DE2443662A1 - Verfahren und anordnung zum schuetzen der feuerfesten auskleidung eines ofens - Google Patents
Verfahren und anordnung zum schuetzen der feuerfesten auskleidung eines ofensInfo
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Description
Dipl.-lng. W. Dahlke
Dipl.-lnq. H.-]. Lippen Patentanwälte
506 Refraih bei Köln hankenforster Straße 137
10. September 1974 L./kr
HATCH ASSOCIATES LIMITED Toronto, Ontario / Kanada
"Verfahren und Anordnung zum Schützen der feuerfesten Auskleidung eines Ofens"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anordnung zum Schützen der feuerfesten Auskleidung eines Ofens, der mit
hohen Temperaturen betrieben wird. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Anordnung von Kühlelementen in
feuerfesten Ofenauskleidungen zur Verhinderung einer Erosion und einer Durchdringung während des Hochtemperaturbetriebs.
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Die Erosion von feuerfester Auskleidung in Behältern, die mit
hohen Temperaturen betrieben werden, ist ein ausgeprägter Kostenfaktor in vielen chemischen und metallurgischen Anlagen.
Es gibt verschiedene Mechanismen, mittels derer die feuerfeste Auskleidung angegriffen werden kann, z.B. einfaches Schmelzen,
chemische Auflösung durch heiße Schmelzen oder Schlacke, chemische Reaktion in der feuerfesten Auskleidung, die deren
Feuerfestigkeit mindert, Abbröckelung als Folge thermischer Wechselbeanspruchung und mechanische Erosion durch Aufprall von
flüssigen oder festen Partikeln. Verschiedene dieser Mechanismen können gleichzeitig erfolgen, und häufig wird der Angriff
auf spezielle Verschleißbereiche im Behälter lokalisiert. Unabhängig von den Erosionsmechanismen beschleunigt sich die Angriff
sintensität mit erhöhter Temperatur an der Heißfläche der , feuerfesten Auskleidung. Einige Beispiele für einen Angriff
des feuerfesten Materials sind: ein Hinterschneiden der Seitenwände längs der Schlackelinie in Elektroofen, Erosion der Seitenwände
in den Lichtbogenflammzonen in stahlschmelzenden Elektroofen, Erosion der Auskleidungen von Hochöfen, von BOF-Behältern
und anderen Stahlersemgungstishältern, Erosion und
Schmelzen von Ofendächern, Erosion der feuerfesten Auskleidungen um Gasabzüge in Öfen und Röstöfen herum, und örtlicher
Angriff der feuerfesten Auskleidung längs der Schlacken- und Metallzapflöcher von öfen.
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Ein anderes Problem, auf das man üblicherweise bei feuerfesten Auskleidungen stößt, die flüssige Bäder aus Stein, Metallen
und geschmolzenen Salzen enthalten, welche unter Temperaturen stehen, die weit über ihrem Erstarrungspunkt liegen, ist das
Eindringen der Schmelze in Risse in der Auskleidung. Ein abwechselndes Schmelzen und Erstarren des eingedrungenen Materials
vergrößert die Risse und schließlich erfolgt ein Auslaufen durch die Verkleidung. Obgleich eine Erosion des feuerfesten
Materials in diesen Fällen gering sein kann, übt die Auskleidung nicht mehr ihre vorgesehene Funktion aus, weil ein
erheblicher Teil ihrer Dicke bei Temperaturen betrieben wird, die erheblich über dem Erstarrungspunkt der umschlossenen
Schmelze liegen.
Bei konstanten Betriebsbedingungen wird die Temperatur an der Heißfläche einer Auskleidung durch den Wärmeflußeingang vom
Prozeß der Wand, der Dicke und der thermischen Leitfähigkeit
der Wandauskleidung und der Temperatur an der Kaltfläche der Wand bestimmt. Die folgenden Gleichungen veranschaulichen die
Wechselbeziehung zwischen diesen Veränderlichen:
Q = h (Tp - Thf) = K (Thf - Tcf)
oder Thf = hTp + ± Tcf
h + K
t _ 4 -
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darin: Q = Wärmeflußeingang zur Wand vom Prozeß
I
h = Wärmeaustauschkoeffizient zwischen dem Prozeßmedium und der Heißfläche der Wand
K = thermische Leitfähigkeit der Wandauskleidung t = Dicke der Wandauskleidung T = Temperatur des Prozeßmediums
T, £ = Temperatur an der Heißfläche der Wandauskleidung
T- = Temperatur an der Kaltfläche der Wandauskleidung
Normalerweise sind die Werte von h und T durch die Prozesse
festgelegt, die im Behälter auftreten. Die Temperatur an der außenliegenden Kaltfläche der Wandauskleidung hängt von der
Art der Kühlung ab, die dort erreicht wird, wobei eine natürliche
Luftkühlung, eine zwangsweise Luftkühlung und eine Wasserkühlung verschiedene Methoden dazu sind.
Wenn eine feuerfeste Auskleidung eine geschmolzene, korrodierende Schlacke umschließt und der Wärmeflußeingang von der Schlacke
zur Auskleidung eine Heißflächentemperatur erbringt, die den Erstarrungspunkt der Schlacke überschreitet, führt die Schlacke
zu einer Erosion der feuerfesten Auskleidung, bis diese dünn genug ist, um den erforderlichen Wärmefluß bei einer Heißflächentemperatur
zu leiten, die gleich dem Schlackenerstarrungspunkt ist. Bei diesem Punkt entsteht eine erstarrte Schlacke-
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schicht an der feuerfesten Auskleidung, die diese vor weiterer Erosion schützt. Wenn ferner eine feuerfeste Decke oder eine
Seitenwandauskleidung übermäßigen Wärmefluß von einem Lichtbogen, einer Flamme oder einem Strom heißen Gases erhält, derart,
daß die feuerfeste Heißfläche über der Temperatur liegt, bei der ein Schmelzen oder eine Erosion der feuerfesten Werkstoffe
erfolgt, tritt eine Erosion der feuerfesten Auskleidung auf, bis diese eine Stärke erreicht, bei der die Wärme durch
sie durch eine Heißflächentemperatur geleitet werden kann, die unter der Temperatur liegt, bei der eine Erosion erfolgen kann.
Wenn die Erosion des feuerfesten Materials schwerwiegend ist, ist es üblich, den Ofen zur Reparatur stillzusetzen, wenn die
Auskleidung ganz stark erodiert ist. In bestimmten Anwendungsfällen kann die Lebensdauer der Auskleidung durch zeitweiliges
Heißflicken der erodierten Bereiche verlängert werden. In den meisten Fällen bewirkt das Verwenden von wassergekühlten Brustplatten, die an die Außenseite der Wand angebracht sind, keine
ausreichende zusätzliche Kühlung, um die Erosion wesentlich zu kompensieren.
Eine Methode, die angewendet worden ist, um eine Erosion der feuerfesten Auskleidung zu beseitigen, ist der Einbau von wassergekühlten
Stahlkästen oder Kupfergußstücken, die entweder zur Heißfläche der feuerfesten Auskleidung oder bis nahe daran
die Auskleidung durchdringen. Diese Kühler dienen dazu, den
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Wärmeeingang in die Auskleidung abzuleiten und damit die umschließende
feuerfeste Auskleidung kühl zu halten. Ein Beispiel für eine solche Kühlung sind die wassergekühlten Gußstücke, die
in die Wände von Hochöfen eingebaut sind. Obgleich diese Lösung in wirkungsvoller Weise die Erosion des feuerfesten Materials
bekämpft, entstehen außerordentlich gefährliche Situationen dann, wenn an den Kühlungen Lecks entstehen, die ein Laufen von
Wasser in den heißen Behälter ermöglichen. Es sind Explosionen erfolgt, die zur Zerstörung des Behälters und zum Verlust von
Leben geführt haben. Aufgrund dieses schwerwiegenden Nachteils ist das innere Wasserkühlen von feuerfesten Auskleidungen keine
sichere Methode zum Schützen von feuerfesten Auskleidungen in vielen Anwendungsfällen. Beispiele dieser Art der Wasserkühlung
von feuerfesten Auskleidungen sind aus den US-Patentschriften 1 703 519, 3 593 975, 3 598 382 und 3 679 194 bekannt.
Es ist nun festgestellt worden, daß feuerfeste Auskleidungen von Hochtemperaturöfen eicher und wirkungsvoll gekühlt und vor
einem Angriff geschützt werden können, indem eine geeignete Anordnung von massiven Kühlelementen thermisch hoher Leitfähigkeit
verwendet wird.
Die Erfindung besteht in einem Yerfahren zum Stützen der feuerfesten
Auskleidung eines Ofens, der mit hohen Temperaturen betrieben wird, wobei Kühlglieder hoher thermischer Leitfähigkeit
in die Auskleidung gesetzt werden, wobei die äußeren Partien
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der Kühlglieder außerhalb der feuerfesten Auskleidung verbleiben. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die
Kühlglieder massiv sind und im wesentlichen keine wassergekühlten Kanäle in den Partien aufweisen, die sich innerhalb der
Auskleidung befinden, und daß die Länge, die Querschnittsfläche, aer Abstand und das Material der Kühlglieder so gewählt wird,
daß deren Schmelzen vermieden wird und daß die Ableitung ausreichender Wärme aus der Ofenverkleidung zur Begrenzung der
Erosion der Auskleidung bewirkt wird.
Die Erfindung besteht ferner in einer Anordnung zum Schützen der feuerfesten Auskleidung eines Ofens, der mit hohen Temperaturen
betrieben wird, wobei die Auskleidung eine innere Fläche hat, die den hohen Temperaturen ausgesetzt wird, wobei Kühlglieder
hoher thermischer Leitfähigkeit vorgesehen sind, die in die Auskleidung eingebettet sind und deren äußere Partien
außerhalb der feuerfesten Auskleidung liegen. Die Anordnung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlglieder massiv sind und im
wesentlichen keine Wasserkühlkanäle in deren Partien haben, die sich im Inneren der Auskleidung des Ofens.befinden, und daß
die Länge, die Querschnittsfläche, der Abstand und das Material der Kühlglieder so gewählt ist, daß deren Schmelzen vermieden
wird und daß eine Ableitung ausreichender Wärme von der Ofenauskleidung zur Begrenzung der Erosion der Auskleidung bewirkt
wird.
Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnungen näher er-
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läutert. In den Zeichnungen sind:
Fig. 1 ein Teilschnitt durch einen Elektroschmelz-ofen, der nicht von den erfindungsgemäßen Merkmalen
Gebrauch macht;
Fig. 2 eine Ansicht des gleichen Ofens, der in Fig. 1
gezeigt ist, wobei jedoch die erfindungsgemäßen Merkmale Anwendung finden;
Fig. 3 eine der Fig. 2 entsprechende Darstellung, wobei jedoch ein Ausführungsbeispiel der Erfindung
in etwas anderer Anwendung gezeigt ist;
Fig. 4 ein Schnitt durch einen Elektrostahlofen, bei
dem ein Ausführungsbeispiel der Erfindung zum Kühlen der Seitenwandauskleidung in den Lichtbogenflammzonen
Anwendung findet;
Fig. 4A ein Schnitt an der Linie A-A der Fig. 4;
Fig. 5 ein Schaubild eines weiteren Ausführungsbeispiels der Erfindung;
Fig. 6 eine Einzelheit im Schnitt durch einen Teil eines
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Ofens, bei dem ein weiteres Ausführungsbeispiel der Erfindung zur Anwendung gelangt;
Fig. 7 ein Schnitt durch ein Ausführungsbeispiel der Erfindung in Anwendung am Gasabzug von einem
Ofen und
Fig. 8 ein Schnitt an der Linie 8-8 der Fig. 7.
Die Erfindung hat den größten Nutzeffekt zur Unterbrückung der
Erosion von feuerfesten Auskleidungen oder der Eindringung von geschmolzenen Materialien in die feuerfesten Auskleidungen. In
Anwendungsfällen, bei denen geschmolzene Prozeßmaterialien in
Kontakt mit der Auskleidung stehen, wird eine gewisse Schicht feuerfesten oder erstarrten Prozeßmaterials zwischen den Heißenden
der Kühlglieder und der Schmelze des Prozeßmaterials gehalten. Von der Heißfläche der Auskleidung wird Wärme durch
massive Glieder hoher thermischer Leitfähigkeit abgeleitet, die in die Auskleidung eingesetzt sind. Die massiven Kühler hoher
thermischer Leitfähigkeit, die beispielsweise reines Kupfer sein können, können so hohe Wärmeflüsse leiten, daß die Notwendigkeit
einer erheblichen Wasserkühlung innerhalb der Auskleidung entfällt, so daß die groß.en Gefahren von Lecks und Explosionen
beseitigt werden, die Kühlern zu eigen sind, die mit einer inneren Wasserkühlung arbeiten.
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Die Länge der massiven Kühler wird so gewählt, daß die gewünschte Verkleidungsdicke bewahrt bleibt, und der Abstand und
die Querschnittsfläche der Kühler sind so ausgelegt, bezogen auf die thermische Leitfähigkeit und den Schmelzpunkt des
Kühlermaterials, daß die Kühler nicht schmelzen und daß sie ausreichende Wärme durch die Wand ableiten, um die Erosion der
feuerfesten Verkleidung zu begrenzen, und um für den Fall, daß geschmolzenes Prozeßmaterial mit der Verkleidung in Kontakt
steht, eine gewisse Dicke des feuerfesten Materials oder erstarrten Prozeßmaterials zwischen den Heißenden der Kühler und
der Schmelze des Prozeßmaterials zu halten. Wenn das Eindringen von geschmolzenem Material in die Verkleidung ein Problem ist,
werden die Länge, der Abstand und die Querschnittsfläche der massiven Kühler so gewählt, daß ausreichend Wärme von der Wand
abgeleitet wird, um die Grenze zwischen erstarrten und geschmolzenen Prozeßmaterialien um eine gewünschte Strecke von
der Außenseite der Wand zu halten.
Die massiven Kühler sind einfach herzustellen und zu montieren, und man kann mit den verschiedensten Formen arbeiten, je nach
der speziellen Anwendung. Die Enden der Kühler außerhalb der feuerfesten Verkleidung können durch natürliche Konvektion und
Strahlung entweder von ebenen oder gerippten Flächen gekühlt werden, ferner durch Zwangsluftkühlung oder durch Wasserkühlung,
je nach dem Anwendungsfall. Wenn mit Wasserkühlung gearbeitet
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wird, sind die wassergekühlten Kanäle im wesentlichen auf das Ende des Kühlers "begrenzt, der aus der Verkleidung vorsteht,
so daß keine Gefahr besteht, das Wasser in den heißen Kessel läuft und Explosionen bewirkt. In dieser Hinsicht unterscheiden
sich die massiven Kühler gemäß der Erfindung von den anderen Arten innerer Kühler, mit denen bisher gearbeitet worden ist
und die alle die wassergekühlten Kanäle erheblich in die feuerfeste Verkleidung hinein geführt haben. Die Erfindung kann ohne
weiteres im Zusammenhang mit Fig. 1, 2 und 3 beschrieben werden. Fig. 1 zeigt einen Schnitt als Einzelheit eines Elektroschmelzr
ofens 10 mit einer feuerfest ausgekleideten Wanne 11 und einer feuerfesten Seitenwandverkleidung 12. Die zum Schmelzen erforderliche
Wärme wird in den Ofen in der Form elektrischer Energie eingeführt, die durch die Elektrode 13 kommt. Das
Chargenmaterial 14 sammelt sich nach dem Schmelzen im Ofen in Schichten geschmolzener Schlacke 15 und Metall oder Lech 16.
Die-heiße geschmolzene Schlacke 15, die die elektrische Energie
von der Elektrode 13 erhält, enthält chemische Substanzen, die leicht mit dem feuerfesten Material reagieren. Als Folge davon
erfolgt eine schnelle Erosion der Verkleidung der Seitenwand 12, die mit der geschmolzenen Schlacke 15 in Kontakt steht. Die
Erosion setzt sich fort, bis die verbleibende Verkleidungsstärke den Wärmeeingang von dem Schlackenbad leiten kann und
eine dünne Schicht erstarrter Schlacke 17 zwischen der geschmolzenen
Schlacke 15 und der feuerfesten Verkleidung 12 gehalten wird, wie das in Fig. 1 gezeigt ist. Üblicherweise ist
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die verbleibende feuerfeste Stärke nicht groß genug, um für eine ausreichende Ofenverkleidung zu sorgen, und der Ofen muß
stillgesetzt werden, damit die feuerfeste Verkleidung repariert oder eine neue Verkleidung eingebaut wird.
Die Anwendung eines Ausführungsbeispiels der Erfindung auf die erodierte Seitenwand 12 des Ofens 10, der vorstehend beschrieben
worden ist, ist in Fig. 2 gezeigt. Stäbe aus hochreinem Kupfer 18 (von denen nur einer gezeigt ist) werden in Löcher eingebaut,
die in die feuerfeste Verkleidung von der Außenseite 19 der Ofenwand eingebohrt sind. Kühlwasser 20 fließt durch Kanäle 21,
die in Enden 22 der Stäbe 18 eingebohrt sind, die sich aus der Ofenwand herauserstrecken. Mit der entsprechenden Wahl der Länge,
des Abstands und der Querschnittsfläche der Kupferstäbe läßt sich eine ausreichende Wärmeleitung durch die Stäbe erreichen,
um einen erheblichen Körper erstarrter Schlacke 23 um die Stäbe 18 herum und zwischen den Stäben und der Schlackenschmelze 15
erstarren zu lassen. Trotz der Tatsache, daß der Schmelzpunkt von Kupfer wesentlich niedriger als die Temperatur der Schlackenschmelze
ist, stellt die hohe thermische Leitfähigkeit des Kupfers die Entstehung einer erstarrten Schlackeschicht um den
Stab herum sicher, die ihn vor Schäden schützt. Da das Kühlwasser fern vom Ofen zuiyVirkung kommt, wobei die massiven Kühlstäbe
oder Glieder 18 im wesentlichen keine wassergekühlten Passagen in den Teilen aufweisen, die innerhalb der feuerfesten
Verkleidung 12 liegen, wird die Gefahr des Eindringens von Wasser
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in die feuerfeste Wand oder die Auskleidung beseitigt. Die massiven Kupferstäbe bilden also sichere Mittel zur Wiederherstellung
und zum Aufrechterhalten einer geeigneten Seitenlendverkleidung
für den Ofen.
Obgleich die Kühlglieder gemäß der Erfindung im wesentlichen keine wassergekühlten Kanäle innerhalb der feuerfesten Auskleidung
haben, versteht es sich, daß in bestimmten Fällen Kanäle um 25 bis 50 mm in die Kleidung hinein geführt sein können,
ohne daß irgendein nennenswertes Risiko besteht, und die Beschreibung der Kühlglieder dahingehend, daß sie im wesentlichen
keine wassergekühlten Kanäle haben, bedeutet nicht den Ausschluß einer solchen unerheblichen Erstreckung der Kanäle
in die feuerfeste Verkleidung hinein. Die Essenz der Erfindung besteht also darin, daß in der feuerfesten Verkleidung massive
Kühlglieder hoher Leitfähigkeit vorhanden sind, die jede erhebliche Verwendung von wassergekühlten Kanälen vermeiden, die
sich in die Verkleidung hinein erstrecken.
Das Einsetzen von massiven Kühlgliedern in eine neue Seitenwandverkleidung
12 im Ofen 10 ist in Fig. 3 dargestellt. In diesem Fall ist eine schwerwiegende Erosion des Abschnitts 24
der feuerfesten Verkleidung durch die Verwendung der Kühler verhindert worden.
Die massiven Kühler gemäß der Erfindung können in effektiver
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Weise dazu verwendet werden, die Seitenwände eines Elektrostahlofens
vor örtlichem Angriff zu schützen, der durch Lichtbogenflämmen
hervorgerufen wird, wie das in Fig. 4A dargestellt ist.
Dabei handelt es sich um einen Schnitt an der Linie A-A der Fig. 4, die eine Draufsicht im Schnitt durch einen Elektroofen
27 zeigt. Bei Elektrostahlöfen werden Lichtbogen 26, die
zwischen Elektroden 25 und der Stahlschmelze 28 entstehen, von den Elektrodenspitzen radial nach außen gezwungen, und wenn die
Lichtbogen 26 auf die Schlackenschmelze 29 und die Metallschmelze 28 treffen, entstehen Flammen 30 aus heißen Gasen und geschmolzenen
Partikeln aus Schlacke und Stahl, die über dem Schmelzenspiegel gegen die Ofenseitenwände prallen. Der Aufprall
der geschmolzenen Partikel mit hoher Geschwindigkeit auf die Seitenwand, kombiniert mit der intensiven Wärmestrahlung von
den Lichtbogen 26, läßt örtliche Bereiche schweren Angriffs der feuerfesten Verkleidung entstehen. Obgleich die erodierten Bereiche
mit feuerfestem Material nach Jeder Stahlschmelzung bewehrt werden, muß die gesamte Seitenwandverkleidung nach etwa
100 StahlBchmelzungen ersetzt werden (nach einem Betrieb von etwa 2 Wochen). Stahlproduzenten in Japan haben die Bewehrungsfrequenz auf ein Minimum reduziert und die Lebensdauer der
Seitenwände erheblich verlängert, indem wassergekühlte Kästen in die Auskleidung in den Lichtbogenflammzonen des Ofens eingebaut
werden. Diese Lösung minimalisiert zwar den Angriff der feuerfesten Verkleidung, es entstehen dadurch aber auch gefährliche
Betriebsbedingungen, weil die Wahrscheinlichkeit von
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Wasserlecks in die Schmelze als Folge der extremen mechanischen
und thermischen Belastung groß ist, der die Wasserkästen widerstehen müssen.
Die massiven Kühler gemäß der Erfindung können für den Schutz der Auskleidung in den Lichfbogenf1ammzonen eingesetzt werden,
ohne daß die Gefahren von Explosionen als Folge von Wasserlecks entstehen. Weil die einen Schutz erfordernden Bereiche relativ
groß sind und der Wärme.fluß intensiv ist, werden eine große Anzahl von Kühlern benötigt. In dem in Fig. 4 gezeigten Ausführungsbeispiel
sind Gußstücke aus hochreinem Kupfer 31 in die Seitenwandverkleidung 32 eingebaut, um, die Lichtbogenflammzonen
zu bedecken. Jedes Gußstück besteht aus 40 bis 50 einzelnen massiven Kühlern 35, die einstückig in eine durchgehende Tragplatte
35a gegossen sind. Wassergekühlte Kanäle 33, die durch Eingießen von Stahlrohr in die Tragplatte 35a entstehen, leiten
die Wärme ab, die durch die massiven Kühler 35 von der Verkleidung abgeleitet wird. Jede der drei Lichtbogenflammzonen im
Ofen kann durch 6 bis 9 dieser Gußstücke geschützt werden, die mit Schrauben am Ofengehäuse 34 und am tragenden Gerüst befestigt
sind. Gießfähiges feuerfestes Material 36 wird zwischen und vor die Kühler 35 eingepreßt, um die Ofenverkleidung zu
bilden. Die Länge der Kühler 35 innerhalb der Tragplatte 35a kann vorteilhafterweise etwa 230 mm betragen, und die Kühler
können entweder kreisrund oder rechteckig im Querschnitt sein. Mit der richtigen Wahl der Zahl, der Querschnittsfläche und des
Abstands der Kühler wird ausreichende Wärme aus der Auskleidung
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abgeleitet, um das Halten einer Lage feuerfesten Materials oder erstarrter Schlacke vor den heißen Spitzen der Kühler sicherzustellen.
Die Oberfläche der Kühler kann genutet sein, um das Verriegeln des gußfähigen feuerfesten Materials in der vorgesehenen
Lage zu unterstützen. Andere Bereiche der Seitenwandverkleidung des Stahlofens, die einem Angriff unterliegen, können
dadurch geschützt werden, daß die einstückig gegossenen Kühler verwendet werden, wie sie vorstehend beschrieben worden
sind, oder daß einzelne Kühlglieder eingesetzt werden, z.B. um die Schlackenlinie herum und unter dem Deckenring.
Feuerfeste Wände und Decken, die einem intensiven Wärmeeingang von Lichtbogen, Flammen oder häßen Gasströmen ausgesetzt werden,
können unter Verwendung von Massivkühlern geschützt werden, wie sie in Fig. 5 gezeigt sind. Dabei handelt es sich um ein Schaubild
eines Teils einer Decke 37 eines Hochtemperaturofens. Der
Wärmefluß, der vom heißen Gasstrom 38 erhalten wird, wird von der Heißfläche 39 der feuerfesten Verkleidung 40 durch massive
Platten 41 abgeleitet, die aus einem geeigneten Material hoher thermischer Leitfähigkeit gefertigt sind. Diese sind zwischen
den einzelnen Steinen 42 der Verkleidung 40 eingebaut. Die Platten 41 erstrecken sich aus der Auskleidung 40 um eine ausreichende
Strecke heraus, damit für eine angemessene Wärmeableitung durch natürliche Konvektion und Strahlung in die Umgebung
43 gesorgt wird. Die Dicke der massiven Platten 41 und
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die Eindringtiefe in die feuerfeste Verkleidung 40 kann so ausgelegt sein, daß ausreichend Wärme entzogen wird, um die
Heißfläche der feuerfesten Verkleidung unter der-Temperatur
zu halten, bei der eine Erosion erfolgen kann.
Die massiven Kühlglieder können aus den verschiedensten Werkstoffen
gefertigt sein, wobei die Haupterfordernisse die folgenden sind: hohe thermische Leitfähigkeit, hoher Schmelzpunkt,
chemische Neutralität gegen die Umgebung des Behälters, angemessene mechanische Festigkeit, hohe Strahlungsemissionsfähigkeit,
wenn eine natürliche Kühlung verwendet wird, und die Kosten. Hochreines Kupfer ist die beste Wahl für viele Anwendungsfälle.
Eine Teilliste anderer Werkstoffe enthält jedoch Graphit, Eisen, Edelstahl, Molybdän, Titan, Aluminium und
Legierungen oder Kombinationen davon.
Die Form, der Abstand und die Verteilung der massiven Kühler .
kann so gewählt werden, daß die speziellen Anwendungserfordernisse
erfüllt werden. Die Eindringlänge in die feuerfesten Verkleidungen wird so gewählt, daß eine ausreichende Verkleidungsdicke bewahrt bleibt, um die strukturelle Stabilität der Verkleidung sicherzustellen. Die Cuerschnittsform kann so geändert
werden, daß der Konstruktion der feuerfesten Verkleidung und der erforderlichen Wärmeableitung Rechnung getragen wirdi Wenn
die feuerfeste Verkleidung beispielsweise aus normalen Steinformen gebaut ist, können Kühler mit der gleichen Querschnitts-
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form wie die Steine oder sogar ein Mehrfaches der Steinabmessungen
ohne weiteres in die Wand eingebaut werden, um eine strammsitzende Konstruktion entstehen zu lassen. Wenn die Kühler
in eine schon weitgehend erodierte Wand eingebaut werden sollen, ohne daß eine Demontage erfolgen soll, sind zylindrische
Kühler von Vorteil, die in Löcher eingebaut werden, die in die Bohrung eingebohrt worden sind.
Die Wärmeableitungsgeschwindigkeit pro Einheit Wandfläche erhöht sich mit der Querschnittsfläche der Kühler und mit
kleinerem Abstand, und folglich müssen diese beiden geometrischen Veränderlichen so festgelegt werden, daß die gewünschte
Wärmeableitung erfolgt. Wenn beispielsweise Schlacke an der Heißfläche der Verkleidung erstarren soll, muß die
Wärmeableitungsrate hoch genug sein, damit eine Schicht feuerfesten
Materials oder erstarrter Schlacke zwischen den Enden der massiven Kühler und der Schlackeschmelze bestehen bleibt.
Darüber hinaus muß der Abstand der Kühler so gewählt sein, daß die Erosion der feuerfesten Verkleidung zwischen den Heißenden
der Kühler kontrolliert wird. Das Maß der Erosion zwischen den Kühlern vergrößert sich mit größerem Abstand und geringerer
thermischer Leitfähigkeit der feuerfesten Verkleidung oder des
erstarrten ProzeSmaterials, das die Kühler umgibt; folglich
ist eine Kenntnis der letzteren Veränderlichen für die Wahl des Abstands erforderlich.
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Die Berücksichtigung der zusätzlichen Wärmeableitung vom Prozeß
ist ein weiterer Faktor, der "bei dem Einsatz der massiven Kühler in Erwägung gezogen werden muß. In vielen Anwendungsfällen, insbesondere jenen, "bei denen eine Erosion von feuerfesten
Werkstoffen durch Schlackenschmelzen auftritt, wird die Wärmeverlustrate durch die Verkleidung nicht nennenswert durch
die Kühler erhöht, und zwar insofern, als die ungekühlte feuerfeste
Verkleidung zurückerodiert, um den Wärmeeingang vom Prozeß auf jeden Fall durch sie hindurch zu ermöglichen. In diesen
Fällen diktiert der Wärmeeingang vom Prozeß die Wärmeabflußrate durch die Wand, und die massiven Kühler bilden eine Methode zum
Abführen der Wärme durch eine dickere Verkleidung. Wenn ein übermäßig kühlerer Querschnittsbereich in die Wand eingebaut
ist, entsteht eine dickere erstarrte Schlackenkruste an der Heißfläche, um die Wärmeabführrate zu begrenzen. Der Wirtschaftlichkeitsfaktor
von Wärmeverlusten ist kritischer im Falle von Erosion der feuerfesten Verkleidung durch Strahlung,
Flammenaufprall oder Heißgasströme, da dort allgemein keine Materialien in den Gasen vorhanden sind, die an der Heißfläche
erstarren können und damit den Wärmefluß begrenzen. In diesem Falle muß die Wärmeableitrate, die erforderlich ist, um die
Heißfläche der Verkleidung unter der Erosionstemperatur zu halten, einigermaßen genau bekannt sein, um eine wirtschaftliche
Kühlerkonstruktion zu ermöglichen. Die gleichen Gesichtspunkte gelten auch für den Fall, daß Kühler verwendet werden, um das
Eindringen von hochgradig fluiden Schmelzen in Risse oder Hohl-
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räume in feuerfesten Verkleidungen zu begrenzen, so daß die Grenzfläche zwischen erstarrtem und geschmolzenem Prozeßmaterial
in einem bestimmten Abstand von der Außenseite der Ofenwand gehalten
wird.
Die massiven Kühler gemäß der Erfindung werden mit bestem Vorteil dort eingesetzt, wo sie senkrecht zur feuerfesten Verkleidung
eingebaut sind, da das die kleinste Strecke zum Leiten der Wärme darstellt und damit die höchste Wärmeableitrate
pro Einheit Kühlerquerschnittsfläche ergibt. Es gibt jedoch bestimmte Anwendungsfälle, bei denen vorteilhaft schräggestellte
Kühler eingesetzt werden. Beispielsweise besteht für den Fall, daß die feuerfesten Verkleidungen an einer Metallschmelze
geschützt werden sollen, die Gefahr, daß dann, wenn das Metall überhitzt wird, es den Kühler schmelzen kann und
durch die Wand auslaufen kann, wenn der Kühlerkanal unter dem Schmelzenspiegel liegt. In diesem Fall kann die gewünschte
Kühlung ohne Gefahr durch Schrägstellen von Kühlern 44 nach oben von der Metallschmelze 45 aus erreicht werden, wie das in
Fig. 6 dargestellt ist» Dabei entsteht eine erstarrte Metallschicht
46 zwischen der feuerfesten Wand 47 und der Schmelze 45, wie das vorstehend beschrieben worden ist. Im Falle einer
schwerwiegenden Überhitzung der Metallschmelze und im Falle des Schmelzens des Kühlers kann das geschmolzene Metall nicht durch
die Ofenwand auslaufen, da die öffnung in der Ofenwand über dem Metallspiegel liegt. Ein anderer Anwendungsfall, bei dem schräg-
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gestellte Kühler vorteilhaft verwendet werden können, liegt im Schutz von feuerfesten Verkleidungen um Öffnungen in Behältern
herum, bei denen ein direkter Zugang zum Öffnungsauslaß
erforderlich ist, z.B. Ofenzapflöcher, Chargieröffnungen,
Elektrodenöffnungen und Gasabzüge.
Eine weitere Methode zum Schütze der feuerfesten Verkleidungen
um Öffnungen herum, bei der das Prinzip der Wärmeabfuhr durch einen massiven thermischen Leiter gemäß der Erfindung eingesetzt
wird, ist in Fig. 7 dargestellt. In diesem Anwendungsfall ist die feuerfeste Verkleidung 48 um einen Heißgasabzug 49 vom
Abgasstrom mittels eines massiven Kupferrahmens 50 geschützt, der in die Wand eingebaut ist. Vom Gas kommende Wärme wird
durch den Kupferrahmen 50 geleitet, von dem aus sie in die Umgebung durch Rippen 51 abgegeben wird, die an der Außenseite
des Rahmens 50 sitzen, wie das im einzelnen in Fig. 8 gezeigt ist, bei der es sich um einen Schnitt an der Linie 8-8 der
Fig. 7 handelt. Andere Öffnungen in Ösen, beispielsweise Zugabeöffnungen, können in gleicher Weise geschützt werden.
Die Wärmeableitrate eines massiven Kühlers hängt vom Tempaaturgefälle
über dessen Länge hinweg ab, und folglich sind die Kühler im größeren Maße effektiv, wenn das Ende außerhalb der
Auskleidung wassergekühlt ist. In vielen Anwendungsfallen können
die Kosten und die zusätzliche Komplexität eines Kühlwassertragsystems dadurch vermieden werden, daß eine Kühlung
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des freiliegenden Endes durch natürliche Konvektion und Strahlung in die Umgebung ermöglicht wird. In diesem Fall
können die Form und die Abmessungen des freiliegenden kühleren Endes so ausgelegt sein, daß die natürliche Kühlung begünstigt
wird, beispielsweise durch die Verwendung von Wärmeableitrippen. Wenn die freiliegenden Enden wassergekühlt sind, können sie in
vielen Fällen so ausgelegt sein, daß ausreichende Wärme durch natürliche Konvektion und Strahlung abgeleitet wird, um zu verhindern,
daß das heiße Ende bei mangelnder Versorgung schmilzt. Diese Sicherheitsmaßnahme verhindert eine Beschädigung des
Kühlers im Falle einer Unterbrechung der Wasserzufuhr, und das
ermöglicht ein Absperren des Wassers zum Warten der Wasserleitungen usw.
Die massiven Kühler müssen in das Mauerwerk derart eingebaut werden, daß ein guter thermischer Kontakt zwischen den Flächen
des Kühlers und den umgebenden feuerfesten Steinen erreicht wird. Das läßt sich dadurch erreichen, daß entweder das feuerfeste
Steinwerk stramm gegen die Seiten des Kühlers gelegt wird oder daß alternativ ein Mörtel hoher thermischer Leitfähigkeit
verwendet wird, beispielsweise Siliciumkarbit, um den Raum zwischen dem Kühler und den. feuerfesten Steinen zu
füllen.
Die Erfindung ist durch das folgende Beispiel weiter veranschaulicht.
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Die feuerfesten Seitenwände eines 45000 kw-"in-line"-Elektroofens mit 6 Elektroden, der zum Schmelzen von vorreduziertem
lateritischem Nickelerz verwendet wurde, zeigten eine schwerwiegende Erosion nach einer Betriebsdauer von etwa einem Jahr.
Die feuerfesten Seitenwände, die ursprünglich 91 cm stark waren, waren bis zu einer Mindestdicke von 180 mm an bestimmten Stellen
längs der Schlackenlinie erodiert, und sie waren nicht mehr als 380 mm dick längs des größten Teils der Ofenlänge. Diese
Unterschneidung bewirkte, daß die feuerfesten Wände über der
Schlackenlinie strukturell unstabil wurden. Prüfbohrlöcher
zeigten, daß die Erosion der feuerfesten Verkleidung an der Oberfläche der Schlackenschmelze am schlimmsten war und daß
in einer Höhe von 38 bis 45 cm über und unter der Schlackenfläche die Erosion vernachlässigt werden konnte, wobei das
Unterschneidungsprofil fast parabolische Form hatte. Die Schlacke, die aus dem Ofen bei 1620 bis 1650° C abgezapft wurde,
hatte einen Schmelzpunkt von etwa 1560° C. Wärmeverlustberechnungen,
die auf gemessene Temperaturen in der unterschnittenen feuerfesten Verkleidung und im Stahlmantel basierten,
zeigten, daß die Wärmeleitung durch den 90 cm hohen unterschnittenen Anschnitt der Seitenwand im Bereich von 9000 bis
12000 BTU pro Stunde pro 30 cm Wandlänge lag. Analytische und analoge thermische Berechnungen zeigten, daß dann, wenn eine
einzige Reihe aus massiven Kühlern mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Länge von 710 mm, hergestellt aus hochreinem
Kupfer und mit Wasserkühlung an dem äußeren Ende versehen, in Abständen von 225 mm von Mitte zu Mitte in der Höhe der
- 24 -
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Schlackenschmelzefläche eingebaut wurden und um 460 mm tief
in die Auskleidung eindrangen, diese ausreichend Wärme von der Schlackenschmelze leiten konnten, um die Schlacke an der unterschnittenen
Auskleidung erstarren zu lassen, um eine Verkleidungsdicke von insgesamt mindestens 508 mm entstehen zu
lassen. Ferner wurde geschätzt, daß das heiße Ende der massiven Kupferkühler 480° C nicht überschritt und daß der Kühler
nicht schmelzen würde, wenn das Kühlwasser abgesperrt würde. Nach einer Zeitdauer von 12 Stunden bei abgeschalteter Energiezuleitung
zum Ofen, um ein gewisses Kühlen der Schlackenschmelze und der Ofenauskleidung zu ermöglichen, wurde ein Diamantkernbohrer
mit Druckluftkühlung verwendet, um die Löcher mit einem Durchmesser von 115 mm in einer Tiefe von 460 mm in die Seitenwände
des Ofens zu bohren. Die massiven Kupferkühler mit einem Durchmesser von 100 mm wurden in die Löcher eingebaut, wobei
gießfähiges Siliciumkarbit verwendet wurde, um die Ringräume zwischen den Kühlern und den Löchern abzudichten. Nach Einbau
eines Kühlers wurde dessen Kühlwasserrohrsystem angeschlossen, und ein Wasserdurchfluß durch den Kühler wurde in die Wege geleitet.
Die folgende Instrumentierung wurde verwendet, um die Effektivität
der Kühler zu erfassen; (1.) Eine Anzahl der Kühler waren mit zwei Thermoelementen ausgerüstet, von denen eines 50 mm vom
Heißende entfernt saß, das andere 200 mm vom Kaltende, und zwar gerade an den Enden der Wasserkühlkanäle vorbei; (2.) drei
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Thermoelemente wurden in die Seitenwand an einer vertikalen Linie in der Mitte zwischen zwei Kühlern in Höhe der Mittellinie
des Kühlers eingebaut, und zwar 180 mm über der Kühlermittellinie und 180 mm unter der Kühlermittellinie, und zwar
in Eindringtiefen von 460, 380 und 305 mm. Nach Abschluß des Einbaus der Kühler wurde das Schmelzen wieder aufgenommen, und
zwar im wesentlichen mit voller Ofenleistung.
Beobachtungen nach dem ersten Betriebsmonat mit den Kühlern ergaben die folgende Information:
(1.) Die an den Heißenden der Kupferkühler aufgezeichneten Temperaturen liegen normalerweise
bei etwa 315° G, wobei der höchste aufgezeichnete Wert ca. 480° C betrug.
(2.) Die an den Kaltenden der Kühler aufgezeichneten
Temperaturen liegen normalerweise bei 52° C.
(3.) Die Wärmeableitrate der Kühler änderte sich mit
den Ofenbedingungen, wobei der höchste durchschnittliche Wert 7800 BTU pro Stunde pro Kühler
betrug, was 10400 BTU pro Stunde pro 30 cm Seitenwand entsprach.
(4.) Die höchste in der Seitenwandverkleidung aufge-
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zeichnete Temperatur trat am Thermoelement auf, das um 180 cm über der Kühlermittellinie
saß, und diese Temperatur betrug 955° G.
(5.) Die höchste Temperatur, die von dem Thermoelement
aufgezeichnet wurde, das in der Auskleidung in der Höhe der Kühlermittellinien saß, betrug 775° C.
(6.) Die höchste Temperatur, die durch das Thermoelement aufgezeichnet wurde, das in der Auskleidung
um 180 mm unter der Kühlermittellinie saß, betrug 620° C.
Die obigen Messungen bestätigten, daß die massiven Kupferkühler effektiv dabei waren, Schlacke an den zuvor unterschiiittenen
Seitenwänden erstarren zu lassen. Die maximale Eindringung heißer Schmelze in die gekühlte Seitenwand trat etwa 180 mm
über der Höhe der Kühler auf, und hier betrug die geschätzte Wanddicke nicht weniger als 500 mm während der Zeitdauer.
Das Wasser wurde absichtlich von einem Kühler für die Dauer von 24 Stunden abgesperrt, um zu bestimmen, ob der Kühler ausreichend
Wärme vom freigelegten Ende durch natürliche Konvektion und Strahlung ableiten konnte, um funktionsfähig zu
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bleiben. Nach 8 Stunden hatten sich die Temperaturen an den heißen und kalten Enden des Kühlers auf 515° C bzw. 370° G
stabilisiert. Nach einer Betriebsdauer von 24 Stunden mit abgesperrtem Wasser wurde der Wasserstrom ohne Schwierigkeiten
wieder aufgenommen, und die Temperaturen am heißen bzw. kalten Ende des Kühlers fielen schnell auf 245 bzw. 52° C ab. Obgleich
der Wärmeeingang zum Kühler während dieses Tests nicht den höchsten Wert erreichte, zeigten die Ergebnisse, daß keine
Gefahr eines Ausbrennens bestand, selbst bei der höchsten angenommenen Wärmeableitrate. In dieser Anlage war also das
Wasserkühlen an den kalten Enden der Kühler nicht entscheidend.
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Claims (18)
1. Verfahren zum Schützen der feuerfesten Auskleidung eines
Ofens, der bei hohen Temperaturen betrieben wird, wobei Kühlglieder hoher thermischer Leitfähigkeit in die Auskleidung
gesetzt sind und äußere Partien der Kühlglieder außerhalb der feuerfesten Auskleidung verbleiben, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlglieder
massiv gewählt werden und im wesentlichen keine wassergekühlten Kanäle in deren Partien aufweisen, die
innerhalb der Auskleidung sitzen, und daß die Länge, die Querschnittsfläche, der Abstand und das Material der Kühlglieder
so gewählt werden, daß deren Schmelzen vermieden wird und daß ein Ableiten ausreichender Wärme aus der Ofenverkleidung
zur Begrenzung der Erosion der Verkleidung bewirkt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die massiven Kühlglieder in die
Seitenwandverkleidung eines Ofens in der Nähe oder unter dem Spiegel einer Schmelze-Prozeßmaterials eingebaut werden
und daß so ausreichend Wärme durch die massiven Kühler abgeleitet wird, daß eine Dicke massiven Materials, bestehend
aus feuerfestem Verkleidungsmaterial, erstarrtem Prozeßmaterial oder Gemischen davon, um die Kühler herum und
zwischen den Heißenden der Kühlglieder und dem geschmolzenen
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Prozeßmaterial aufrechterhalten bleibt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Prozeßmaterial
hochgradig fluid ist und zum Eindringen in Risse oder Hohlräume in der Auskleidung neigt und·daß die Grenzfläche
zwischen erstarrtem und geschmolzenem Prozeßmaterial in einem bestimmten Abstand von der Außenseite der Ofenwand gehalten wird.
zwischen erstarrtem und geschmolzenem Prozeßmaterial in einem bestimmten Abstand von der Außenseite der Ofenwand gehalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch
gekennzeichnet , daß die Enden der Kühlglieder außerhalb der feuerfesten Verkleidung durch Umwälzen von Wasser in ihnen gekühlt werden.
gekennzeichnet , daß die Enden der Kühlglieder außerhalb der feuerfesten Verkleidung durch Umwälzen von Wasser in ihnen gekühlt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Enden der Kühlglieder
außerhalb der feuerfesten Verkleidung durch gerippte Oberflächen gekühlt werden, die einstückig damit
ausgebildet sind.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlglieder in
einen Elektroofen an den Lichtbogenflammzonen der Ofenwände eingebaut werden.
einen Elektroofen an den Lichtbogenflammzonen der Ofenwände eingebaut werden.
- 30 509816/0716
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Kühlglieder von
einer Schmelze Materials, das behandelt wird, schräg nach oben eingebaut werden.
8. Anordnung zum Schützen der feuerfesten Verkleidung eines Ofens, der bei hohen Temperaturen betreibbar ist, wobei
die Auskleidung eine Innenfläche hat, die den hohen Temperaturen ausgesetzt ist, mit Kühlgliedern hoher thermischer
Leitfähigkeit, die in der Verkleidung eingebettet sind und deren äußere Partien außerhalb der feuerfesten Verkleidung
sitzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlglieder (18) massiv sind und im wesentlichen
keine Wasserkühlkanäle (21) in ihren Partien haben, die sich im Inneren der Verkleidung (12) des Ofens (10) befinden,
und daß die Länge, die Querschnittsfläche, der Abstand und das Material der Kühlglieder (18) so gewählt werden, daß
deren Schmelzen vermieden wird und daß ein Ableiten ausreichender Wärme aus der Ofenverkleidung (12) zur Begrenzung
der Erosion der Verkleidung bewirkt wird.
9. Anordnung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die massiven Kühlglieder (18) in
die Seitenwandverkleidung (12) eines Ofens (10) in der Nähe
des Spiegels oder unter dem Spiegel einer Schmelze (15) eines Prozeßmaterials eingebaut sind.
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10. Anordnung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet,
daß die Kühlglieder (18) aus einem Material bestehen, das aus der Gruppe ausgesucht ist,
zu der Kupfer, Graphit, Eisen, Edelstahl, Molybdän, Titan und Aluminium sowie Kombinationen davon gehören.
11. Anordnung nach Anspruch 8, 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet , daß die Kühlglieder (18)
aus hochreinem Kupfer bestehen.
12. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Kühlglieder (18)
in die Seitenwände (12)'eines Elektroofens (10) eingebaut sind.
13. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch
gekennzeichnet , daß die Enden (22) der Kühlglieder (18) außerhalb der feuerfesten Verkleidung (12)
Wasserkühlkanäle (21) in sich aufweisen.
14. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlglieder (50)
gerippte Flächen (51) haben, die einstückig mit ihren außenliegenden Enden ausgebildet sind.
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15. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß die Kühlglieder (35)
in einen Elektroofen (27) an den Lichtbogenflammzonen (30) der Ofenwände (32) eingebaut sind.
16. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 Ms 15, dadurch
gekennzeichnet , daß die Kühlglieder (44) schräg nach oben von einer Schmelze (45) eines Materials,
das behandelt wird, eingebaut sind.
17. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 16, da d u r c h gekennzeichnet, daß Kühlglieder (41) in die
Decke (37) des Ofens eingebaut sind.
18. Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 17, dadurch gekennzeichnet , daß Kühlglieder um Zapfenlöcher
im Ofen eingebaut sind.
19· Anordnung nach einem der Ansprüche 8 bis 18, dadurch gekennzeichnet , daß Kühlglieder (50) um Gasabzüge
(49) und Zugabeöffnungen am Ofen eingebaut sind.
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Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CA183,339A CA1006695A (en) | 1973-10-15 | 1973-10-15 | Cooling devices for protecting refractory linings of furnaces |
CA183339 | 1973-10-15 |
Publications (3)
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DE2443662A1 true DE2443662A1 (de) | 1975-04-17 |
DE2443662B2 DE2443662B2 (de) | 1976-09-09 |
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DE3603783A1 (de) * | 1985-02-07 | 1986-08-07 | Elkem As | Seitenwand fuer einen metallurgischen schmelzofen |
WO1990005886A1 (en) * | 1988-11-21 | 1990-05-31 | Mefos-Stiftelsen För Metallurgisk Forskning | A cooling panel |
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GB1444507A (en) | 1976-08-04 |
FR2247689A1 (de) | 1975-05-09 |
IT1022753B (it) | 1978-04-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |