DE2429032C2 - Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral für Sicherheitsverbundglas - Google Patents
Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral für SicherheitsverbundglasInfo
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Description
(a) dem 3,2fachen des Polyvinylalkohol-Prozentgehaltes
und
(b) den Teilen Weichmacher pro 100 Teile Harz
einen Wert von gleich oder kleiner als 100 hat und der Weichmacher Dihexyladipat ist.
2. Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Weichmacher aus Adipat Di-n-Hexyladipat, ein verzweigtes
Hexyladipat oder ein gemischter Ester aus n-Hexyladipat und verzweigtem Hexyladipat ist.
3. Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylbutyralharz
einen restlichen Estergehalt von weniger als 3% und einen Hydroxylgehalt im Bereich
von 16,5 bis 19,5 Gew.-% hat und die Weichmachermenge im Bereich von 25 bis 40 Teilen Harz liegt.
4. Verwendung der Zwischenschicht nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3 in Verbundglasscheiben.
Die Erfindung betrifft eine Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral für Sicherheitsverbundglas mit einem
Hydroxyl-Gehalt, berechnet als Polyvinylalkohol, im Bereich von 12 bis 20 Gew.-%, 0 bis 3 Gew.-% restlicher
Estergruppen als Polyvinylester, z. B. Acetat berechnet, und einem Rest, der im wesentlichen aus Butyraldehydacetal
besteht, einem Staudinger-Molekulargewicht von 30 000 bis 600 000 und einem Feuchtigkeitsgehalt
von 0,2 bis 0,5%, die mit 15 bis 45 Gewichtsteilen Dialkylester der Adipinsäure als Weichmacher
pro 100 Teile Polyvinylbutyralharz weichgemacht ist.
Sicherheitsverbundglas mit einer plastifizierten Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral wird für Autowindschutzscheiben
und für bestimmte Bauzwecke viel verwendet. Trotz der Tatsache, daß eine endlos scheinende
Vielzahl von Weichmachern für Polyvinylbutyral bekannt sind, haben bis heute nur wenige Weichmacher
eine weitverbreitete kommerzielle Verwendung in den Zwischenschichten aus Polyvinylbutyral für Sicherheitsverbundglas
gefunden. Ein Grund hierfür ist, daß Polyvinylbutyral ein komplexes Harz ist, das mit einer
großen Variation der Menge an Butyralgruppen, Hydroxylgruppen (Polyvinylalkoholgehalt) und restlichen
Estergruppen hergestellt werden kann. Hinzu kommt die große Variationsbreite bei Pclyvinylbutyralharzen
möglichen Molekulargewichte.
So sind zahlreiche bekannte Weichmacher für synthetische Polymere unverträglich oder nur teilweise verträglich
mit all den verschiedenen Polyvinylbutyralharzen. Mit Polyvinylbutylharzen verträgliche Weichmacher
können für die Verwendung in Windschutzscheiben und für Bauzwecke, wo strenge Leistungsanforderangen
erfüllt werden müssen, als unbrauchbar ausscheiden. Aus dem einen oder anderen Grund zeigen
manche Weichmacher für Polyvinylbutyral nicht die für diese Hochleistungsanwendungen erforderlichen
Eigenschaften. Eine der Eigenschaften, die im Sicherheitsverbundglas verlangt wird, ist die Kantenstabilität
oder Widerstandsfähigkeit gegen Schichtentrennung. Viele, sonst geeignete Weichmacher für Polyvinylbutyral
versagen bei der Verwendung als Zwischenschicht, weil sie die Neigung des Verbundes zur Schichtentrennung
erhöhen. Mit anderen Worten: sie führen nicht zu der erforderlichen Stabilität des Verbundmaterials.
Es ist bekannt, daß bestimmte Dialkyl^ -ier der Adipinsäure
für die Plastifizierung von Polyvinylbutyral geeignet sind. In der US-PS 21 24 315 wird angegeben,
daß Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl- und Ocetylester der Adipinsäure ais Weichmacher für Poiyvinyibutyralharze
zu befriedigenden Ergebnissen führen. Bemerkenswert ist, daß in dieser Liste die Hexylester
der Adipinsäure fehlen. In »Modem Plastics Encyclopedia« 1972 - 1973 wird auf Seite 463 erwähnt, daß Dihexyladipat
mit Polyvinylbutyral nur teilweise verträglich sei, was erklären mag, weshalb diese Verbindung in der
vorgenannten US-PS nicht erwähnt wird.
Aus der DE-AS 16 29 545 sind Zwischenschichten aus Polyvinylbutyral bekannt, die je 100 Gewichtsteile Harz 0,01 bis 3,0 Gewichtsteile eines Metallfluorids, eines Fluorsilikates oder Flurborates enthalten. Die nach der Lehre dieser Auslegeschrift verwendeten Weichmacher wirken sich auf die Kantenstabilität der Zwischenschichten ungünstig aus und vergleichbare Werte, die auf eine verbesserte Festigkeit der Verbundglasscheiben schließen lassen, sind der Druckschrift auch nicht zu entnehmen.
Aus der US-PS 35 22 143 sind Laminate mit phototropen Zwischenschichten bekannt. Darin werden zahlreiche Weichmacher in ihrer Zusammenwirkung mit Polyvinylbutyral untersucht. Die gemäß der Lehre dieser Patenschrift hergestellten Zwischenschichten erfüllen jedoch nicht in vollem Maße die hohen physikalisehen Anforderungen, die an Zwischenschichten für Verbundglasscheiben gerichtet werden.
Aus der DE-AS 16 29 545 sind Zwischenschichten aus Polyvinylbutyral bekannt, die je 100 Gewichtsteile Harz 0,01 bis 3,0 Gewichtsteile eines Metallfluorids, eines Fluorsilikates oder Flurborates enthalten. Die nach der Lehre dieser Auslegeschrift verwendeten Weichmacher wirken sich auf die Kantenstabilität der Zwischenschichten ungünstig aus und vergleichbare Werte, die auf eine verbesserte Festigkeit der Verbundglasscheiben schließen lassen, sind der Druckschrift auch nicht zu entnehmen.
Aus der US-PS 35 22 143 sind Laminate mit phototropen Zwischenschichten bekannt. Darin werden zahlreiche Weichmacher in ihrer Zusammenwirkung mit Polyvinylbutyral untersucht. Die gemäß der Lehre dieser Patenschrift hergestellten Zwischenschichten erfüllen jedoch nicht in vollem Maße die hohen physikalisehen Anforderungen, die an Zwischenschichten für Verbundglasscheiben gerichtet werden.
Aufgabe der Erfindung ist es somit, die genannten Nachteile zu überwinden und eine verbesserte
Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral für Sicherheitsverbundglas mit einem Hydroxyl-Gehalt, berechnet als
Polyvinylalkohol, im Bereich von 12 bis 20 Gew.-%, 0 bis 3 Gew.-% restlicher Estergruppen als Polyvinylester,
z. B. Acetat berechnet, und einem Rest, der im wesentlichen
aus Butyraldehydacetal besteht, einem Staudinger-Molekulargewicht
von 30 000 bis 600 000 und einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,2 bis 0,5%, die mit 15
bis 45 Gewichtsteilen Dialkylester der Adipinsäure als Weichmacher pro 100 Teile Polyvinylbutyralharz
weichgemacht ist, zur Verfügung zu stellen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine Zwischenschicht gelöst, bei der die Summe aus
(a) dem 3,2fachen des Polyvinylalkohol-Prozentgehaltes und
(b) den Teilen Weichmacher pro 100 Teile Harz
(b) den Teilen Weichmacher pro 100 Teile Harz
einen Wert von gleich oder kleiner als 100 hat und der Weichmacher Dihexyladipat ist.
Die erfindungsgemäßen Zwischenschichten wesen eine ausgezeichnete Kantenstabilität auf, welche sie zur
Herstellung von Verglasungen für Autowindschutzscheiben und für gewisse architektonische Anwendungen,
wo die Verbundgläser ständig der Witterung ausgesetzt sind, besonders nützlich machen. Die
Kantenbeständigkeit wird ohne Einbuße anderer wünschenswerter Eigenschaften wie optische Klarheit,
Schlagfestigkeit usw. erhalten.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Weichmacher asind Dihexylester der Adipinsäure. Der
Hexylanteil des Esters ist n-Hexyl oder irgend einer der
verschiedenen, verzweigten Hexylreste. In Betracht kommen auch Mischungen aus grad- und verzweigtkettigen
Hexylresten.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten PoIyvinylbutyralester
haben ein Staudinger-Molekulargewicht im Bereiche von etwa 30 000 bis 600 000 und vorzugsweise
von 45 000 bis 250 000.
Der Feuchtigkeitsgehalt beträgt 0,2 bis 0,5%.
Sie können als aus 12 bis 20, vorzugsweise 16,5 bis 19,5 Gew.-% Hydroxylgruppen, als Polyvinylalkohol
(PVOH) berechnet, und 0 bis 3 Gew.-% restliche Estergruppen, als Polyvinylester z. B. Acetat berechnet,
zusammengesetzt angesehen werden, wobei der Rest im wesentlichen aus Butyraldehydacetal besteht.
Die Menge an verwendetem Weichmacher liegt im Bereiche von 15 bis 45 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyvinylbutyralharz (PHR). Die im einzelnen
Fall zu wählende Menge an Weichmacher wird vom verwendeten Polyvinylbutyralharz und von den für die
jpweilige Anwendung gewitschtem Eigenschaften
abhängen. Es muß jedoch daraici hingewiesen werden,
daß wenn der Polyvinylalkohoigehai des Harzes zunimmt, das Harz gegen Dihexyladipat-Weichmacher js
weniger verträglich wird. Folglich muß bei der Verwendung von Harzen mit einem höheren Gehalt von Polyvinylalkohol
weniger Weichmacher verwendet werden, um Unverträglichkeit im Harz und hieraus folgende
nachteilige Eigenschaften im fertigen Verbund zu verhindern.
Die Beziehung zwischen der maximal zu verwendenden Menge an Weichmacher und dem Polyvinylalkoholgehalt des Harzes kann ausgedrückt werden, wenn
X = Gew.-% Polyvinylalkohol im Harz; und 4l
Y = Teil Weichmacher pro 100 Teil Harz,
so wird die Menge an Weichmacher und der Prozentanteil Polyvinylalkohol im Harz gewählt, daß die Summe
von 3,2 mal Prozent Polyvinylalkoholgehalt plus Teil ><> Weichmacher pro Teil Harz gleich oder weniger als 100,
d. h. 3.2X+Y S 100 ist.
Die untere Mengengrenze des zu verwendenden Weichmachers liegt bei 15 Teilen pro 100 Teile Harz
(PHR). Wie oben erwähnt, nimmt die Verträglichkeit des Polyvinylbutyralharzes und des Weichmachers mit
abnehmenden Polyvinylalkoholgehalt des Harzes zu. Jedoch bewirkt dire Verringerung des Polyvinylalkoholgehalts
auch Änderungen der physikalischen Eigenschaften, z. B. einen kleineren Modul. Somit wird die bo
geringste zu verwendende Weichmachermenge schließlich vom Polyvinylalkoholgehalt des Harzes, vom Molekulargewicht
des Hazres und von den im fertigen Verbund gewünschten Eigenschaften abhängen.
Bei der Verwendung von Harzen mit einem Polyviny- !alkoholgehalt im bevorzugten Bereiche von 16,5 bis
19,5 Gew.-% wird die bevorzugte Weichmachermenge im Bereich von 25 bis 40 Teil pro 100 Teil Harz liegen.
Mit Hilfe der vorstehenden Angaben wird der Fachmann fähig sein, das entsprechende Harz und die
Weichmachermenge für irgend eine bestimmte Anwendung auszuwählen.
Die im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung verwendeten Prüfmethoden werden nachfolgend
beschrieben:
Verträglichkeit
Die Verträglichkeit des Weichmachers mit dem Harz wird durch Mischen geeigneter Mengen an
Weichmacher und Polyvinylbutyralharz in einem mit Sigma-Schaufeln ausgerüsteten »Brabendera-Mischer
bestimmt. Das Mischen erfolgt bei 150° C und 50 U/mm während 7 Minuten. Die resultierende
Mischung wird unter Verwendung einer geheizten (149° C) hydraulischen Presse bei 56,2 - 105 Pa Druck
während 5 Minuten zu Folien von 0,076 cm Dicke verpreßt. Die Folie wird dann in Proben von 5,08 x 5,08 cm
zerschnitten und während 5 Tagen bei 100% relativer Feuchtigkeit und 22° C geiagert. Dann werden die Proben visuell auf Ausschwitzen des Weichmachers
•geprüft, was ein Maß für die Unverträglichkei ist. Falls es kein sichtbares Ausschwitzen gibt, und falls die
Probe das Papier, auf welches sie gelegt wird, nicht befleckt, wird der Weichmacher als mit deivi Harz verträglich
angesehen.
Kantenstabilität
Die Kantenstabilität vvird dadurch bestimmt, daß man eine plastifizierte Zwischenschicht von 0,076 cm Dicke
zwischen zwei Glasscheiben von 30,48 x 30,48 x 0,25 cm legt und einen Verbund herstellt. Der Schichtkörper
wird dann während etwa 10 Minuten einer Temperatur von etwa 135° C und einem Druck von 13,7 - 105 Pa
unterworfen, um das Glas mit der Zwischenschicht zu verbinden. Das Verbundglas wird dann im Freien in
Arizona, Florida und Massachusetts be: einem Winkel von 45° der Witterung ausgesetzt und periodisch auf
Anzeichen von Schichtentrennung an den Kanten geprüft und mit einem Kontrollverbundglas verglichen.
Modul (100% Dehnung)
Der Modul wird an 0,076 cm dickem Folienmaterial gemessen, welches über Nacht konditioniert und bei
50% relativer Feuchtigkeit und 22° C geprüft wird. Die Folie wie in Streifen von 1,27 x 15,25 cm geschnitten
und mit einer »InstrontK-Prüfvorrichtung geprüft. Die
Probe wird in die Klemmbacken der Prüfvorrichtung so plaziert, daß sich eine Streifenlänge von 5,08 cm
zwischen den Klemmbacken der Vorrichtung ergibt. Die Piobe wird auf eine Streifenlänge von 10,16 cm mit
einer Dehnungsgeschwindigkeit (Kreuzkopfgeschwindigkeit) von 12,7 cm pro Minute gedehnt. Die zur Dehnung
der Probe benötigte Kraft 10s Pa wird als Modul (100% Dehnung) angegeben. Für Autowindschutzscheiben
und architektonische Zwecke sollte das Zwischenschichtmaterial einen Modul im Bereiche von
79,4· 104Pa bis 70· 105 Pa und vorzugsweise 14,8 · 105Pa
bis 56,2 · IG"5 Pa aufweisen, um die notwendige Schlagzähigkeit im resultierenden Laminat zu erlangen.
Die folgenden Beispiele werden gegeben, um die vorliegende Erfindung zu erläutern und sollen nicht als
Begrenzung derselben ausgelegt werden. Die Hinweise auf Teil Weichmacher im Harz sind als Teil pro 100 Teil
Polyvinylbutyralharz (PHR) zu verstehen. Alle anderen Teil- und Prozentangaben sind auf Gewicht bezogen,
solange nichts anderes angegeben ist. Alle verwendeten
Poiyvinylbutyralharze haben Molekulargewichte im Bereiche von 45 000 bis 250 000.
Beispiele 1 bis 28
Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung von Dihexyladipat zum Plastifizieren von Polyvinylbutyralharzen,
die sirii im Gehalt an Polyvinylalkohol unterscheiden. Die verwendeten Poiyvinylbutyralharze
haben einen restlichen Acetatgehalt von weniger als 3% und einen Polyvinylalkoholgehalt wie angegeben. Die
Proben werden wie oben hergestellt und geprüft. In den Beispielen 1 bis 24 wird Di-n-hexyladipat (DHA) als
Weichmacher verwendet, während in den Beispielen 25 bis 28 eine Mischung von etwa 40% Di-n-hexyladipat
und 60% verzweigtes Dihexyladipat (DIHA) verwendet wird. Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der
Tabelle I aufgeführt.
Zusammenfassung der Beispiele 1 bis 28
12
12
12
12
12
18,2
18,4
18,4
18,4
18,4
18,4
13,4
18,8
19,5
19,5
19,5
19,5
19,5
21,1
21,1
21,1
21,5
21,5
21,5
21,5
20,8
19,2
18,8
DHA 15
DHA 20
DHA 25
DHA 30
DHA 40
DHA 36
DHA 30
DHA 32
DHA 35
DHA 40
DHA 45
DHA 50
DHA 34
DHA 30
DHA 33,5
DHA 35
DHA 40
DHA 42
DHA 25
DHA 30
DHA 35
DHA 20
DHA 30
DHA 35
DIHA 30
DIHA 30
DIHA 35
DIHA 35
DHA 20
DHA 25
DHA 30
DHA 40
DHA 36
DHA 30
DHA 32
DHA 35
DHA 40
DHA 45
DHA 50
DHA 34
DHA 30
DHA 33,5
DHA 35
DHA 40
DHA 42
DHA 25
DHA 30
DHA 35
DHA 20
DHA 30
DHA 35
DIHA 30
DIHA 30
DIHA 35
DIHA 35
99 104 109
97 102 104
98 103
99 104
96,5
66,2
9,3 6,3
40,4 25,6 22,0 15,9
45,6
27,0 19,2
153,2 91,4 44,5 96,9 71,4 30,9 22,2
20
Bei- %PVOH Weichmacher- 3.2X+Y Vertrag- Modul
spiel (X) PHR(Y) lichkeit 105Pa
30
35
40
45 Polyvinylbutyralharz (Beispiele 14 bis 24) zunehmende Mensen an Dihexyladipat zu Unverträglichkeit/ühren.
Die Beispiele 12,17,18,21 und 24 veranschaulichen die
Unverträglichkeit, die entsteht, wenn der Wert von 3,2X+Y größer als 100 ist.
Beispiele 19 bis 24 veranschaulichen, daß wenn der Polyvinylalkoholgehalt so hoch wie 21% ist, nur etwa 30
Teil Weichmacher im Harz geduldet werden können, um die Verträglichkeit aufrecht zu halten. Solche Materialien
sind zur Verwendung im Sicherheitsverbundglas für Autowindschutzscheiben ungeeignet, weil diese
Materialien einen Modul über 70 · 105 Pa haben und die verlangten Schlagzähigkeitseigenschaften über einen
weiten Temperaturbereich, wie sie für Autowindschutzscheiben notwendig sind, nicht besitzen.
Beispiele 6 bis 10,13 bis 16 und 27 bis 28 fallen in den
bevorzugten Bereich der vorliegenden Erfindung hinsichtlich des Polyvinylalkoholgehalts (16,5 bis 19,5%),
der Menge an DHA-Weichmacher (25 bis 40 PHR), des Wertes von 3,2X+Y <
100 ur.:i des Moduls von 14,8 103 Fa (bei 22C C).
Beispiele 29 bis 39
Die Beispiele 29 bis 39 dienen dazu, die Kantenstabi-IiUIt des aus der erfindungsgemäß plastifizierten Zwischenschicht
hergestellten Laminats oder Verbunds zu zeigen. Die Zwischenschicht wird unter Verwendung
von Polyvinylbutyralharz mit weniger als 3% restlichen Acetatgruppen und mit den angegebenen Polyvinylalkoholgehalten
(PVOH), Alkalititer im Bereiche von 20 bis 40 und Feuchtigkeit im Bereiche von 0,2 bis 0,5
Gew.-%, hergestellt. Das Harz wird dann plastifiziert und wie oben angegeben zu Laminaten verarbeitet,
welche dann im Freien in Arizona, Florida und Massachusetts bei einem Winkel von 45° der Witterung ausgesetzt
werden. Am Ende von 3 Monaten werden die Laminate visuell auf Kantenstabilität geprüft und mit
dem Kontrollbeispiel 29, wo die Zwischenschicht mit 42 Teil Triäthylenglycol-di-(2-äthylbutyrat) pro 100 Teil
Harz plastifiziert ist, verglichen. Dieses letztere Material wird für Autowindschutzscheiben viel verwendet
und wird für den Zweck der vorliegenden Erfindung als Standard betrachtet. Eine Zusammenfassung der Prüfproben
und Prüfergebnisse ist in der Tabelle II gegeben.
Zusammenfassung der Beispiele 29 bis 39
50 Bei- % PVOH
spiel (X)
spiel (X)
Weichmacher-PHR(Y)
3,2X+Y KantenstabilitSt
29 21,1
55
60
In der vorangehenden Tabelle wird unter dem Kolonnentitel »Verträglichkeit« der Ausdruck »C« benützt,
um anzudeuten, daß das System verträglich ist, während der Ausdruck »1« benutzt wird, um anzudeuten, daß das
System unvertrag!'sh ist.
Die Resultate in der obigen Tabelle veranschaulichen, daß bei höheren Polyvinylalkoholgehalten im
30
31
32
33
34
35
36
31
32
33
34
35
36
21,1
19,1
18,9
18,5
18,2
12,5
21,5
19,1
18,9
18,5
18,2
12,5
21,5
37 20,8
38 19,5 Triäthylenglyccldi-(2-äthyl-
butyrat) 42
butyrat) 42
DHA 42
DHA
DHA
DHA
DHA
DHA
Dibutoxyäthyl-
adipat 35
Dibuloxyäthyl-
adipat 35
Dibutoxyäthyl-
adipat 40
30
30
30
30
18
30
30
30
18
110 9! 90 89 88 58
104
befriedigend
unbefriedigend
befriedigend
befriedigend
befriedigend
befriedigend
befriedigend
unbefriedigend
101,5 unbefriedigend 102,5 unbefriedigend
Fortsetzung |
% PVOH
(X) |
Weichmacher-
PHR (Y) |
3.2X+Y | Kantenstabilität |
Bei
spiel |
18,4 |
Dibutoxy-
äthyl- adipat 40 |
99 | unbefriedigend |
39 |
Die obigen Resultate zeigen die befriedigende Kantenstabilität der erfindungsgemäßen, mit Dihexyladipat
plastifizierten Zwischenschichten.
Die folgenden Beispiele 40 bis 58, welche in der Tabelle III zusammengefaßt sind, erläutern die Verwendung von anderen Dialkyladipaten zum Weichmachen
oder Plastifizieren verschiedener Polyvinylbutyralharze.
Tahelle II!
Bei- % PVOH Weichmacher-PHR (Y) Vertrag- Modul spiel (X) lichkeit·) 105 Pa
in
40 | 21.5 | Dibutyladipat | 50 | — |
41 | 21,5 | Dioctyladipat | 20 | 116,0 |
42 | 21,5 | Dicctyladipat | 30 | - |
43 | 20,8 | Dioctyladipat | 30 | - |
44 | 19,2 | Dioctyladipat | 30 | 107,5 |
45 | 18,8 | Dioctyladipat | 30 | 102,9 |
46 | 21,5 | Diisoheptyladipat | 20 | 156,5 |
47 | 21,5 | Diisoheptyladipat | 30 | 106,0 |
48 | 20,8 | Diisoheptyladipat | 30 | 73,5 |
49 | 19,2 | Diisoheptyladipat | 30 | 68,4 |
50 | 18,8 | Diisoheptyladipat | 30 | 64,4 |
51 | 21,5 | Didecyladipat | 30 1 | - |
52 | 20,8 | Didecyladipat | 30 | - |
53 | 19.2 | Didecyladipat | 30 1 | - |
54 | 18,8 | Didecyladipat | 30 1 | - |
55 | 21,5 | Dioctadecyladipat | 30 | - |
56 | 20,8 | Dioctadecyladipat | 30 1 | - |
57 | 19,2 | Dioctadecyladipat | 30 I | - |
58 | 18,2 | Dioctadecyladipat | 30 ] | - |
·) c | = verträglich, I = unverträglich | |||
C | ||||
C | ||||
■» | ||||
40
45
50
Die Ergebnisse in der Tabelle ΠΙ veranschaulichen,
daß die Verträglichkeit von Adipat-Weichmachen! mit Polyvinylbutyralharzen mit abnehmendem Polyvinylalkoholgehalt und mit abnehmender Kettenlänge im
Alkoholanteil des Adipats zunimmt Dibutyladipat ist mit Polyvmylbutyralharzen, welche Polyvinylalkoholgehalte bis zu mindestens 25 Gew.-% enthalten, beständig. Solche Weichmacher sind jedoch flüchtiger als die
längerkettigen Adipate, und diese Flüchtigkeit verursacht Blasen, Kantentrennung und eine Neigung zur
Entschichtitng im resultierenden Sicherheitsverbundglas. Laminate aus Harzen mit 20,8% Polyvinylalkoholgehalt und 42 Teil Dibutyladipat wurden für die Prüfung
der KantensiiabiiiLäi in Florida, Arizona und Massäcfausetts im Freien der Witterung ausgesetzt Diese Laminate wurden als bedeutend schlechter befunden als die
unter Verwendung von Triäthylenglycoldi(2-äthylbuty
rat) als Weichmacher hergestellten Kontrollverbundgläser und für architektonische Verwendungen und für
Autowindschutzscheiben als ungeeignet beurteilt. Ein möglicher Grund für das schlechte Verhalten ist die
höhere Flüchtigkeit des Dibutyladipats im Vergleich zu Dihexyladipat.
Es könnte möglich sein, eine Verträglichkeit im obigen System durch Verringerung der Weichmachermenge zu erzielen. Bei niederen Anteilen des Weichmachers nimmt aber der Modul der Zwischenschicht
gewöhnlich bis zu einem Punkte zu, wo die Schicht für die Verwendung in Autowindschutzscheiben nicht
mehr geeignet ist.
Die folgende Tabelle IV zeigt andere Eigenschaften
eines zur Verwendung in Autowindschutzscheiben vorgesehenen Laminats, das mit einer mit Dihexyladipat
plastifizieren Zwischenschicht der vorliegenden Erfindung hergestellt ist. Das Kontrollschichtglas ist unter
Verwendung einer üblichen Polyvinylbutyralzwischenschicht mit einem Polyvinylalkoholgehalt von 20,8
Gew.-% und mit Triäthylenglycoldi(2-äthylbutyrat) als Weichmacher hergestellt, während das Dihexyladipat
in einer Zwischenschicht mit einem Polyvinylalkoholgehalt vc-n 18,8 Gew.-% angewendet ist.
Triäthylenglycoldi(2-äthylbutyrat)/
42 PHR
Dihexyladipat/ 33 PHR
Dicke der Zwischen | 0,0772 | 0,77 |
schicht (cm) | ||
% H2O | 0,46 | 0,41 |
Alkalitätstiter | 101 | 99 |
100% Modul bei | 27,0 | 30,4 |
22° C, 105 Pa | ||
Pummel-Adhäsion | 5,0 | 5,1 |
Mittlere Eindring | ||
geschwindigkeit | ||
(km/Std.) | ||
-18° C | 26,4 | 27,8 |
21°C | 40,4 | 43,6 |
49°C | 25,9 | 25,6 |
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß 33 Teil Dihexyladipat in einem Polyvinylbutyralharz, das einen Polyvinylalkoholgehalt von 18,8 Gew.-% aufweist,
Zwischenschicht- und Verbundeigenschaften hat, die mit einem üblichen Material, das 42 Teil Triäthylenglycoldi(2-äthylbutyrat) in einem Polyvinylbutyralharz mit
20,8 Gew.-% Polyvinylalkohol enthält, vergleichbar ist
Schichtverglaste Einheiten können gemäß der Erfindung auch unter Verwendung von steifen transparenten
Kunststoffen anstelle des in den obigen Beispielen verwendeten Glases hergestellt werden.
Es ist auch vorgesehen, verschiedene Hilfsmittel und
Zusätze in der plastifizierten Zwischenschicht gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Solche
Materialien würden Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, Antioxidationsmittel, Mittel zur Regulierung des
Alkalitätstiters, Mittel zur Beeinflussung der Adhäsion
usw. einschließen.
Claims (1)
- Patentansprüche:!.Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral für Sicherheitsverbundglas mit einem Hydroxyl-Gehalt, berechnet als Polyvinylalkohol, im Bereich von 12 bis 20 Gew.-%, 0 bis 3 Gew.-% restlicher Estergruppen als Polyvinylester, z. B. Acetat berechnet, und einem Rest, der im wesentlichen aus Butyraldehydacetal besteht, einem Staudinger-Molekulargewicht von 30 000 bis 600 000 und einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,2 bis 0,'50A, die mit 15 bis 45 Gewichtsteilen Dialkylester der Adipinsäure als Weichmacher pro 100 Teile Polyvinylbutyralharz weichgemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe aus
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US5013780A (en) * | 1989-12-08 | 1991-05-07 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof |
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