DE2349259A1

DE2349259A1 - Anionaktive und kationenaktive tenside enthaltende wasch- und reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2349259A1
Application number: DE19732349259
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Ing Dr Baumann; Horst Dr Bellinger; Rainer Dipl Chem Dr Osberhaus; Werner Dipl Chem Dr Stein
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1973-10-01
Filing date: 1973-10-01
Publication date: 1975-04-10

Description

den 2 ;. Sep-ember 1273 Henkel &Cie GmbH

fi7 · Patentabteilung

6/ ^ .Wa./Cl

Patentanmeldung D 4807

Anionaktive und kationenaktive Tenside enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel

Aus den deutschen Patentanmeldungen B 23835 und DAS 1 264 sind Gemische aus kapillaraktiven anionischen und kationischen Verbindungen-bekannt, die sich zur Verwendung in desinfizierend wirkenden Wasch- und Reinigungsmittel sowie kosmetischen Zubereitungen eignen. Als anionaktive Verbindungen werden solche genannt, die neben einer Schwefel- oder Phosphorsäureestergruppe eine nichtionische Polyglykoläthergruppe bzw. zwei anionische Gruppen enthalten. Zu diesen zählen die Salze der Sulfobernsteinsäurehalbester» der Λ-Sulfofettsäuren sowie Salze von nicht näher charakterisierten Verbindungen mit zwei Carboxylgruppen im Molekül. Bei Verwendung dieser anionaktiven Tenside wird die unerwünschte Bildung von schwerlöslichen Elektroneutralsalzen verhindert und die desinfizierende Wirkung der kationaktiven Tenside soll angeblich teilweise erhalten bleiben. Eine experimentelle Bestätigung für diesen geltend gemachten Vorteil fehlt jedoch und eine Nachprüfung zeigt, daß die desinfizierende Wirkung der Gemische noch nicht befriedigend ist. Die vorliegende Erfindung schafft in dieser Hinsicht eine wesentliche Verbesserung.

Gegenstand der Erfindung sind amonaktive und kationenaktive Tenside enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter desinfizierender Wirkung, die dadurch gekennzeiclinet sind, daß das anionaktive Tensid aus mindestens einer Verbindung folgender Formel besteht.

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-2-

R₁ - CH - CH - X - CH₀ - CH - COOMe ¹II ²I
T R₂ R₅

besteht, worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen und Rp ein "H-Atom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe bedeuten, daß die Summe der Kohlenstoffatome in R₁ und Rp 6 bis 16 Kohlenstoffatome beträgt;" R, die Gruppen H oder CH,; X die Gruppen S oder NR^; Ri ein H-Atom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen» Y die Gruppen H oder OH und Me die Valenz eines Alkalioder Erdalkalimetalls, des Ammoniums oder einer organischen Ammoniumbase bedeuten und daß ferner das kationaktive Tensid aus einer kapillaraktiven Ammoniumverbinduhg besteht und das Gewichtsverhältnis von anionaktiver zu kationaktiver Verbindung 20 : 1 bis 3 : 1 beträgt. .

Geeignete Verbindungen dieser Klasse sind z.B. Thia-carbonsäuren der Formeln

R₁-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-COOMe . (I) R₁-CH(OH)-CH₂-S-CH₂-CH₂-COOMe (II)

worin R₁ eine Cg-C^-Alkylgruppe bedeutet, ferner Aza-carbonsäuren der Formeln

R₁-CH₂-CH₂-NH-CH₂-CH₂-COOMe (III)

R₁-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-COOMe (IV)

CH₃

R₁-CH(OH)-CH₂-N-CH₂-CH-COOMe
CH₃

R₁-CH(OH)-CH-N-CH₂-CH₂-COOMe
Rp CH^f

wobei R₁ in den Formeln III bis V eine Cg-C₁^-Alkylgruppe, in der Formel VI eine C₃-C₁,-Alkylgruppe und R₂ eine C₁-C₇ Alkylgruppe bedeuten.

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Vorzugsweise besteht die Gruppierung R₁CH₂-CHR₂- aus einem geradlcettigen Alkylrest, z.B. aus einem Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Hexadecylrest sowie aus deren Gemischen, wie sie beispielsweise aus natürlichen Fetten, z.B. Cocos- oder Palmkernfetten, aus der Oxosynthese oder aus Erdölkohlenwasserstoffen bzw. durch Äthylenpolymerisation erhältlich sind. Me kann z.B. Na, K, Mono-, Di- oder Triethanolamin, Morpholin oder N-Methylmorpholin sein. Bevorzugt werden die Natriumsalze verwendet.

Die Herstellung der Thia-carbonsäuren erfolgt, beispielsweise durch Michael-Addition von Acrylsäure oder Methacrylsäure bzw. deren Estern, Amiden oder Nitrilen an Thioalkohole der Formel R₁-CH₂-CHR₂-SH, wobei im Falle von R₂ = H von primären, im Falle von R₂ = Alkyl von sekundären Thioalkoholen ausgegangen wird. Werden die Derivate der Acryl- oder Methacrylsäure verwendet, v/obei das Nitril besonders gut reagiert, erfolgt anschließend eine Verseifung zur Säure oder den entsprechenden Salzen.

Die Herstellung der Aza-carbonsäuren geschieht in analoger V/eise durch Michael-Addition der Acryl- bzw. Methacrylsäure bzw. deren Derivate, vorzugsweise der Nitrile, an primäre oder sekundäre Amine der Formel R.-CH₂-CHR₂-NHR, und, sofern die Säurederivate verwendet wurden, anschließende Hydrolyse.

Air» kationaktive Amiiioniumverbindungen kommen solche in Betracht, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 10 bis höchstens 20 Kohlenstoffatomen und 3 aliphatische oder aromatische Reste oder einen das quartäre Stickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Rest enthalten, wobei diese Reste jeweils nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome aufweisen sollen. Die kationaktiven Tenside sollen in Wasser löslich sein.

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Geeignet sind z.B. Stearyl-diEiethyl-benzylammoniumchlorid, Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Myristyl-diathyl-benzylammoniumchlorid, Lauryl-trimethyl-ammoniumchlorid, Oleyldimethyl-hydroxyäthylammoniuinchlorid, Stearyl-dimethyl- -hydroxyäthylammoniumchlorid, Laurylpyrid iniumchlorid," Cetylpyridiniumchlorid sowie analog aufgebaute Verbindungen, in denen die C₁Q-C₂₀-Alkylreste Gemische mit unterschiedlicher Kettenlänge darstellen. Anstelle des Chloridanions können auch Bromid-, Sulfat-, Methosulfat, Äthosulfat-, Acetat-, lactat- oder andere beliebige Anionen vorliegen.

Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von anionaktiver zu kationaktiver Substanz 10 : 1 bis 4 : 1.

Außer den erfindungsgemäßen Gemischen enthalten die Waschmittel bevorzugt mindestens eine GerUstsubstanz sowie weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile.

Geeignete Gerüstsubstanzen die Polymerphosphate, Carbonate und Silikate des Kaliums uns insbesondere des Natriums, wobei letztere ein Verhältnis von Si0'₂ zu Na₂O von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als Polymerphosphat k^mmt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, koraplexierend wirkende Ainiriopolycarbonöäuren ersetsst sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaiainotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessißsäure sowie·der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe/kohnen beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder -Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyätliyleniinin mit chlor-

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essigsauren oder tronessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt v/erden. Weitere geeignete Arainopolycarsonsäuren sind Poly- (!{-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly- (W-tricarballysäurc)-äthylenimin und Poly-(N~butan-2, 5, ^-tricarbonsäure)-äthylenirai.n, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich

V/eiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B." die Alkalisalze von Aminopolyphocphonsäuren, insbesondere Amino tr i-(methylenphosphon~ säure), 1-Hydroxyäthan-i,i-diphosphonsäure, Kethylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Ss&ze der höheren Homologen der genannten Polyphosponsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar, .

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalae bildenden Polycarbonsäuren, v/ozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, V/einsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, v/ie 2,2^l-0xydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilv/eise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxyraethylglycerin, Bisearboxyinethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargevicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure,-,Poiymethacrylsaure, PoIy- ^c-hyclroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsilure, ,PoXymesaconsäure., Palybutentricarbonsäure. soviie die Copplymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen vfie Äthylen, Propylen, Isobutylen, YinylEaethylather oder Furan.

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe, Faservliese oder als Pulvor vorliegen können, Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, ggf. mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren ■ können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen. ' * "

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate -perpyrophosphate und -perSilikate sowie Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 ,bis 20 Ge\r.-%, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70-⁰C anzuv/endende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril oder Tetraacetyläthylendiainin, als Pulverbestandtei'l. enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie v/asserlösliehen Polymeren oder Fettsäuren überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw, deren Gemische enthalten. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lieheniformis und Streptomyces griseus gewonnene ensymatische Wirkstoffe.

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Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich in-sbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohole, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils.

Als weitere Bestandteile kommen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, in Betracht. Flüssige Mittel können außerdem hydrotope Substanzen und Lösungsmittel enthalten, wie Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, Harnstoff, Glycerin, Polyglycerin, Di- oder Triglykol, Pölyäthylengly- kol, Äthanol, i-Propanol und Ätheralkohole.

Gegebenenfalls können die Waschmittel noch bekannte Schaumdämpfung smitt el enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw, Triglyceride, Paraffine, Trialkylraelamine und Silikonantischaummittel..'

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z.B. Salze.der 4,4«-Bis (~2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6^II-amino)-stiiben-2,2^f-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe oder eine ß-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für PolyEiraidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline infrage, beispielsweise 1--_/<-pT-Sulfonamidophenyl)-3-(p~chlorphenyl) "Δ~-pyreaolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der SuIfonamidogruppe eine Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar sind ferner substituierte - ;' Aminocuinarine, z.B. das 4-Kethyl-7-dimethylaininö- oder das

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Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1~(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyi-2~benzimidazolyl)~äthylen und 1~Äthyl~3~phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyesterund Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2~(2~Benzoxazolyl)-naphtho j~2,3-b] -thiophen und 1,2-Di-(5Tü'.ethyl-2-ben2OX.a2;olyl)~äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

Gegebenenfalls können noch weitere, mit k^tionaktiven Verbindungen verträgliche Tenside anwesend sein, beispielsweise nichtionische Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome.im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. V^reitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol und Äthylendiaminopolypropylenglykol. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen gute reinigende und bactericide Eigenschaften und zeigen in wäßriger Lösung keine Fällungen. Sie eignen sich hervorragend zur desinfizierenden Reinigung von Textilien, sanitären Anlagen, medizinischen Gerätschaften sowie zur Haut- und Haarwäsche.

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Beispiele Beispiele 1 bis 12

Als anionaktive Verbindung wurden Salze von ThIa- und Azacarbonsäuren folgender Formeln verwendet

R₁-CH-CH-X - CH₂ - CH₂ - COONa Y Ro

Kurz bezeichnung	^R1	R₂	X	Y
^A1	n-Decyl	, ^H	S	H
A₂	n-Decyl	H	S	OH
• ^A3 .	n-Decyl	H	N	H
A₄	n-Decyl	H	NCH₃	OH
^A5	^AIk₇I-C₈-C₁₁	H	NCH₃	OH
^A6	n-Hexyl	n-Hexyl	NCH₃	OH

Als Kationtensid wurden verwendet:

C^p-C-ig-Alkyl-dimethylammoniunichlorid (K₁), Laurylpyridiniumchlorid (K₂).

Wäßrige Lösungen, die 2 g/l der vorgenannten Anion- und Kationtenside in wechselnder Zusammensetzung enthielten, wurden bei 2O⁰C mit einer Keimsuspension von E. coil und Staph. aureus versetzt (0,2 ml Suspension auf 10 ml Prüflösung). Nach 5 Minuten wurden Proben entnommen und auf Agarnährböden, welche Zusätze zur Ausschaltung= €ev Entwicklungshemmung enthielten, aufgestrichen. Nach einer Bebrütungszeit von 48 Std bei 37°C wurde die Keimzahl bestimmt. In der folgenden Tabelle ist der prozentuale Anteil der Xationtenside an der insgesamt vorliegenden Tensidmenge angegeben, der ausreicht, um alle Keime innerhalb 5 Minuten abzutöten. Eine niedrige Prozentzahl ist gleichbedeutend.

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einer hohen bactericiden Wirkung. Zum Vergleich wurden das Dinatriumsalze des Kokosalkohol-sulfoberneteinsäurehalbesters (Alkylrest C-jg-C-jg» mittlere Kettenlänge C₁^, Bezeichnung A¹) und das DInatriumsalz einer ot-Sulfofettsäure, hergestellt aus hydrierter Palmkernfettsäure (Bezeichnung A") mit in die Versuche einbezogen. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine höhere Wirksamkeit besitzen als die bekannten Gemisch.

Beispiel	Anidntensid	Kationtensid	Mindestanteil an Kationtensid zur Abtötung in 5 Min. (in #)
1	■ ν		V 10
2	A₂	K₁	10
3	A,	K₁	10
4	A₄	K₁	10
5	^A5	^K1	10
6	^A6	K₁	10
7	^A1	K₂	25
8	A₂	K₂	20
9	A,	Kg	10
10	A₄	K₂
11	^A5	K₂	15
12	^A6	K₂	10
- -	A¹	^K1	45
-	A¹	K₂	40
-	A»	^K1	30
—	A«	^K2	30

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Beispiel 15

Es wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt (in Gewichtsprozent)

- 20 % Aniontensid A^ (gemäß Beispiel 4)

2 % Laurylpyridiniumchlorid 30 % Pentanatriumtripolyphosphat 18 % Natriumsulfat ·

5 % Natriumsilikat (Na₂OiSiO₂= 1 : 3,3)

2 % Na-Äthylendiamino.tetraacetat 15 % Natriumperborat

1,5 % Natriumcarboxymethylcellulose ' \ . 0,3 Yo optische Aufheller

Das V/aschmittel wurde in einer Konzentration von 7,5 g/l eingesetzt. Nach einem bei 60°C durchgeführten Waschversuch (V/aschdauer 20 Minuten, Plottenverhältnis 1 : 12) erwies sich die behandelte Wäsche als keimfrei.

Beispiel 14

Ein Shampoo der Zusammensetzung

30 ^Ό/ο Aniontensid Aj- (gemäß Beispiel 6)

3 % Kationtensid K₁

5 % Fettsäurediäthanolam'id Rest Wasser

zeigte gute keimtötende Eigenschaften und erwies sich als hervorragend hautverträglich.

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Claims

Patentansprüche

1. Anionaktive und kationaktive Tenside enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter desinfizierender Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß das anionaktive Tensid aus mindestens einer Verbindung folgender Formel besteht

R₁ - CH - CH - X - CH₀ - CH - COOMe I R₂ R₃

besteht, worin R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoff atomen und Rp ein H-Atom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe bedeuten, daß die Summe der Kohlenstoffatome in R. und R₂ 6 bis 16 Kohlenstoffatome beträgt; R-, die Gruppen H oder CH~; X die Gruppen S oder NRr; R. ein H-Atom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Y die Gruppen H oder OH und Me die Valenz eines Alkalioder Erdalkalimetalls, des Ammoniums oder einer organischen Ammoniumbase bedeuten und daß ferner.das kationaktive Tensid aus einer kapillaraktiven Amjnoniunrverbindung besteht und das Gewientsverhaltnis von anionaktiver zu kationaktiver Verbindung 20 : 1 bis 3 : 1 beträgt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von anionaktivem zu kationaktivem Tensid 10 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel des anionaktiven Tensides die Gruppierung R₁CH₂-CHR₂- einen geradkettigen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt.

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4. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dai3 Me für Natriuic steht.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die kationaktive Ammoniuniverbindung einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 aliphatische oder aromatische Reste oder einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest mit jeweils nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen aufweist.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Gerüstsubstanz aus der Klasse der Polymerphosphate, Carbonate, Silikate, Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren in Form der Alkalisalze.

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