DE2430245A1

DE2430245A1 - Anionaktive und kationenaktive tenside enthaltende wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2430245A1
Application number: DE19742430245
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Ing Dr Baumann; Horst Dr Bellinger; Werner Dipl Chem Dr Stein
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1973-06-29
Filing date: 1974-06-24
Publication date: 1975-01-16
Also published as: DE2430245B2; IT1014419B; BE816951A; NL7407426A; FR2235192B1; AT331375B; ATA576073A; DE2430245C3; FR2235192A1

Description

HENKEL& CIE GMBH ^Düsseldorf, den 21. 6. 1974

Patentabteilung ^:'-. Henkelstr. 67

P a tent an meldung Ό 4540

Anionaktive und kationenaktive Tenside enthaltend© " Wasch- und Reinigungsmittel

Aus den deutsche Patentanmeldungen B 23835 und DAS 1 264 663 sind Gemische aus kapillaraktiven anionischen und kationischen Verbindungen bekannt, die sich zur Verwendung in desinfizierend wirkenden Wasch- und Reinigungsmittel sowie kosmetischen Zubereitungen eignen. Als anionaktive Verbindungen werden solche genannt, die neben einer Schwefel- oder Phosphorsäureestergruppe eine nichtionische Polyglykoläthergruppe bzw. zwei anionische-Gruppen enthalten. Zu diesen zählen die Salze der Sülfobernsteinsäurehalbester, der i*-Sulfofettsäuren sowie Salze von nicht näher charakterisierten Verbindungen mit zwei Carboxylgruppen im Molekül. Bei Verwendung dieser anionaktiven Tensidö wird die unerwünschte Bildung von schwerlöslichen Elektroneutralsalζen verhindert und die desinfizierende Wirkung der kationaktiven Tenside soll angeblich teilweise erhalten bleiben. Eine experimentelle Bestätigung für'diesen geltend gemachten Vorteil fehlt jedoch, und eine Nachprüfung zeigt, daß die desinfizierende Wirkung der Gemische noch nicht befriedigend ist. Die vorliegende Erfindung schafft in dieser Hinsicht eine wesentliche Verbesserung.

Gegenstand der Erfindung sind anionaktive und kationenaktive Tenside enthaltende";Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter desinfizierender Wirkung, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das anionaktive Tensid aus mindestens einer Verbindung der Formel

409883/1368

HENKEL & CIE ©MBH S.U. 2 z»r Pa..nt<,nn,.!d.,n_e O 4540

-C-C-

[ t

so.

"besteht, worin eine der Gruppen X₁ und X₅ den Rest RO- (CH₂-CH₂-Q )_n- mit R = C₈-C₂₄-Alkyl oder Cg-C^ und η = 2 bis 20 und der andere Y bedeutet, X₂, X* und X^ gleich oder verschieden sein können und H, eine C₁-C^- Alkylgruppe oder -CH₂-COOY bedeuten, wobei Y für Me oder

Cj-Cg-Alkyl und Me für Natrium oder Kalium steht, daß

ferner das kationaktive Tensid aus einer kapillaraktiven Ammoniumverbindung besteht und das molare Mischungsverhältnis von kationaktiven an anionaktiver Verbindung-20 : 1 bis 3 : 1 beträgt. Vorzugsweise beträgt das molare Mischungsverhältnis 10 : 1 bis 5 S 1·

Das vorgenannte anionaktive Tensid ist ein verestertes Sulfonierungsprodukt einer cC-ß-ungesättigten Polycarbonsäure, wie sie gemäß US-Patent 2 258 9^7 bzw. DOS 1 593 durch Pyrolyse eines Erdalkalimetallsalzes der Citronensäure oder auch anderer mehrwertiger Carbonsäuren, wie Malein-r, Fumar-, Itacon-, Citracon-, Mesacon-, Glutar- und Aconitsäure bzw. von Säuregemischen erhalten werden. Durch Umsetzung der <rt-ß-ungesättigten Polycarbonsäure mit Natriumoder Kaliumbisulf it sind die entsprechenden Sulfonate erhältlich, die anschließend mit äthoxylierten Alkoholen der Formel RO-(CH₂-CH₂-O)_nH und gegebenenfalls mit weiteren niedermolekularen Alkoholen der Kettenlänge Cj-Cg, vorzugsweise C₁-C^, verestert bzw, in die entsprechenden Natrium- oder Kaliumsalze überführt werden. Vorzugsweise wird von Pyrolyseprodukten der Citronensäure ausgegangen·

409883/1368

-3-

HENKEL & ClE GMBH S.n. 3 zur Po..n.anm.ld„ng D 4S40

Geeignete Reste R sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleylreste sowie deren Gemische, wie sie beispielsweise aus natürlichen Fetten, der Oxosynthese oder aus Erdölkohl enwasserstof fen zugänglich sind. Brauchbare Reste T sind z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, i-Propyl- und Butylreste sowie deren Gemische. Me ist vorzugsweise Natrium und η vorzugsweise 3.bis 15·

Als kationaktive Ammoniumverbindungen kommen solche in Betracht, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 10 bis höchstens 20 Kohlenstoffatomen und 3 aliphatische oder aromatische Reste oder einen das_. .. quartäre Stickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Rest enthalten, wobei diese Reste jeweils nicht mehr als 8 Kohlenstoff atome aufweisen sollen. Die kationaktiven Tenside sollen in Wasser löslich sein.

Geeignet sind z.B. Stearyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid,· Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Myristyl-diäthyl-benzylammoniumchlorid, Lauryl-trimethyl-ammoniumchlorid, Oleyldimethyl-hydroxyäthylammoniumchlorid, Stearyl-dimethyl- -hydroxyäthylammoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid sowie analog aufgebaute Yerbindungen, in denen die C₁Q-C₂₀-Alkylreste Gemische mit unterschiedlicher Kettenlänge darstellen. Anstelle des Chloridanions können auch Bromid-, Sulfat-, Methosulfat, Äthosulfat-, Acetat-, Lactat- oder andere beliebige Anionen vorliegen. ' . .

40988 3/136B

HENKEL & ClE GMBH Mit 4 zur Pat.ntanm.Idiing D 4540

Außer den erfindungsgemäßen Gemischen enthalten die Waschmittel bevorzugt mindestens eine Gerüstsubstanz sowie weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile.

Geeignete Gerüstsubstanzen die Polymerphosphate, Carbonate und Silikate des Kaliums uns insbesondere des Natriums, ¹WO- . bei letztere ein Verhältnis von SiO₂ zu Na₂O von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als Polymerphosphat kommt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit · " seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie-"" höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, Icomplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiarainotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriarainopentaessigsäure sowie-der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrile des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyäthylenimin mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Hiliou hergestellt v/erden, Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly- (N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly- (N-tricarballysäure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäuren äthylenimin, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich

.409883/13-60

HENKEL & ClE GMBH S.TI. 5 zur Potinlonmtldung D

Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosiDhonsaure Salze anwesend sein, z.B." die Alkalisalze von'Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(raethylenphosphonsäure), 1—Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Kethylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure ,sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosponsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Koiaplexierungsmitter sind verwendbar, .

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphor- -- - ■ · 4

freien, mit Galciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate

zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzol-

hexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch_ Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-0xydibernsteinsäure sov/ie mit Glykolsäure teilv/eise oder vollständig verätherte mehrv/ertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglyceriii, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethy-lierte bzw» oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, v/ie Polyacrylsäurey, Polymethacrylsäure, Polycc-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaccnsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sov/ie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Yinylinethyläther oder Furan·

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe, Faservliese oder als Pulver vorliegen„können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich

409883/136Ö

HENKEL & CIE GMBH S.l!· 6 *■' raMMoniMldung D 45^0

gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, ggf. mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren. können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate— -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffρerhydrat. Anfrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise. in_. ■ Mengen von 3 ,bis 20 Gew.-^₁ bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70⁰C anzuwendende Mittel, sogenannte Jialtwaschmittel können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril oder Tetraacetyläthylendiamin, als Pulverbestandteil.enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie v/asserlöslichen Polymeren oder Fettsäuren überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbin-' dung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden. ;_■"-" * . - " ;

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe.

409883/1368

HENKEUStClEGMBH S.U.

zur rol.nlanm.ldung O

Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche' ' Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder· SuIfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in ¥asser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohole, Vinylpyrrolidon, Acrylamids und Acrylnitrlls. "

Als weitere Bestandteile kommen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, in Betracht. Flüssige Mittel können außerdem hydro topeSubstanzen und Lösungsmittel enthalten, wie Alkali-

.salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, Harnstoff ,_

Glycerin, Polyglycerin, Di- oder Triglykol, Polyäthylengiykol,. Äthanol, i-Propanol und Ätheralkohole.

Gegebenenfalls können die Waschmittel noch bekannte Schaumdämpfung smitt el enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride, Paraffine, Trialkylmelamine und Silikonantischaummittel.

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. . - , deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z.B. Salze.der 4,4'-Bis (-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stiiben-2,2^l-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanoi- ; aminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-1-lethoxy- .. äthylaminogruppe tragen, Weiterhin kommen als Aufheller ■ für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline Infrage, beispielsweise 1-{-p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl) -^^-pyrasolln sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppe eine Carboxyraethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl~7~dimethylamino- oder das

403883/ 1-36«

-8-

HENKEL & ClE GMBH S·». 8 zurPoltntanm.lduns O 4540

4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamid-, aufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2~(1-hydroxyäthyi-2-benziinidazolyl)-äthylen und 1 -Äthyl-3-phenyl-7~di- ■ äthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für p\)lyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2~(2-Benzoxazolyl)-naphtho Q, 3-^\ -thiophen und 1,2-Di-(5-rinethyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

Gegebenenfalls können .noch weitere, mit katiqnaktiven, Verr__

bindungen verträgliche Tenside anwesend sein, beispielsweise nichtionische Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasser st off rest enthalten. Besonders- geeignet sind Polyglykolätherderivate,"in

denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, β bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol und Äthylendiaminopolypropylenglykol. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen gute reinigende und bactericide Eigenschaften und zeigen in wäßriger Lösung keine Fällungen. Sie eignen sich hervorragend zur desinfizierenden Reinigung von Textilien, sanitären Anlagen, medizinischen Gerätschaften sowie zur Haut- und Haarwäsche.

-9-409883/1368

HENKEL &: CiE GMBH s.u. 9 _lurPa,.„,_anm,i_{dline 0} 4540

Beispiele Beispiele: 1 bis 12

Als aniönaktive Verbindungen wurden solche folgender Formel verwendet: ^ qqqy

^: ■■■■■■ ■ ^: ■ ""- ι ² ■ \

R(OCH₂CH₂ )_n - 0OC - C - CHCOOY \

^;. : ;■ SO₅NaCH₂COOY

Bezeichnung	Stearyl	η	Y
^::^ai	Stearyl	7	n-Butyl
A₂;:	Stearyl	7	Na
A₃	Lauryl	11	Na ·
^A4	Lauryl	2 ·	Na
A₅	Lauryl	7	Na
V-	7	n-Butyl

Als Kationtensid wurden verwendet:

, lauryl-

pyridiniumchlorid

Wäßrige Lösungen, die 2 g/l der vorgenannten Anion- und Kationtenside in wechselnder Zusammensetzung enthielten, wurden bei 2O⁰C mit einer Keimsuspension von E. coli und Staph. aureus versetzt (0,2 ml Suspension auf 10 ml Prüflösung). Nach 5 Minuten wurden Proben entnommen und auf Agarnährböden, welche Zusätze zur Ausschaltung der Entwicklungshemmung enthielten, aufgestrichen. Nach einer Bebrütungszeit von 48 Std bei 37⁰C wurde die Keimzahl bestimmt. In der folgenden Tabelle ist der prozentuale Anteil der, Kationtenside an der insgesamt vorliegenden Tensidmenge angegeben, der ausreicht, um alle Keime innerhalb 5 Minuten abzutöten. Eine niedrige Prozentzahl ist gleichbedeutend einer hohen bactericiden Wirkung. Zum Vergleich wurden das Dinatriumsalz,des Kokosalkohol-sulfobernsteinsäurehalbesters (Alkylrest C₁₂-C₁₈,, mittlere Kettenlänge C₁₄, Bezeichnung A«) und das Dinätriumsaiz einer cC-Sulfofettsäure, hergestellt

409883/1368 . -10-

HENKEL.& CIE GMBH Salt· 1 O zur Fattntenraatdiing O Zj. j} Z)-O

aus hydrierter Palmkernfettsäure (Bezeichnung A") mit in die Versuche einbezogen. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine höhere ¥irksamkeit besitzen als die bekannten Gemische.

Beispiel	Aniontensid	Kationtensid	Mindestanteil an Kationtensid zur Abtötung in 5 Min. (in %)
1	^A1	^K1	15
2	A₂	^K1	20
3	Aj	K,	20
4	A₄	^K1	10
Ul	^A5	^K1	15
6--	A₆-	k_t-	ial
7	^A1	«2	15
8	A₂	K₂	20
9	A₅	K₂	20
10	A₄	K₂.	10
11	^A5	K₂	15
12	^A6	K₂	10
—	A·	K₁	45
-	A¹	K₂	40 .
—	A"	K₁	30
—	A"	H	30

.409883/1368

-11-

HENKEL & CIE GMBH S.It. "J "| x»rFot.ntonm.Iduns D 4540 Beispiel 13

Es wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt (in Gewichtsprozent) -

20 % Aniontensid A^ (gemäß Beispiel 4)

2 % Laurylpyridiniumchlorid
30 % Pentanatriumtrip olypho sphat 18 % Natriumsulfat

5 5^ Natriumsilikat (Na₂OrSiO₂= 1 : 3,3)

2 % Na-Äthylendiaminotetraacetat 15 % Natriumperborat .

1,5% Natriumcarboxymethylcellulose 0,3 % optische Aufheller

Das Waschmittel wurde in einer Konzentration von 7,5 g/l eingesetzt. Nach einem bei 6O⁰C durchgeführten Waschversuch (Waschdauer 20 Minuten, Flottenverhältnis 1 : 12) erwies sich die behandelte Wäsche als keimfrei,

Beispiel 14

Ein Shampoo der Zusammensetzung

30 % Aniontensid Ag (gemäß Beispiel 6)

3 % Aniontensid K..

5 % Fettsäurediäthanolamid
Rest Wasser

zeigte gute keimtötende Eigenschaften und erwies sich als hervorragend hautverträglich.

-12-

409833/1368

Claims

HENKEL & ClE GMBH s..,. 1 2 Iur pcn,=™..*,^ ο 454θ Patentansprüche

1. Anionaktive und kationenaktive Tenside enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter desinfizierender Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß das anionaktive Tensid aus mindestens einer Verbindung der Formel

Χ« Χ·*

r ■ i⁵

X₁OOC -C- C- COOX₁-

¹ ti ⁵ . ·

SO₃Me

besteht, worin eine der Gruppen X- und X₁- den Rest Rp-(CH₂-CH₂-O)_n- mit R = Cg-C₂₄-Alkyl oder Cg-C₂₄-Alkenyl und η = 2 bis 20 und der andere Y bedeutet, X₂, X, und X₄ gleich oder verschieden sein können und H, eine C-i-Cg-Alkylgruppe oder -CH₂-COOY bedeuten, wobei Y für Me.oder_._ Cj-Cg-Alkyl und Me für Natrium oder Kalium steht, daß ferner -das kationaktive Tensid aus einer kapillaraktiven Ammoniumverbindung besteht und das molare Mischungsverhältnis von anionaktiver zu kationaktiver Verbindung 20 : 1 bis 3 : 1 beträgt. . ; .

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von anionaktivem zu kationaktiven Tensid 10 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in: der Formel des anionaktiven Tensides R. einen Alkyl- bzw. Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl von 3 bis 15 ist.

-13-409883/1368 ·

HENKEL & ClE GMBH S.It. "J ^ur rat.ntanm.ld..·* O 4540

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die kationaktive Ämmoniumverbindung einen alipha-tischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 Kohlenstoff atomen und 3 aliphatische oder aromatische Reste oder einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest mit jeweils nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen aufweist.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Gerüstsubstanz aus der Klasse der Polymerphosphate, Carbonate, Silikate, Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren in Form der Alkalisalze.

409883/1368