DE2420069A1 - N,n-dimethyl-n'- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents

Description

Bayer Aktiengesel !schaft 2 4. ** _m

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk Hu/Bre

Ia

N,N-Dimethyl-N'-[θ-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl]-forraamidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N, N-Dime thyl-N' - JjD-jdienyl-(thiono)-alkanphosphonyl]-formamidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide.

Es ist bereits bekannt, daß N,N-Dimethyl-N'- [o-aryi-thiono-äthanphosphonyl]-formamidine, z.B. N,N-Dimethyl-N'-[o-4-methylphenyl- oder -O-3-chlorphenyl- oder -O^^^-trichlorphenyl-thiono-äthanphosphonyl]-formamidin, insektizide, akarizide oder nematizide Eigenschaften haben (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 312 738).

Es wurde gefunden, daß die neuen N, N-Dime thyl-N¹- [o-phenyl(-thiono)-alkan-phosphonylj-formamidine der Formel

Il

P-N=CH-N(CH₃)₂ (i)

in welcher

R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom stehen,

eine ausgezeichnete insektizide, akarizide und nematizide Wirkung besitzen.

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Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Ν,Ν-Dimethyl-N'- [_O-phenyl-(thiono)-alkan-phosphonylj-formamidine der Konstitution (i) erhalten werden, wenn man 0-Phenyl(thiono)-alkan-phosphonsäureesteramide der Formel

(II)

in welcher

R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,

mit Ν,Ν-Dimethyl-acetalen der Formel

^O-Alkyl

(CH^)₉N-CH. (III)

* ^Δ ^ O-Alkyl

in welcher

Alkyl niederes Alkyl bedeutet,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen N,N-Dimethyl-N'-jjO-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl]-formamidine eine bessere insektizide, auch bodeninsektizide, akarizide und nematozide Wirkung als die vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man z.B. O-Phenylthionoäthanphosphonsäureesteramid und Dirnethylformamiddimethylacetal als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

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S >1 · C H ^S

-NH₀ + (CH,0)_oCH-N(CH,)_o *- ^P-N=CH-N (CH, )_O

² 3 '2 3^;2 _2 _x CH,OH ^ / ³

Die als Ausgangsstoffe verwendbaren 0-Phenyl(thiono)-alkanpLiosphonsäureesteramide und die Ν,Ν-Dimethylacetale sind durch die Formeln (il) und (III) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen in der Formel (II) jedoch:

R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 0-Phenyl(thiono)-alkanphosphonsäureesteramide (II) sind aus der Literatur bekannt und können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 019 597), ebenso wie die Ν,Ν-Dimethylacetale (III) (vgl.· Berichte 101 (1968), Seite 46 und Zeitschrift für Chemie 9, 201 (1969)] .

Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt:

0-Phenyl-methan- bzw. -äthan- bzw. -propan-phosphonsäureesteramid und die Thionoanalogen; ferner Ν,Ν-Dimethyl-formamiddimethyl- bzw. -diäthylacetal.

Das Herstellungsverfahren kann unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

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In besonderen Fällen können als Lösungs- und Verdünnungsmittel auch die den Acetalen entsprechenden Alkohole verwendet werden.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 150⁰C, vorzugsweise bei 50 bis 80⁰C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Zur Durchführung des Verfahrens wird die Acetalkomponente im allgemeinen in einem 20- bis 30-%igen Überschuß eingesetzt und die Reaktionskomponenten meist ohne Lösungsmittel ein bis mehrere Stunden bei den angegebenen Temperaturen erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt dann wie üblich.

Die neuen Verbindungen fallen oft in Form von Ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Ein Teil der Verbindungen fällt in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt an.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Ν,Ν-Dimethyl-N¹-[o-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl]-formamidine durch eine hervorragende insektizide, bodeninsektizide, akarizide und nematozide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben, außerdem weisen einige Verbindungen auch eine fungizide Wirkung auf.

Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

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Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierlause (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); BlasenfUße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (BlartteUa germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!)„

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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben bei geringer Warmblütertoxizität starke nematozide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Nematoden, insbesondere phytopathogenen Nematoden verwendet werden. Dazu gehören im wesentlichen Blattnematoden (Arphelenchoides), wie das Chrysanthemumälchen (A. ritzemabosi), das Erdbeerälchen (A. fragariae), das Reisälchen (A. oryzae); Stengelnematoden (Ditylenchus), wie das Stockälchen (D. Dipsaci); Wurzelgallennematoden (Meloidogyne), wie M. arenaria und M. incognita; zystenbildende Nematoden (Heterodera), wie die Kartoffelnematode (H. rostochiensis), die Rübennematode (H. schachtii); sowie freilebende Wurzelnematoden z.B. der Gattungen Pratylenchus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema und Radopholus.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,

aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, MethyI-äthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Le A 15 673 - 8 -

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 96, vorzugsweise zwischen "0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-igen Wirkstoff allein auszubringen.

In den folgenden Anwendungsbeispielen A bis F werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu dem bekannten NjN-Dimethyl^N' -Jjb-4-methylphenyl-thionoäthanphosphonylj -formamidin, das mit (A), dem Ν,Ν-Dimethyl-N¹-[θ-3-chlorphenyl-thionoäthanphosphonyl] -f ormamidin, das mit (B) und dem N,N-Dimethyl-N'-[j>2,4,5-trichlorphenyl-thionoäthanphosphonylj-formamidin, das mit (C) in den nachfolgenden Tests bezeichnet wird, getestet. Die neuen geprüften Substanzen werden in den verschiedenen Tests durch die jeweils in Klammer gesetzte Ziffer bezeichnet, die den fortlaufenden Nummern der Herstellungsbeispiele entspricht.

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\A\i

Beispiel A
Drosophila-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

1 cnr der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt diese naß auf die Öffnung eines Glasgefäßes, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.

Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Fliegen abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Le A 15 675 - 10 -

5 η P 8 L 6 / 1 0 9 0

Tabelle (Drosophila-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkonzentrat! on in %

Abtötungsgrad in % nach 1 Tag

0,1

0,01

0,001

100

40

(D 0,1

0,01

0,001

100

100

40

(2) 0,1

0,01

0,001

100

100

45

Le A 15

- 11 -

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Beispiel B

Doralis-Test (systemische Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden} 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

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509 8 467 109 0

Tabelle

(Doralis-Test / systemisch)

Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in

tration in % % nach 4 Tagen

[a] 0,1 100

0,01 100

0,001 10

[b] 0,1 100

0,01 98

0,001 0

(1) 0,1 100

0,01 100

0,001 100

(3) 0,1 100

0,01 100

0,001 100

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™ π C> Π λ P. Ι '- Π 0 fl

Beispiel C

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte.Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

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5 G 3 B 4 £ / 1 0 9 0

Taille 5

(Tetranychus-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in

tration in % nach 8 Tagen

[Aj 0,1

Le A 15 673 - 15 -

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(1) 0,1 100

(3) 0,1 98

(2) 0,1 98

Beispiel D

Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten

Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und' läßt diese bei Raumtemperatur stehen.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

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(Tenebrio molitor-Larven im Boden)

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoff

konzentration von

10 5 ppm

0 0

(1) 100 100

(2) 100 100

(3) 100 100

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Beispiel E

Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten

Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:. 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene' Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Le A 15 673 - 18 -

5098 4 6/1090

Tabelle 5
(PhorMa antiqua-Maden im Boden)

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoff -

konzentration von

10 5 ppm

[c] 50

Le A 15 673 - 19 -

509 84 6/10 90

(1) 100 100

(2) 100 100

(3) 100 90

Beispiel F
Grenzkonzentrations-Test

Testnematode: Meloidogyne incognita _ Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Le A 15 675 - 20 -

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Tab a

(Meloidogyne incognita)

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkon

zentration von

10 5 ppm

(C) 0 0

(1) 100 98

(2) . 100 100

(3) 100 95

Le A 15 675 - 21 -

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Herstellungsbeispiele; Beispiel 1

CH_x-P'

³ ^N=CH-N(CH₃ )₂

18,7 g (0,1 Mol) 0-Phenyl-methan-thionophosphonsaureesteramid werden mit 16 g Dirnethylformamiddimethylacetal 1 Stunde bei 70⁰C gerührt. Die flüchtigen Substanzen werden im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand kristallisiert beim Anreiben mit Petroläther. Man erhält 22 g (90,5 % der Theorie) Ν,Ν-Dimethyl-N'-[O-phenylthiono-methanphosphonyl]-formamidin mit dem Schmelzpunkt 59⁰C.

In analoger Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: Beispiel 2

20 in 78%iger Ausbeute mit dem Brechungsindex n_D : 1,5822 und

Beispiel 5

0 P-N=CH-:

20 in 90!&iger Ausbeute mit dem Brechungsindex n_ß : 1,5428,

Le A 15 675 - 22 -

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Die als Ausgangsprodukte Verwendung findenden O-Phenyl(thiono) ■ alkanphosphonsäureesteramide können wie folgt beschrieben hergestellt werden:

75 g (0,5 Mol) Methan-thionophosphonsauredichlorid werden in 600 cm³ Toluol gelöst; bei -20 bis -10°C tropft man in 15 Minuten eine Lösung von 47 g Phenol und 51 g Triäthylamin in 150 cm Toluol zu. Der Ansatz rührt 1 Stunde bei 20°C und wird dann auf -10⁰C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 20 g Ammoniakgas eingegast. Es wird 1 Stunde bei 30⁰C nachgerührt, auf 20⁰C abgekühlt und die Salze mit 500 cnr Wasser ausgerührt. Darauf folgt eine Wäsche mit 500 cm Wasser, dem 2 g Natriumhydroxid zugefügt werden. Anschließend wird noch 2 mal mit Wasser gewaschen und die Lösung über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum bleibt ein Öl zurück. Die Substanz kann durch Destillation gereinigt werden. Kp. _{0 1}/130°C; Schmelzpunkt 69°C; Ausbeute 52 g (55 % der Theorie).

Analog können hergestellt werden:

Schmelzpunkt: 99°C

Schmelzpunkt: 55°C

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Claims (6)

Patentansprüche

1. Ν,Ν-Dimethyl-N'- [O-phenyl-( thiono )-alkan-phosphonyIJ-form- s amidine der Formel

X -N=CH-N(CH₃)₂ (I)

in welcher R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom stehen.

2. Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν-Dimethyl-N¹-[Ö-phenyl-

(thiono)-alkan-phosphonyl]-formamidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-Phenyl(thiono)-alkan-phosphonsäureesteramide der Formel

(II)

in welcher R und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

mit Ν,Ν-Dimethyl-acetalen der Formel

^-O-Alkyl

(CH, )_?N-CH^ (III)

⁵ ^ ^O-Alkyl

in welcher Alkyl niederes Alkyl bedeutet,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.

Le A 15 673 -Zh-

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3. Insektizide, akarizide und nematozide Mictel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.

4.. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.

5· Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.

6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.

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