DE2444719B2 - Phenolharz-Zusammensetzung für Laminate - Google Patents
Phenolharz-Zusammensetzung für LaminateInfo
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Description
OH
(D
20
worin R Methyl und m 0, 1 oder 2 ist, mit einem
Modifizierungsmittel und Formaldehyd in Anwesenheit eines Katalysators erhalten worden ist, wobei
das Modifizierungsmittel aus einem trocknenden öl, einem aromatischen Kohlenwasserstoff-Formaldehydharz,
Terpentinharz, einem Erdölharz und einem höheren Alkyl- oder Arylphenol der folgenden
allgemeinen Formel ausgewählt ist:
<R')„
(II) r,
worin R' ein langkettiges Alkyl mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein substituiertes 4»
Phenyl und η 1 oder 2 ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Modifizierungsmittel in
einer Menge von 20 bis 200 Gew.-%, bezogen auf das Phenol der allgemeinen Formel (I), verwendet <r>
worden ist.
Die Erfindung betrifft eine Phenolharz-Zusammensetzung für die Herstellung von Laminaten.
Durch die Erfindung wird insbesondere eine Phenolharz-Zusammensetzung
für die Herstellung von Laminaten geschaffen, die ein modifiziertes Phenolharz in
Mischung mit Polycarbonatharz enthält, um so die innere Plastizität des Phenolharzes zu verbessern und
die Erzeugung von Laminaten mit ausgezeichneter mechanischer Festigkeit, insbesondere Schlagfestigkeit
und Stanzbarkeit, ohne gleichzeitige wesentliche Verringerung der Oberflächenhärte zu ermöglichen.
Laminate aus einem phenolischen Harz werden in großem Maßstab auf den unterschiedlichsten Gebieten
verwendet, beispielsweise als Materialien für elektrische Instrumente. Die aus Phenolharz hergestellten Laminate
weisen indessen Probleme hinsichtlich der mechanischen Festigkeit und der mechanischen Verarbeitbarkeit
wie Stanzbarkeit auf. Es sind daher bereits eine
b5 Reihe von Verfahren vorgeschlagen worden um diese Eigenschaften zu verbessern. So wird beispielsweise bei
einem Verfahren ein Glasgewebe als Basismaterial an Stelle von Papier, Holzstoff- oder Baumwoll-Linter-Papier
verwendet und zwar in der Hauptsache, um die mechanische Festigkeit zu verbessern. Durch dieses
Verfahren wird zwar nun die mechanische Festigkeit verbessert andererseits ergeben sich jedoch Nachteile
hinsichtlich der mechanischen Verarbeitbarkeit, so wird beispielsweise die Stanzbarkeit der Produkte beeinträchtigt
und die Kosten des Produktes werden höher. Es ist weiterhin ein Verfahren bekannt, um in das
Phenolharz ein Epoxyharz einzuverleiben und um so die Eigenschaften des ersteren zu verbesseren. Nach diesem
Verfahren wird die Vernetzungsdichte des Produktes gesteigert, um so die Härte und die mechanische
Festigkeit desselben zu erhöhen. Andererseits wird jedoch die Schlagfestigkeit und die Stanzbarkeit des
Produktes bei diesem Verfahren verschlechtert. Es ist weiterhin ein Verfahren bekannt, bei dem ein Alkylphenol
als Phenolkomp^nente des Phenolharzes verwendet
wird oder bei dem ein innerlich weich gemachtes Phenolharz durch Reaktion eines Phenolharzes mit
einem trocknenden Öl verwendet wird. Nach diesem Verfahren wird in der Tat die Stanzbarkeit des
Produktes verbessert, seine mechanische Festigkeit wird jedoch kaum verbessert und seine Härte wird
ziemlich vermindert. Bei all diesen Verfahren ist eine Verbesserung der mechanischen Festigkeit der Laminate
von einer Verschlechterung der Stanzbarkeit
begleitet oder in alternativer Weise ist eine Verbesserung der Stanzbarkeit der Laminate von einer
Verschlechterung der mechanischen Festigkeit und einer Verringerung der Härte begleitet. Nach diesen
bekannten Verfahren ist es daher praktisch unmöglich, Laminate aus einem Phenolharz zu erzeugen die sowohl
hinsichtlich dec mechanischen Festigkeit als auch der Stanzbarkeit verbessert sind. Im allgemeinen hat ein
Phenolharz eine schlechte Verträglichkeit mit Polycarbonatharz.
Laminierte Gegenstände, die durch Verwendung einer Mischung aus einem Phenolharz und einem
Polycarbonatharz erhalten worden sind, neigen zur Schichtspaltung was somit zu einer ernsten Verminderung
der mechanischen Festigkeit führt. Demzufolge ergibt eine Mischung aus einem Phenolharz und einem
Polycarbonatharz praktisch gesehen keine brauchbaren Laminate mit zufriedenstellenden mechanischen Eigenschaften.
Es besteht somit ein großer Bedarf an der Entwicklung eines neuartigen modifizierten Phenolharzes,
welches Laminate mit verbesserter mechanischer Festigkeit, Härte und Stanzbarkeit liefert.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine modifizierte Phenolharz-Zusammensetzung zu schaffen,
die zur Herstellung von Laminaten mit gleichzeitig verbesserter mechanischer Festigkeit, Härte und Stanzbarkeit
geeignet ist.
Diese Aufgabe wird durch eine Zusammensetzung gelöst, wie sie im Patentanspruch 1 angegeben ist.
Die Phenolharz-Zusammensetzung nach der Erfindung enthält ein modifiziertes Phenolharz, dem 1 bis 40
Gew.-% des Polycarbonatharzes einverleibt sind, und sie liefert Laminate, deren mechanische Festigkeit,
insbesondere Schlagfestigkeit und Stanzbarkeit, verbessert ist, ohne daß eine Verringerung der Oberflächenhärte
eintritt.
Das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendete Phenolharz wird durch Reaktion eines
Phenols der allgemeinen Formel
OH
worin R Methyl darstellt und m 0,1 oder 2 ist, mit einem
Modifizierungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe aus einem trocknenden öl, einem aromatischen Kohlenwasserstoff-Formaloehydharz,
Terpentinharz, einem Erdölharz oder einem höheren Alkylphenol oder Arylphenol
der allgemeinen Formel
OH
(H)
worin R' ein langkettiges Alkyl mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein substituiertes
Phenyl darstellt und η 1 oder 2 ist, und Formaldehyd in
Anwesenheit eines Katalysators hergestellt. Die vorgenannte Reaktion wird im allgemeinen in der Weise
ausgeführt, daß ein Phenol der allgemeinen Formel (I) zunächst mit einem Modifizierungsmittel und dann mit
Formaldehyd zur Reaktion gebracht wird. Im Falle, daß ein höheres Alkylphenol oder Arylphenol der allgemeinen
Formel (II) als Modifizierungsmittel verwendet wird, wird die Reaktion vorzugsweise in der Weise
ausgeführt, daß zunächst das Modifizierungsmittel mit Formaldehyd umgesetzt und dann das erhaltene
Produkt mit einem Phenol der allgemeinen Formel (I) zur Reaktion gebracht wird. Neben diesen Reaktionen
kann auch ein Phenol der allgemeinen Formel (I) zusammen mit einem Modifizierungsmittel und Formaldehyd
umgesetzt werden.
Beispiele für das Phenol der allgemeinen Formel (I) sind Phenol selbst, Cresole und Xylenole. Typische
Beispiele für das Phenol der allgemeinen Formel (II) umfassen p-Amylphenol, p-Octylphenol, p-Nonylphenol
und p-Phenylphenol. Als Katalysator für die vorgenannte
Reaktion können saure Katalysatoren wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Zinkchlorid,
Zinnchlorid, Aluminiumchlorid, BFj-Komplexe,
p-Toluolsulfonsäure, m-Xylolsulfonsäure, Kobaltnaphthenat
und Bleinaphthenat sowie alkalische Katalysatoren wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat,
Ammoniak, Hexamethylentetramin, Äthylendiamin und Triäthylentetramin genannt werden. Ein
solcher Katalysator wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10Gew.-%, bezogen auf das Phenol der
allgemeinen Formel (I), verwendet, obgleich die Menge mehr oder weniger in Abhängigkeit von der Art des
Modifizierungsmittels und der Art der Reaktion variiert. Formaldehyd, gleichfalls ein Reaktionsbestandteil der
vorgenannten Reaktion, wird in einer Menge von wenigstens einem molaren Verhältnis zu dem Phenol
der allgemeinen Formel (I) verwendet.
Beispiele für das trocknende öl, welches als Modifizierungsmittel brauchbar ist, sind Leinsamenöl,
Holzöl, Sojabohnenöl, entwässertes Rizinusöl und Oitizika-Öl. Beispiele für das aromatische Kohlenwasserstoff-Formaldehydharz
umfassen Toluol-Formaldehydharz, Xylol-Formaldehydharz und Naphtha's
lin-Formaldehydharz. Diese Modifizierungsmittel werden
im allgemeinen in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-%, gewöhnlich 20 bis 200 Gew.-%, bezogen auf
das Phenol der allgemeinen Formel (I), verwendet Das modifizierte Phenolharz der vorliegenden Erfindung
ίο umfaßt ein durch ein trocknendes öl modifiziertes
Phenolharz wie Leinsamenöl-modifiziertes Phenolharz, Leinsamenöl-modifiziertes Kresolharz, Holzöl-modifiziertes
Phenolharz, Holzöl-modifiziertes Kresolharz, dehydratisiertes Rizinusöl-modifiziertes Phenolharz
is und dergleichen; ein mit aromatischem Kohlenwasserstoff-Formaldehydharz
modifiziertes Phenolharz, wie mit Xylol-Formaldehydharz-modifiziertes Phenolharz,
Xylol-Formaldehydharz-modifiziertes Kresolharz und
dergleichen; ein mit höherem Alkyl- oder Arylphenolmodifiziertes Phenolharz, wie Nonylphenol-modifiziertes
Phenolharz, p-Nonylphenol-modifiziertes Kresoiharz, p-Phenylphenol-modifiziertes Phenolharz, p-Phenylphenol-modifiziertes
Kresolharz, p-Phenyiphenolmodifiziertes Xylenolharz und dergleichen.
2ry Das nach der vorstehenden Reaktion hergestellte
modifizierte Phenolharz wird mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel auf eine gewünschte Harzkonzentration
eingestellt, bevor dasselbe für die Herstellung der Harz-Zusammensetzung verwendet
in wird. Beispiele für die in diesem Falle verwendeten
organischen Lösungsmittel umfassen Alkohole wie Methanol, Äthanol und Butanol; aromatische Kohlenwasserstoffe
wie Benzol, Toluol und Xylol; Ketone wie Aceton, Methyl-Äthyl-Keton, Methylisobutyl-Keton
Jj und Cyclohexanon; sowie eine Mischung von wenigstens
zwei dieser Stoffe.
Das als ein Bestandteil der erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung verwendete Polycarbonatharz
kann ein gewöhnliches durch Umesterungsverfahren
4(i hergestelltes Polycarbonatharz sein, wobei ein Carbonsäurediester
aus einer aromatischen Hydroxyverbindung, z. B. Diphenylcarbonat, mit einer 3ihydroxyverbindung
wie Bisphenol-A umgesetzt wird oder das Polycarbonatharz kann nach dem Phosgen-Verfahren
j hergestellt werden, wobei eine Dihydroxy verbindung wie Bisphenol-A mit Phosgen in Anwesenheit eines
Katalysators umgesetzt wird. Darüber hinaus können halogenierte Polycarbonatharze, welche in dem aromatischen
Kern Halogenatome tragen, ebenfalls air das
><> Polycarbonatharz in äquivalenter Weise verwendet werden. Bei der Einverleibung des Polycarbonatharzes
in das modifizierte Phenolharz wird das Polycarbonatharz vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel
gelöst oder es kann pulverisiert werden und dabei eine
v> Teilchengröße von weniger als 40 mesh aufweisen oder
es kann in einer Flüssigkeit aufgeschlemmt sein. Beispiele für die organischen Lösungsmittel für das
Polycarbonatharz umfassen Methylenchlorid, Dioxan, Chlorbenzol und eine Mischung derselben.
h" In der erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung
wird das Polycarbonatharz in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-°/o, bezogen
auf das modifizierte Phenolharz, eingesetzt. Wenn die Menge des verwendeten Polycarbonatharzes
b> 40Gew.-% übersteigt, unterliegt das Produkt der
Schichtspaltung oder es bilden sich auf der Oberfläche desselben Flecken aus Polycarbonatharz, welches
austritt und Fehlstellen auf der Oberfläche verursacht
und die mechanischen Eigenschaften wie Schlagfestigkeit beeinträchtigt Demzufolge ist der Anteil des
Polycarbonatharzes in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung kritisch, um eine Verschlechterung der
Qualität des Produktes zu verhindern.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Laminate in einer
üblichen Weise unter Verwendung der Harz-Zusammensetzung hergestellt. Ein Basismaterial, wie Papier,
Pulpe, Baumwoll-Linter-Papier, Stoffe, Glasgewebe
oder ungewebte Glasgespinste werden nach einem üblichen Verfahren mit einer Lösung oder Dispersion
der Harz-Zusammensetzung imprägniert, die vorher auf eine geeignete Harzkonzentration, gewöhnlich 35 bis 70
Gew.-% eingestellt war, und dann getrocknet, um ein vorimprägniertes Glasfasermaterial (Preimprägnat) zu
erhalten. Verschiedene Blatt des Preimprägnats werden aufeinander gestapelt und dann der Druckausformung
unterworfen, die gewöhnlich bei einer Temperatur von 130 bis 170° C unter einem Druck von 50 bis 200 kg/cm2,
gewöhnlich 150 bis 160 kg/cm2, unter Ausbildung eines
Laminates durchgeführt wird. Bei der Herstellung eines kupferkaschierten Laminates wird eine gewünschte
Anzahl der Vorimprägnate aufeinander gestapelt, dann eine Kupferfolie darauf gelegt und schließlich der
Druckausformung unterworfen, die unter den gleichen vorstehend beschriebenen Bedingungen durchgeführt
wird.
Die erfindungsgemäßen Laminate, die unter Verwendung der modifizierten Phenolharz-Zusammensetzung
erhalten worden sind, weisen keine Neigung zur Schichtspaltung auf, wie es bei den Laminaten der Fall
war, die unter Verwendung einer Mischung aus nichtmodifiziertem Phenolharz und Polycarbonatharz
erhalten wurden. Darüber hinaus besitzen die erfindungsgemäßen Laminate sowohl verbesserte mechanische
Festigkeit und Verarbeitbarkeit als auch eine hohe Oberflächenhärte, sie besitzen somit ausgezeichnete
Schlagfestigkeit und Stanzbarkeit für die weitere Verarbeitung. Die Laminate der vorliegenden Erfindung
werden durch die Verwendung der speziellen Harz-Zusammensetzung hinsichtlich ihrer elektrischen Eigenschaften
nicht beeinträchtigt sondern eher bezüglich dieser Eigenschaften noch verbessert. Wenn die
Laminate mit Kupfer kaschiert sind und für gedruckte Schaltungen verwendet werden, besitzen sie eine
genügend geringe Scherbeständigkeit, so daß eine mechanische Bearbeitung zum Stanzen der kupferbeschichteten
Laminate mittels einer Presse bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt werden kann und keine
Erhitzungsstufe als Vorbehandlung vor der mechanischen Bearbeitung notwendig ist im Gegensatz zu dem
Stand der Technik, bei dem vor dem Stanzen der Laminate eine solche Erhitzungsstufe notwendig war.
Neben diesen technischen Vorteilen weisen die erfindungsgemäßen Laminate weitere zusätzliche Vorteile
auf die darin bestehen, daß sie eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität besitzen und daß sie frei von
Verwindung und Verdrehung sind, so daß die Verarbeitbarkeit und die Maßgenauigkeit beträchtlich gesteigert
werden. Die erfindungsgemäßen Laminate besitzen keine oder nur eine geringe Neigung zur Verminderung
der Oberflächenhärte, wie sie häufig bei Laminaten auftritt, die in bekannter Weise mit weichgemachten
Phenolharzen erhalten worden sind.
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr anhand von Beispielen im einzelnen erläutert. Darin beziehen sich
alle Teile auf auf das Gewicht.
Zu einem Reaktionsprodukt, welches durch Mischen von 100 Teilen Xylol-Formaldehydharz mit 60 Teilen
Phenol erhalten worden war, wurden 0,5 Teile p-Toluolsulfonsäure
gegeben und dann nach dem Erhitzen wurden weitere 65 Teile 37°/oiges Formaldehyd und 1
Teil Natriumhydroxid zugegeben. Das ganze wurde der Kondensationsreaktion unterworfen, die bei 120 bis
130°C durchgeführt wurde, um so ein Xylol-Formaldehydharz-modifiziertes
Phenolharz zu erhalten. Zu diesem Harz wurde dann eine Mischung aus Xylol und Butanol gegeben, um so einen Lack (A) zu erhalten, der
auf einen Harzgehalt von 60 Gew.-°/o eingestellt wurde.
Andererseits wurde ein Polycarbonatharz, welches nach einem bekannten herkömmlichen Verfahren aus
Bisphenol-A erhalten worden war, in einer Mischung aus Methylenchlorid und Dioxan gelöst, um eine Lösung
(B) des Polycarbonatharzes herzustellen, welche eine Harzkonzentration von 15 Gew.-°/o besaß.
Zu 100 Teilen des Lackes (A) wurden 45 Teile der Lösung (B), die 11,25Gew.-% des Polycarbonatharzes
für das Phenolharz enthielt, gegeben und die Mischung wurde dann 10 Minuten unter Rückfluß bei 40°C
gerührt, um eine Lösung einer Harz-Zusammensetzung herzustellen, die das Xylol-modifizierte Phenolharz und
das Polycarbonatharz enthielt. Ein Basismaterial (Baumwoll-Linter-Papier) wurde mit der Lösung aus der
Harz-Zusammensetzung imprägniert und dann bei 130°C 6 Minuten lang getrocknet, um ein Preimprägnat
zu erhalten, welches 45 Gew.-% der Harzzusammensetzung enthielt. Neun Blatt des Preimprägnats (vorimprägniertes
Material) wurden aufeinander getapelt und auf der äußeren Oberfläche der aufeinander gestapelten
Blätter wurde eine mit einer Klebstoffschicht versehene Kupferfolie mit einer Dicke von 35 μ aufgelegt. Die
aufeinander gestapelten Blätter wurden dann bei 160 bis
165°C unter einem Druck von 150 kg/cm2 unter Ausbildung eines Kupfer kaschierten Laminates mit
einer Dicke von 1,6 mm gepreßt. Die Eigenschaften dieses Laminates sind in der nachfolgenden Tabelle 1
aufgeführt.
Für Vergleichszwecke wurde ein ähnlicher Test mit einer Probe ausgeführt, die kein Polycarbonatharz
enthielt und das erhaltene Ergebnis ist ebenfalls parallel zu dem vorstehenden Beispiel in der Tabelle 1 als
Vergleichsbeispiel 1 aufgeführt.
-,ο Tabelle
Vergleichsbeispiel I
Isolationswiderstand')
(12)
wie erhalten
nach dem Kochen
Barcolimpressor
nach dem Kochen
Barcolimpressor
(Härte)
Kugel-Fall-Festigkeit2)
(cm/g)
(cm/g)
b5 Izod Schlagfestigkeitswert
(kg -cm/cm2)
Scherbeständigkeit
(kg/cm2)
Scherbeständigkeit
(kg/cm2)
3,4 X ΙΟ'2 1,2 X 10'"
58
0,91
4,9
6,70
2,1 X 1012 2,8 X 10" 63
0,45
3,1
8,10
Fortsetzung
Vergleichsbeispiel 1
r>
Stanzbarkeit*) gewöhnliche gewöhnliche
Temperatur Temperatur gut mäßig
Bemerkungen:
') Gemessen nach JIS K- 6911.
) Gemessen durch Fallenlassen einer Eisenkugel von 55 g Gewicht auf ein Teststück (25 mm X 55 mm X 1,6 mm),
welches auf einem Aufnahmebett angeordnet war. Der Wert wurde erhalten durch Dividieren der Fallhöhe der
Eisenkugel, bei der ein Zerbrechen oder eine Deformation in dem Teststück erreicht wurde durch das Gewicht
der Eisenkugel.
3) Gemessen nach ASTM D-617.
3) Gemessen nach ASTM D-617.
B e i s ρ i e I 2
Zu einem Reaktionsprodukt, welches durch Mischen von 40 Teilen Leinöl mit 100 Teilen Phenol, tropfenweise
Zugabe von 1 Teil 98%iger Schwefelsäure zu der Mischung und anschließendem zweistündigem Erhitzen
auf 130 bis 1700C erhalten worden war, wurden 110 Teile 37%iges Formaldehyd und 4,0 Teile 28%iges
Ammoniakwasser zur Bewirkung der Kondensation der Reaktionsbestandteile zugegeben, wobei ein mit Leinölmodifiziertes
Phenolharz erhalten wurde. Zu diesem Harz wurde Toluol gegeben, um einen Lack (A) aus
einem mit Leinöl-modifiziertem Phenolharz, der auf einen Harzgehalt von 60Gew.-% eingestellt war,
herzustellen. Zu 100 Teilen des Lackes (A) wurden 35 Teile, 60 Teile oder 100 Teile der gleichen Lösung (B),
wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist (die 8,75 Gew.-%, 15Gew.-% oder 25Gew.-% des für das Phenolharz
vorgesehenen Polycarbonatharzes enthielt), gegeben und die Mischung wurde dann 10 Minuten am Rückfluß
bei 400C gerührt um eine Lösung einer Harz-Zusammensetzung
herzustellen, die das mit Leinöl-modifizierte Phenolharz und das Polycarbonatharz enthielt Das
Basismaterial (Baumwoll-Linter-Papier) wurde mit der Lösung der Harz-Zusammensetzung imprägniert und
dann 10 Minuten lang bei 1300C getrocknet, um ein Vorimprägnat zu erhalten, welches 45 Gew.-%,
48Gew.-% oder 53Gew.-% der Harz-Zusammensetzung
enthielt Das erhaltene Vorimprägnat wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben
aufgearbeitet, um ein mit Kupfer kaschiertes Laminat mit einer Dicke von 1,6 mm zu erhalten. Die
Eigenschaften desselben sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Für Vergleichszwecke wurde ein ähnlicher Test mit einer Probe durchgeführt die kein Polycarbonatharz
enthielt und das Ergebnis ist ebenfalls in Tabelle 2 als Vergleichsbeispiel 2 aufgeführt
Tabelle 2 | Beispiel 2 | 60 | 100 | Vergleichs beispiel 2 |
35 | ||||
Menge der zugegebenen Lösung (B) (Teile) |
3,2 X 1012 | 8,0 X 1012 | ||
Isolationswiderstand (12) | 1,5 X 10" | 1.7 X 109 | 9,8 X 108 | 1,1 XlO" |
wie erhalten | 3,2 X 10* | 5,5 X 107 | ||
nach dem Sieden | ||||
Barcolimpressor (Härte)
Kugel-Fall-Festigkeit (cm/g) 0,87
Izod-Schlagfestigkeitswert 5,9 (kg ■ cm/cm2)
Scherbeständigkeit (kg/cm2) 5,28
32
1,05
7,2
4,98 28
0,64
4,1
3,85
33
0,33
2,8
6,70
Stanzbarkeit
bei gewöhnlicher bei gewöhnlicher bei gewöhnlicher bei gewöhnlicher
Temperatur ausgezeichnet
Temperatur
sehr gut
nach lOminutigem
Erhitzen auf 100°C
ausgezeichnet Temperatur
sehr gut
sehr gut
nach lOminutigem
Erhitzen auf 1000C
ausgezeichnet
Erhitzen auf 1000C
ausgezeichnet
Temperatur
gut
nach lOminutigem
Erhitzen auf
100-C
sehr gut
Zu einem Reaktionsprodukt welches durch Mischen von 20 Teilen Leinöl mit 100 Teilen m-Kresol und
Zugabe von 10 Teilen einer 60%igen Dispersion von Blei-Naphthenat zu der Mischung und anschließendem
30 Minuten langem Erhitzen auf 130 bis 1500C erhalten worden war, wurden 98 Teile 37%iges Formalin
gegeben und das ganze wurde 3 Stunden lang am Rückfluß zur Reaktion gebracht Zu dem Reaktionsprodukt
wurde Aceton gegeben, um einen Lack (A) aus einem mit Leinöl-modifizierten Kresolharz, dessen.
bo Harzgehalt auf 60 Gew.-% eingestellt war, herzustellen.
Zu 100 Teilen des Lackes (A) wurden 60 Teile der gleichen Lösung (B), wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist
(die 15 Gew.-% des für das Kresol vorgesehenen Polycarbonatharzes enthielt) gegeben, um eine Lösung
b5 einer Harz-Zusammensetzung zu erhalten, die das mit
Leinöl-modifizierte Kresolharz und das Polycarbonatharz
enthielt Baumwoll-Linter-Papier wurde mit der Lösung der Harz-Zusammensetzung imprägniert und
ίο
dann 10 Minuten lang bei 130°C getrocknet, um ein Vorimprägnat zu erhalten, welches 41 Gew,-% der
Harz-Zusammensetzung enthielt. Das erhaltene Vorimprägnat wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1
beschrieben aufgearbeitet, um ein mit Kupfer kaschiertes Laminat mit einer Dicke von 1,6 mm herzustellen.
Die Eigenschaften desselben sind in der Tabelle 3 aufgeführt.
Tabelle 3 | 2,6 X 10'° |
Barcol-
impressor (Härte) |
Kugel-Fall-
Festigkeit (cm/g) |
Izod-Schlag-
festigkeits- wert (kg-cm/cm2) |
Scherbestün-
digkeit (kg/cm2) |
Stanzburkcit |
48 | 1,13 | 7,8 | 5,33 | be> gewöhnlicher Temperatur ausgezeichnet |
||
Isolationswiderstand (12)
wie erhalten nach dem Sieden |
||||||
4,8 X 10" |
60 Teile p-Nonylphenol, 157 Teile 37°/oiges Formalin
und 5 Teile Äthylendiamin wurden 2 Stunden lang unter Rückfluß zur Reaktion gebracht und dann auf 80° C
abgekühlt Zu dieser Reaktionsmischung wurden 100 Teile m-Kresol gegeben und die Mischung wurde 1
Stunde lang am Rückfluß umgesetzt und dann dehydratisiert. Es wurde eine Mischung aus Xylol und
Butanol zu dem Reaktionsprodukt zugegeben, um einen Lack (A) aus einem p-Nonylphenol-modifizierten
Kresolharz, dessen Harzkonzentration auf 60 Gew.-°/o eingestellt war, herzustellen. Zu 100 Teilen des Lackes
(A) wurden 60 Teile der gleichen Lösung (B), wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, gegeben, um eine Lösung jo
einer erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung zu
erhalten. Ein Basismaterial ähnlich dem in Beispiel 1 verwendeten wurde mit der Lösung der Harz-Zusammensetzung
imprägniert und dann 10 Minuten lang bei 135°C getrocknet, um ein Vorimprägnat, welches
47 Gew.-% der Harz-Zusammensetzung enthielt, zu erhalten. 9 Blatt des Vorimprägnats wurden aufeinander
gestapelt und auf die äußere Oberfläche der aufeinandergestapelten Blätter wurde eine mit einer Klebstoffschicht
versehene Kupferfolie von 35 μ Dicke gelegt Die aufeinander gestapelten Blätter wurden dann
70 Minuten lang unter einem Druck von 150 kg/cm2 bei
einer Temperatur von 155 bis 160° C gepreßt, um ein mit
Kupfer kaschiertes Laminat mit einer Dicke von 1,6 mm herzustellen. Die Eigenschaften desselben sind in der
Tabelle 4 aufgeführt.
wie erhalten
nach dem Sieden
imnressor Festigkeit festigkeit- digkeit
wert (parallel)
(Härte) (cm/g) (kg -cm/cm2) (kg/cm2)
4,3 X 1013
5,2 X 10"
64
0,77 3,8
7,92 bei gewöhnlicher
Temperatur
sehr gut
sehr gut
68 Teile p-Phenylphenol, 139 Teile 37%iges Formalin
und 6 Teile Äthylendiamin wurden 3 Stunden lang am Rückfluß zur Reaktion gebracht und dann auf 80" C
abgekühlt Zu dieser Reaktionsmischung wurden 104 Teile Xylenol (welches wenigstens 50% des 3,5-Dimethylphenols
enthielt) gegeben und die Mischung wurde 1 Stunde lang am Rückfluß umgesetzt und dann unter
vermindertem Druck entwässert Eine Mischung aus Xylol und Methanol wurde zu denn Reaktionsprodukt
gegeben, um einen Lack(A) aus einem p-Phenylphenolmodifizierten
Xylenolharz herzustellen, dessen Harzkonzentration auf 60Gew.-% eingestellt war. Zu 100
Teilen dieses Harzes wurden 45 Teile der gleichen Lösung (B), wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist
gegeben, um eine Lösung einer erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung zu erhalten. Ein Basismaterial
ähnlich dem in Beispiel 1 verwendeten, wurde mit der Lösung der Harz-Zusammensetzung imprägniert und
dann 10 Minuten lang bei 145°C getrocknet um ein Vorimprägnat zu erhalten, welches 46 Gew.-% der
Harz-Zusammensetzung aufwies. Neun Blatt des Vorimprägnats wurden aufeinander gestapelt und dann 80
Minuten lang unter einem Druck von 150 kg/cm2 und einer Temperatur von 160 bis 165°C gepreßt, um ein
Laminat mit einer Dicke von 13 mm zu bilden. Die
Eigenschaften desselben sind in der Tabelle 5 aufgeführt
Tabelle 5 | 6,8 X 109 |
Barcol-
impressor (Härte) |
Kugelfall-
Festigkeit (cm/g) |
Izod Schlag
festigkeits- wert (kg - cm/cm2) |
Scherbestän
digkeit (kg/cm2) |
Stanzbarkeit |
58 | 0,60 | 3,5 | 7,30 | bei gewöhnlicher Temperatur sehr gut |
||
Isolationswiderstand (Ii)
wie erhalten nach dem Sieden |
||||||
2,2 X 1012 |
Claims (1)
1. Phenolharz-Zusammensetzung für die Herstellung von Laminaten, dadurchgekennzeichnet,
daß sie ein modifiziertes Phenolharz in Mischung mit einem Polycarbonatharz umfaßt,
wobei das Polycarbonatharz in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das modifizierte
Phenolharz, vorhanden ist und das modifizierte Phenolharz ein Reaktionsprodukt ist, das durch
Reaktion eines Phenols der allgemeinen Formel
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742444719 DE2444719C3 (de) | 1974-09-19 | 1974-09-19 | Phenolharz-Zusammensetzung für Laminate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742444719 DE2444719C3 (de) | 1974-09-19 | 1974-09-19 | Phenolharz-Zusammensetzung für Laminate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2444719A1 DE2444719A1 (de) | 1976-04-15 |
DE2444719B2 true DE2444719B2 (de) | 1978-11-30 |
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