vorzugsweise einen Farbstoff enthalten, welcher im folgenden "Filterfarbstoff" genannt wird,
der Licht in dem wellenlängenbereich absorbiert, in dem der
für die Kombination verwendete Fluoreszenzschirm emittiert.
509838/0867
Die in dem Silberhalogenidemulsions-Aufzeichnungsmaterial verwendeten FiIterfarbstoffe werden vorzugsweise in die hydrophile
Kolloidschicht zwischen den Silberhalogenidemulsionsschic-hten oder in die Emulsionsschichten selbst eingeführt.
Sie können jedoch auch in eine oder mehrere Haftschichten und sogar in den Träger eingeführt werden. Die Farbstoffe
haben jedoch vorzugsweise chemische und/oder physikalische !eigenschaften von der Art, dass, sie in einem der Verarbeitungsbäder
entfernt oder entfärbt werden können.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung werden Filterfarbstoffe, die im Vellenlängenbereich
von etwa 400 bis 500 mn absorbieren, verwendet, wenn Fluoreszenzschirme
eingesetzt werden, die im wesentlichen Licht im Wellen— von 4-00 bis 500 nm emittieren.
Die Menge an Filterfarbstoff ist vorzugsweise derart, dass sie das cross—over-Licht in einem Ausmass vermindern, dass
seine Intensität kleiner als 30 % der Intensität des auf eine
benachbarte Emulsionsschicht auftreffenden Lichtes wird. Zum
Beispiel werden 25 bis 1000 mg Filterfarbstoff pro m verwendet,
jedoch können entsprechend höhere oder niedrigere Mengen entsprechend dem gewünschten Resultat angezeigt sein.
Geeignete Filterfarbstoffe, die aus hydrophilen Kolloidschichten
entfernt werden können, sind Tartrazin (C.I.Acid Yellow 23)
und die in der US-PS 3 624 229 beschriebenen Farbstoffe.
Cross-over wird ausgeschlossen, wenn das Silberhalogenid in einer Einzelschicht enthalten ist. Normalerweise wird jedoch
ein doppelseitig emulsioniertes photographisches Material
verwendet.
Die spektrale Empfindlichkeit der SiIberhalogenidemulsionen
kann vergrSssert oder verbessert werden,indem man im Wellenlängenbereich
von 400 bis 500 nm spektral sensibilisiert mit gebräuchlichen Spektralsensibilisierungsfarbstoffen, welche
für Sxlberhalogenidemulsionen verwendet werden, z.B. Cyanin-
509838/0867
und Merocyaninfarbstoffe ebenso wie andere Farbstoffe, wie sie von F.M.Hamer in "The Cyanine Dyes and Related Compounds",
Interscience Publishers (1964-) beschrieben werden. Diese
Farbstoffe werden vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 20 mg bis 250 mg pro Mol Silberhalogenid verwendet.
Das Silberhalogenid in der Emulsionsschicht oder den Emulsions schichten kann wechselnde Mengen Silberchlorid, Silberjodid,
Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberbromöodid und dergleichen
umfassen, es muss jedoch, wenn es aufgeschichtet ist, nach Belichtung und Verarbeitung ein negatives Silberbild erzeugen
können, welches an dieser Stelle bleibt, d.h. in situ. Besonders gute Ergebnisse werden mit Silberbrornjodidemulsionen
erhalten, in welchen die durchschnittliche Korngrösse der
SiIberbromjodidkristalle im Bereich von etwa 0,1 bis etwa
3 pm ist.
Wenn ein doppelseitig emulsioniertes Material eingesetzt wird, enthält vorzugsweise jede Emulsionsschicht Silberhalogenid
in einer Menge, die einer Menge von weniger als etwa 0,040 g Silber pro dm äquivalent ist. Da diese Schichten mit Hilfe
bekannter Methoden aufgebracht werden, ist es in den Kombinationen der vorliegenden Erfindung wünschenswert, dass die
silberhalogenidhaltigen Schichten für weniger als etwa 40 % und vorzugsweise weniger als etwa 30 % der Strahlung durchlässig
sind, welche von dem Schirm bei Wellenlängen, die langer als 410 nm sind, einfällt, wenn diese Silberhalogenidbedeckung
innerhalb der obigen Bereiche liegt.
Die richtige Durchlässigkeit kann auf vielerlei Weisen erzielt werden, so z.B. durch Einschluss optischer Sperrschichten,
z.B. Unterschichten, welche zwischen den silberhalogenidhaltigen Schichten liegen können, durch Veränderung der Zusammensetzung
dieser Schichten, durch Einführen von Farbstoffen oder anderen Materialien, durch Anpassen des Halogenidgleichgewichtes
oder durch Modifizierung der Silberhalogenidkorngestalt, -korngrösse, -kornverteilung und dergleichen.
509838/0867
Die bilderzeugenden Silberhalogenidemulsionen können chemisch
durch irgendeines der bekannten Verfahren sensibilisiert werden. Sie können mit natürlich aktiver Gelatine oder mit geringen
Mengen schwefelhaltiger Verbindungen wie Allylthiocyanat,
Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat usw. gereift werden.
Sie können auch mit Hilfe von Reduktionsmitteln sensibilisiert werden, z.B. mit Zinnverbindungen, wie sie in der GB-PS
789 823 beschrieben sind, mit Polyaminen, z.B. Diathyltriamin,
und geringen Mengen von Edelmetallverbindungen wie Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Rhodium, wie von
R.Koslowsky, Z. Wiss. Phot, 46, (1951), S. 67-72, beschrieben.
Typische Beispiele von Edelmetallverbindungen sind Ammoniumchloropalladat,
Kaliumchloroplatinat, Kaliumchloroaurat und
Kaliumaurithiocyanat.
Emulsionsstabilisierungsmittel und Schleierschutzmittel können den Silberhalogenidemulsionen vor öder nach Beimischung der
Emulsion mit geringer Empfindlichkeit zugefügt werden, z.B. die bekannten SuIfin- und Selensäuren oder ihre Salze,
aliphatische, aromatische oder heterocyclische Mercaptoverbindungen
oder Disulfide, z.B. die in der DT-03 2 100 622 beschriebenen und beanspruchten, die vorzugsweise Sulfo— oder
Carboxylgruppen umfassen Quecksilberverbindungen, z.B. die in den BE-PS 524 121, 677 337, 707 386 und 709 195 beschriebenen,
und Tetraazaindene, wie sie von Birr in Z.Wiss.Phot. 47 (1952),
S. 2-58 beschrieben werden, z.B. die Hydroxytetraazaindene
der folgenden allgemeinen Formel :
OH
R,-C N C-R.
3 ι ι ι 1
R _CV C =N
2 Wn-
2 Wn-
worin bedeuten :
R. und R2 jeweils Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Aryl-
rest und
R, Wasserstoff, einen Alkyl-, Carboxyl- oder Alkoxycarbonylrest, wie 5-Methyl—7-hydroxy-s-triazolo£i,5-aJ-pyrimidin.
R, Wasserstoff, einen Alkyl-, Carboxyl- oder Alkoxycarbonylrest, wie 5-Methyl—7-hydroxy-s-triazolo£i,5-aJ-pyrimidin.
GV*792 509838/0867
Andere Zusätze können in einer oder mehreren der hydrophilen Kollsoidschichten der strahlungsempfindlichen Silberhalogenidmaterialien
der vorliegenden Erfindung vorliegen, so z.B. Härtungsmittel wie Formaldehyd, Dialdehyde', Hydroxyaldehyde,
Mucochlor- und Mucobromsäure, Acrolein und Glyoxal, Weichmacher
und Beschichtungshilfsmittel, z.B. Saponin, Dialkylsulfobernsteinsäuresalze
wie Natriumdiisooctylsulfo-succinat, Alkylarylpolyätherschwefelsäuren, AlkylarylpolyUthyläthersulfonsäuren,
carboxyalkylierte Polyäthylenglykoläther oder -ester, wie sie in der FR-PS 1 537 4-17 beschrieben sind, wie
z.B. IsO-C8H17-C6H^(OCH2CH2)gOCHgCOONa, fluorierte Tenside,
wie sie z.B. in der BE-PS 74-2 680, der DT-OS 1 950 121 und
der DT-PS 1 94-2 665 beschrieben sind sowie inerte Teilchen wie
Siliziumdioxid-, Glas-, Stärke- und Polymethylmethacrylat-Teilchen.
Um die Entwicklung zu beschleunigen, wird das belichtete photographische
Material vorzugsweise in Gegenwart von Entwicklungsbeschleuniger entwickelt. Diese Entwicklungsbeschleuniger
können entweder in der Silberhalogenidemulsion, in einer oder mehreren angrenzenden Schichten oder im Entwicklerbad verwendet
werden. Sie umfassen Alkylenoxidverbindungen verschiedener '
Typen, z.B. Alkylenoxidkondensationsprodukte oder Polymere wie in den US-PS 1 970 578, 2 240 4-72, 2 4-23 54-9, 2 441 389,
2 531 832 und 2 533 990 sowie in den GB-PS 920 637, 94-0 051,
94-5 34-0, 991 608 und 1 015 023 beschrieben. Andere entwicklungsbeschleunigende
"Verbindungen sind Onium- und Polyoniumverbindungen,
vorzugsweise vom Ammonium-, Phosphonium- und SuIfoniumtyp, z.B« Trialkylsulfoniumsalze wie Dimethyl-nnonylsulfonium-p-toluolsulfonat,
Tetraalkylammoniumsalze wie Dodecyltrimethylammonium-o-toluolsulfonat, Alkylpyridinium-
und Alkylchinoliniumsalze wie 1-m-Nitroben.zylchinoliniumchlorid
und 1-Dodecylpyridiniumchlorid, bis-Alkylenpyridiniumsalze
wie N,N'-Tetramethylen-bis-pyridiniumchlorid, quaternäre
Ammonium- und Phosphoniumpolyoxyalkylensalze, besonders Polyoxyalkylen-bis-pyridiniumsalze, wie sie beispielsweise
in der US-PS 2 944 900 beschrieben wurden.
509838/0867
Nach, der Röntgenbelichtung werden die radiograph!sehen
Silberhalogenidmaterialen der vorliegenden Erfindung entwickelt, vorzugsweise in einem kräftigen Oberflächenentwickler. Die
hohe Energie ist erforderlich, um die Entwicklung rasch stattfinden lassen zu können und kann durch geeignetes Alkalisieren
der Entwicklerlösung (pH = 9 bis 12), durch Verwendung energiereicher Entwicklerstoffe oder einer Kombination von
Entwicklerstoffen, die als Folge von deren sup er additiver
Wirkung sehr energiereich ist, erreicht werden.
Die strahlungsempfindlichen Emulsionen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können auf eine grosse Vielzahl von
Trägern aufgeschichtet werden, z.B. auf Filme aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetat Polystyrol, PoIyäthylenterephthalat
und anderen Polyestermaterialien ebenso wie auf olefinbeschichtete Papiere, z.B. Papier, das mit
Polyäthylen oder Polypropylen kaschiert ist.
Bevorzugte Träger umfassen ein lineares Kondensationspolymeres beispielsweise blau gefärbtes Polyäthylenterephthalat.
Die in den vorliegenden Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Träger können mit Haftschichten versehen werden, um die
Haftung einer oder mehrerer Gelatinesilberhalogenidemulsionsschichten auf ihnen zu verbessern.
Die mechanische Beanspruchbarkeit schmelzextrudierter Träger vom Polyestertyp kann durch Recken verbessert werden. In
einigen Fällen, wie sie in der GB-PS 1 2J4- 755 beschrieben
sind, kann der Träger bei der Stufe des Reckens eine Haftschicht tragen.
Geeignete Haftschichten sind dem in der Silberhalogenidphotographie
erfahrenen Fachmann bekannt. In Hinsicht auf die Verwendung hydrophober Filmträger wird auf die Zusammensetzung
von Haftschichten, wie sie in der oben erwähnten GB-PS beschrieben sind, verwiesen.
509838/0 887
Gemäss diesem Patent hat ein hydrophober Filmträger
1) eine Schicht, die direkt an diesem hydrophoben Filmträger anhaftet und die ein Copolymeres aus 4-5 bis 99 Gew.~#
von mindestens einem der chlorhaltigen Monomeren Vinylidenchlorid und Vinylchlorid, 0,5 his 10 Gew.-% von mindestens
einem äthylenisch ungesättigten hydrophilen Monomeren und 0 bis 54,5 Gew.-% von mindestens einem anderen copolymerisierbaren
äthylenisch ungesättigten Monomeren umfasst, und
2) eine Schicht, die in einem Verhältnis von 1:3 "bis 1:0,5
Gew.-Teilen ein Gemisch von Gelatine und einem Copolymeren von 30 bis 70 Gew.-% Butadien mit mindestens einem copolymerisierbaren,
äthylenisch ungesättigten Monomeren umfasst.
Die belichteten Röntgenmaterialien der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise in einer automatischen Verarbeitungsvorrichtung
für Röntgenfilme weiterverarbeitet, in der die photographischen Materialien automatisch und bei konstanter
Geschwindigkeit von einer Verarbeitungseinheid zur anderen gebracht werden können, jedoch wird der Fachmann erkennen,
dass die hier beschriebenen RöntgenbildaufZeichnungsmaterialien auch neben der oben erwähnten automatischen Verarbeitungsvorrichtung
auf vielerlei Weisen verarbeitet werden können, wie etwa unter Verwendung der wohlbekannten, üblichen manuellen
Multitankmethoden.
Bezüglich der üblichen Emulsionsherstellungsverfahren und der Verwendung besonderer Emulsionsbestandteile wird im allgemeinen
auf Product Licensing Index vom Dezember 1971 verwiesen,
in welchem die folgenden Begriffe im einzelnen erläutert werden :
I/II Emulsionstyp und Herstellung dieses Elementes
III chemische Sensibilisierung
IV Entwicklungsmodifizierungsmittel
V Schleierschutzmittel und Stabilisatoren
VI Entwicklungsmittel
503838/0867
VII Härter
VIII Bindemittel oder Polymere für Silberhalogenidschichten
und andere Schichten
IX Antistatikschichten
X Träger
XI Weichmacher und Gleitmittel
XII Beschichtungshilfsmittel
XV Spektralsensibilisierungsmittel für Silberhalogenide
XVI absorbierende und Filterfarbstoffe XXI physikalische Entwicklersysteme, und
XVII ) Zusätze und Beschichtungsverfahren XVIII)
Das folgende Beispiel erläutert die vorliegende Erfindung.
Eine Silberbromjodid-Rontgenemulsion (1,5 Mol-# Silberjodid)
wurde so hergestellt, dass sie Silberhalogenidkörner mit einer
durchschnittlichen Korngrösse von 0,65 um enthielt und pro
kg 74· g Gelatine und eine 190 g Silbernitrat entsprechende
Silberhalogenidmenge umfasste. Als Stabilisierungsmittel enthielt die Emulsion pro kg 3^5>
mg 5-Methyl-7-hydroxy-striazolo[]i
,5-aj]-pyriniidin, 6,5 mg 1—Phenyl-5-mercaptotetrazol
und 0,45mg Quecksilbercyanid. Das mit dieser Emulsion zu
erhaltende Deckungsvermögen war unter den unten definierten Entwicklungsbedingungen 60.
Diese Emulsion wurde auf beide Seiten eines doppelseitig mit
Haftschichten versehenen Polyäthylenterephthalatträgers so aufgetragen, dass auf jeder Seite des Trägers eine Silberhalogenidemulsionsschicht
erhalten wurde, die eine 6 g Silbernitrat äquivalente Menge Silberhalogenid pro m enthielt.
Jede Emulsionsschicht wurde mit einer Gelatineschutzschicht
mit einer Schichtdicke von 1 g/m beschichtet.
Der gemäss der Erfindung verwendete Fluoreszenzschirm wurde
wie folgt hergestellt :
509838/0867
92,2 g La0Br:0,002 Tb:O,0005 Yb-Leuchtstoffteilchen, hergestellt
nach dem in der DT-AS 2 161 958 beschriebenen Verfahren, wurden
in einer Lösung von 7,8 g ELYACITE 2044· (Warenbezeichnung von
E.I. du Pont de Nemours, Inc.)» Wilmington, Del-, USA für ein
Poly-n-butylmethacrylat mit hohem Molekulargewicht) in 21,7 g
Toluol dispergiert.
Die erhaltene Dispersion wurde durch ein Filter mit öffnungen
von einem mittleren Durchmesser von 75 pa filtriert und
entlüftet, indem man sie einem Druck von 100 mbar (100 cm Wassersäule)
aussetzte.
Der Feststoffgehalt der erhaltenen Dispersion war 82,1 Gew.-%.
Die Dispersion wurde auf einen mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatharzträger von 250 um ausgebracht.
Die Haftschicht wurde aus einem Latex auf der Basis eines Gopolymeren aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat
und Itakonsäure (Gewichtsverhältnis 63/30/5/2) gebildet.
Die Aufschichtung der Dispersion wurde sp vorgenommen, dass
35 mg des Leuchtstoffs pro cm aufgetragen wurden. Die spektralen
Emissionscharakteristiken des Fluoreszenzschinnmaterials I sind die gleichen wie die in Fig. 1 dargestellten. Das
Ytterbium ist nur zur Verminderung des Nachleuchtens des Leuchtstoffs vorhanden.
Zusammensetzung des Fluoreszengschirmmaterials II Europiumaktivierte Barium-Strontiumsulfatleuchtstoffteilchen
wurden gemäss Beispiel 7 der GB-PS 1 322 748 hergestellt und,
wie für das Fluoreszenzschirmmaterial I beschrieben, in eine Verstärkungsschirm-Bindemittelschicht eingebracht.
Zusammensetzung des Fluoreszenzschirmmaterials III
CaIciumwolframatteilchen des handelsüblichen Typs (hergestellt
von Eiedel-de Häen, Seelze (Hannover)), wie sie in CaWO^-
Schirmen verwendet werden, wurden in einer Verstärkungsschirm-Bindemittelschicht,
wie für das Fluoreszenzschirmmaterial I beschrieben, eingeführt.
509838/0867
Das lichtempfindliche Material wurde mit 80 kV Röntgenstrahlung die durch eine 6 mm starke Aluminiumplatte gefiltert und mit
einem Testobjekt moduliert wurde, das aus einem Liniengitter aus Blei besteht, worin die Breite der Stäbe des Gitters schrittweise
kleiner wird und ihre räumliche Frequenz (Anzahl.pro mm) von einer Seite des Testobjektes zur anderen schrittweise zunimmt,
belichtet. Durch Verwendung eines solchen Testobjektes bei der Belichtung ist es möglich, einen objektiven Wert für
die Schärfe zu erhalten, unabhängig vom Kontrast des Subjektes, durch Bestimmung der Rechteckwellen-Ansprechfunktion RWAF
("square wave response function, SWRF" - siehe Amer. J. Roentgenol. 106 (1969), S. 650-654).
Ein erster Streifen des lichtempfindlichen Materials, genannt Material A, wurde zwischen zwei Fluoreszenzschirmmaterialien I,
die im Kontakt mit der gebenüberliegenden Seite des lichtempfindlichen
Materials angeordnet waren, belichtet. Ebenso geschah dies mit einem zweiten und einem dritten Streifen, genannt
Material B bzw. G, von denen jeder zwischen zwei Fluoreszenzschirmmaterialien
II bzw. III war.
Die belichteten Materialien wurden in einer automatischen 90-Sekunden-Verarbeitungsvorrichtung verarbeitet, wobei die
Entwicklung in 23 Sekunden bei 35°C in einem Härtungsentwickler
(Warenbezeichnung G 138 Agfa-Gevaert), der Hydrochinon und
1-Phenyl-3-pyrazolidinon als Entwickler und Glutaraldehyd als Härter enthielt, erfolgte.
Die SWRF des Testmaterials wurde aus den Messungen abgeleitet, die man durch Abtasten des in diesen Materialien erhaltenen
Strichmusters mit einem Mikrodensitometer erhielt.
Der relatieve Rechteckwellen-Ansprechfaktor (Wert der Funktion)
bei einer räumlichen Frequenz von einem Linienpaar pro mm ist für die verschiedenen Kombinationen lichtempfindlicher Materialien
und Schirme, wie oben definiert, in der folgenden Tabelle I aufgeführt :
509838/0867
kombination von licht empfindlichem Material und Schirm |
Empfindlichkeit 8-5-1Og10E für Dichte= 1,00 |
RWAF-Wert bei einem Linienpaar pro mm |
A I B II C III " |
3,68 3,38 3,19 |
0,71 0,73 0,64 |
Mit den gleichen Leuchtstoffen der Schirme I, II und III
wurde eine Reihe von Schirmen mit 20 bis 70 mg Leuchtstoff pro
2
cm hergestellt und der Einfluss des Leuchtstoffgehaltes als eine Funktion der Empfindlichkeit betrachtet. Die Kurven I, II und III in der beigefügten Fig. 2 beziehen sich auf die Leuchtstoffe von Schirm I, II bzw. III. Die Empfindlichkeit (S) ist gegen den Leuchtstoffgehalt in mg/cm aufgetragen. Sie ist auf der Basis der Formel S = 5-1Og^0E berechnet, worin E die Röntgendosis bei 80 kV zum Erreichen einer Silberbilddichte von 1,00 einschliesslich der dem Material eigenen Schieierdichte bedeutet, Bei der Belichtung wurde das gleiche SilberhalogenidaufZeichnungsmaterial, wie in obigem Beispiel beschrieben, verwendet.
cm hergestellt und der Einfluss des Leuchtstoffgehaltes als eine Funktion der Empfindlichkeit betrachtet. Die Kurven I, II und III in der beigefügten Fig. 2 beziehen sich auf die Leuchtstoffe von Schirm I, II bzw. III. Die Empfindlichkeit (S) ist gegen den Leuchtstoffgehalt in mg/cm aufgetragen. Sie ist auf der Basis der Formel S = 5-1Og^0E berechnet, worin E die Röntgendosis bei 80 kV zum Erreichen einer Silberbilddichte von 1,00 einschliesslich der dem Material eigenen Schieierdichte bedeutet, Bei der Belichtung wurde das gleiche SilberhalogenidaufZeichnungsmaterial, wie in obigem Beispiel beschrieben, verwendet.
Aus den Kurven der Fig. 2v lässt sich erkennen, dass die LaOBr:
0,002 Tb:0,0005 Yb-Schirm-Filmkombination die grösste Empfindlichkeit
über den gesamten Bedeckungsbereich von 20 bis 70 mg
ο
Leuchtstoff pro cm ergibt.
Leuchtstoff pro cm ergibt.
In der beiliegenden Fig. 3 sind die Rechteckwellenansprechfaktoren
gegen die Empfindlichkeit dieser Schirme mit 20 bis
70 mg Leuchtstoff pro cm aufgetragen. Sie entsprechen 0,5 Linienpaaren/mm (Kurven Ia, Ha und HIa), 1,0 Linienpaaren/mm
(Kurven Ib, Hb und IHb), 2,0 Linienpaaren/mm (Kurven Ic, Hc
und IIIc) und 3,0 Linienpaaren/mm (Kurven Id,- Hd und IHd).
Der Wert an der linken Seite jeder Kurve bezieht sich jeweils auf den Schirm mit 20 mg Leuchtstoff pro cm und der Wert auf
der rechten Seite jeder Kurve auf den Schirm mit 70 mg Leucht-
509838/0867
stoff pro cm*
Aus der Kurve I kann man ersehen, dass die LaOBr:O,002 Tb:
0,0005 Yb-Schirme eine günstige Kombination von Empfindlichkeit und Schärfe ergeben, die nicht durch die europiumaktivierten
Barium-Strontiumsulfatschirme (Kurven II) und Calciumwolframatschirme
(Kurven III) erreicht werden kann.
Wenn man im obigen Beispiel des Fluoreszenzschirmmaterial
I durch ein Fluoreszenzschirmmaterial ersetzt, das statt der LaOBr:0,002 Tb:0,0005 Yb-Leuchtstoffteilchen die gleiche
Menge von Leuchtstoffteilchen der folgenden Zusammensetzung enthält :
LaOBr : 0,002 Tb
LaOBr : 0,0015 Tb
LaOBr : 0,0007 Tb
(hergestellt gemäss der oben erwähnten GB-PS 1 247 602), werden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten.
(hergestellt gemäss der oben erwähnten GB-PS 1 247 602), werden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten.
Der Verstärkungsfaktor dieser Schirme unter den beschriebenen 80 kV Belichtungsbedingungen ist zwischen 100 und 105·
Wenn man das fluoreszierende Schirmmaterial I mit den gleichen Silberhalogenidmaterialien, wie im Beispiel beschrieben,
verarbeitete, die jedoch 7,07 - 7,88 - 8,73 bzw. 9,69 g Silber-
2 halogenid, ausgedrückt als Äquivalente Silbernitrat pro m ,
enthielten, wurden die volgenden Empfindlichkeits- und RWA-Werte
bei 1 Linienpaar pro mm erhalten.
SiIb erhalogenid als AgNO /m2 |
Empfindlichkeit S=5-log10E für Dichte=1,00 |
RWA-Wert bei 1 Linienpaar pro mm |
7,07 7,88 8,73 9,69 |
3,66 3,67 3,67 3,66 |
0,64 0,66 0,67 0,68 |
50 9-8 3Ö/0867
Claims (1)
- Patentansprüche:ΛJ Photoempfindliches Material, geeignet für die Röntgenphotographie, bestehend aus einer Kombination vonT) einem photographischen Silberhaiogenidmaterial mit Träger und mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, das ein negatives Silberbild mit einem Deckungsvermögen grosser als etwa 50 erzeugen kann und das Silberhalogenid in einer Menge2 enthält, die weniger als etwa 0,080 g Silber pro dm äquivalent ist, und2) mindestens einen Röntgenstrahlen verstärkenden Fluoreszenzschirm mit einer Leuchtstoffschicht, die einen Leuchtstoff oder ein Leuchtstoffgemisch enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination mindestens einen Leuchtstoff enthält, der ganz oder teilweise aus einem seltenerdmetall-aktivierten Lanthanoxychlorid oder Lanthanoxybromid besteht, wobei dieser Leuchtstoff oder dieses Leuchtstoffgemisch mehr als die Hälfte seiner spektralen Emission über etwa 410 mn, mehr als die Hälfte seiner spektralen Emission im Sichtbaren zwischen 400 und 500 nm und seine maximale Emissionsspitze unter 500 nm aufweist, und wobei die Leuchtstoffschicht eine Bedeckung an Lanthanoxyhaloge.nid von 100 bis 800 g/m2 und das Schirmmaterial einen Verstärkungsfaktor von mindestens 20 bis 40 kV und mindestens 25 bei 80 kV aufweist.2. Kombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoreszenzschirm als Leuchtstoff eines oder mehrere Lanthanoxyhalogenide, die mit Terbium oder mit Terbium und Ytterbium aktiviert sind, enthält, wobei diese Leuchtstoffe gegebenenfalls auch mit Cer aktiviert sein können, und ihr Emissionsmaximum im Bereich von 400 bis 500 nm ist.GV. 792509 8 38/0 8673· Kombination nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Terbiunioxyhalogenidgehalt nicht grosser als etwa 0,006 Mol des Lanthanoxyhalogenids ist.4. Kombination nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Leuchtstoff der folgenden allgemeinen Fprmel entspricht :La(1-n)'Tbn3+0X
worin bedeuten :
X Chlor oder Brom,
Tb+~* dreiwertiges Terbium, und
η 0,006 bis 0,0001.5· Kombination nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Halogen X im Bereich zwischen etwa stöchiometrischer
Menge und etwa 2,5 % davon enthalten ist.6. Kombination nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen lOrmel η = 0,002 ist.7- Kombination nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Leuchtstoff der folgenden allgemeinen Formel entspricht :worin bedeuten :X Chlor oder Brom,w von 0,0005 bis 0,006 Mol des Oxyhalogenide undy von 0,00005 bis 0,005 Mol pro Mol Oxyhalogenid.8. Kombination nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass w 0,002 Mol und y 0,0005 Mol bedeuten.9· Kombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Leuchtstoffzusammensetzung ein Gemisch eines Lanthanoxyhalogenids und eines terbiumaktivierten Yttriumoxysulfids enthält.1O.Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Verstärkungsschirm die
Leuchtstoffteilchen in einem Bindemittel im Bereich, von509838/086180 bis 95 Gew.-% dispergiert enthält.11.Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Verstärkungsschirm Leuchtstoffteilchen mit einer Korngrösse im Bereich von etwa 1 bis 25 lim enthält.12.Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Silberhalogenid ein SiIberbromjodid mit einer mittleren Korngrösse im Bereich von etwa 0,1 bis 5 pm ist.13. Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass je eine Silberhalogenidemulsionsschicht auf beide Seiten des Trägers aufgebracht ist und ein negatives sichtbares Bild mit einem Deckungsvermögen grosser als etwa 50 erzeugen kann, wobei das Silberhalogenid in jeder Schicht in einer Menge enthalten ist, die weniger als etwa 4 g Silber pro m äquivalent ist.14. Kombination nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dassdie Silberhalogenidschichten zusammen ein Menge Silberhalogenidenthalten, die etwa 3 bis weniger als etwa 8 g Silber pro m äquivalent ist.15. Kombination nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das photoempfindliche Material in der auf beiden Seiten des Trägers beschichteten Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder zwischen diesen Silberhalogenidemulsionsschichten ein oder mehrere Filterfarbstoffe enthalten sind, die in einem der Verarbeitungsbäder für das lichtempfindliche Silberhalogenidmaterial entfärbt werden können.16. Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurchgekennzeichnet, dass das photoempfindliche Material einen mit einem Filterfarbstoff gefärbten Träger enthält.GV. 792509838/086717. Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das photoempfindliche Material einen Filterfärbstoff oder ein Gemisch von Farbstoffen, die vorwiegend im Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm absorbieren , enthält.18. Kombination nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Filterfarbstoffe in einer hydrophilen Kolloidschicht enthalten sind.19. Kombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Silberhalogenidemulsionsmaterial nur auf einer Seite des Trägers angeordnet mindestens eine Silberhalogenidemulsion enthält.20.Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoreszenzschirm in Form einer Schicht auf einen Träger aufgebracht oder als selbsttragende- Schicht oder Folie vorliegt.21.Kombination nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoreszenzschirm getrennt vom silberhalogenidhaltigen photoempfindlichen Material angeordnet ist.22.Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluoreszenzschirm eine einheitliche Anordnung mit dem photoempfindlichen silberhalogenid-* haltigen Material darstellt.GV. 792509838/0887Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1072974A GB1477639A (en) | 1974-03-11 | 1974-03-11 | Photo-sensitive combination of elements suited for use in radiography |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2510068A1 true DE2510068A1 (de) | 1975-09-18 |
Family
ID=9973214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752510068 Withdrawn DE2510068A1 (de) | 1974-03-11 | 1975-03-07 | Verbessertes roentgenphotographisches aufnahmematerial |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE821931A (de) |
CA (1) | CA1038684A (de) |
DE (1) | DE2510068A1 (de) |
FR (1) | FR2264306B1 (de) |
GB (1) | GB1477639A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0065877A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Industrielles Röntgenstrahlungssystem |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4070583A (en) * | 1976-12-13 | 1978-01-24 | General Electric Company | Rare earth oxyhalide phosphors coactivated with terbium, thulium |
US4803150A (en) * | 1986-12-23 | 1989-02-07 | Eastman Kodak Company | Radiographic element exhibiting reduced crossover |
US4900652A (en) * | 1987-07-13 | 1990-02-13 | Eastman Kodak Company | Radiographic element |
EP1087258A3 (de) * | 1993-12-21 | 2001-05-16 | Imaging Dynamics Corporation | Filmloses Röntgerngerät und -verfahren |
US7053385B2 (en) | 2002-10-15 | 2006-05-30 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Radiographic image conversion panel and method for manufacturing the same |
-
1974
- 1974-03-11 GB GB1072974A patent/GB1477639A/en not_active Expired
- 1974-09-06 CA CA208,614A patent/CA1038684A/en not_active Expired
- 1974-11-07 BE BE1006269A patent/BE821931A/xx unknown
- 1974-11-14 FR FR7437848A patent/FR2264306B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-03-07 DE DE19752510068 patent/DE2510068A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0065877A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Industrielles Röntgenstrahlungssystem |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE821931A (nl) | 1975-05-07 |
GB1477639A (en) | 1977-06-22 |
FR2264306B1 (de) | 1977-03-25 |
FR2264306A1 (de) | 1975-10-10 |
CA1038684A (en) | 1978-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69028663T2 (de) | Kassette mit Verstärkungsfolie zur Verwendung mit einem Röntgenfilm | |
DE2352766A1 (de) | Verbessertes roentgenmaterial mit verstaerkerschirm | |
DE2354354A1 (de) | Der nachweis von neutronen und die aufzeichnung von neutronenbildern | |
DE69632708T2 (de) | Neues Element für industrielle Radiografie | |
DE69320290T2 (de) | Multikontrast radiographische Kombination von Film und Schirm | |
DE2538602A1 (de) | Neue radiographische aufzeichnungsmaterialien und die herstellung von roentgenaufnahmen | |
DE2449149A1 (de) | Roentgenographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2051240C3 (de) | Anorganische Leuchtstoffe für radiographische Zwecke | |
DE2119718C3 (de) | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial für radiographische Zwecke | |
DE69111746T2 (de) | Röntgenstrahlenverstärkungsschirme mit verbesserter Schärfe. | |
DE2510068A1 (de) | Verbessertes roentgenphotographisches aufnahmematerial | |
DE60107734T2 (de) | Schnell entwickelbarer und direkt betrachtbarer radiografischer film mit visuell adaptivem kontrast | |
DE2614352A1 (de) | Radiographisches verfahren und empfindliches material hierfuer | |
DE69213941T2 (de) | Röntgenstrahlenverstärkungsschirm mit verbessertem Verhältnis voin Geschwindigkeit zur Bildqualität | |
DE69108859T2 (de) | Röntgenstrahlverstärkungsschirm mit gemischten Phosphoren und verbesserter Auflösung. | |
US4835396A (en) | Radiographic intensifying screen and radiation image producing method | |
DE69515747T2 (de) | Zusammensetzung eines photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials und eines Fluoreszenzschirmes | |
DE2254306C2 (de) | Verfahren zur Herstellung farbiger Röntgenbilder | |
DE69326802T2 (de) | Kombination von lichtempfindlichen Elementen für radiographischen Gebrauch | |
DE2326617C2 (de) | Verbessertes radiographisches Aufzeichungselement | |
DE2640655A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial mit empfindlichkeit im ultravioletten spektralbereich, sensibilisierte halogensilber-emulsion, roentgenbildaufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung einer mindestens 50 molprozent silberchlorid enthaltenden photographischen emulsion mit empfindlichkeit im ultravioletten spektralbereich | |
DE602004008523T2 (de) | Bildaufzeichnungskombination mit blauempfindlichem Röntgenfilm | |
DE2441784A1 (de) | Kombination von lichtempfindlichen elementen fuer die verwendung in der radiographie | |
DE68925440T2 (de) | Kombination photoempfindlicher Materialien zur Verwendung in der Radiographie | |
DE60310857T2 (de) | Radiografische bebilderungsanordnung für mammographie |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OF | Willingness to grant licences before publication of examined application | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8130 | Withdrawal |