DE2418952A1 - Gehaertete kautschukmasse - Google Patents

Gehaertete kautschukmasse

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Description

PATENTANWÄLTE HENKEL— KERN — FEILER — HÄNZEL— j>
DR. PHIL. DIPL.-ING. DR. RER. NAT. DIPL.-ING. DIPL.-ING.
TELEX: OS 29 802 HNKL D EDUARD-SCH MID-STRASSE 2 BAYERISCHEHYPOTHEKEN-UND
TELEFON: (08 11) 66 31 97, 66 30 91-92 ennfl UiVMPUBXI Oll WECHSELBANK MÜNCHEN NR. 318-85IH
TELEGRAMME: ELLIPSOID MÜNCHEN JJ-8UÜU MUJNCtIJaJN »ü POSTSCHECK: MCHN 1621 47 —809
Sumitomo Chemical Company, Limited,
> Japan ' 19.Apnli974
Daikin Kogyo Co., Ltd.,
Osaka, Japan
Gehärtete Kautschukmasse
Die Erfindung betrifft eine gehärtete Kautschukmasse, die im wesentlichen aus einem amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk und einem fluorhaltigen Äthylenpolymeren besteht. Insbesondere betrifft die Erfindung eine gehärtete Kautschukmasse, die durch Aushärten einer im wesentlichen aus (A) einem amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk und (B) einem fluorhaltigen Äthylenpolymeren bestehenden Mischung mit Hilfe eines organischen Peroxid-Härtungsmittels hergestellt wurde.
Ein gehärteter Äthylen/Propylen-Kautschuk besitzt eine ausgezeichnete Ozon-, Wetter- und Hitzebeständigkeit, jedoch eine unzweckmäßig niedrige Ölfestigkeit. Weiterhin vermag der gehärtete Kautschuk über längere Zeit hinweg Temperaturen oberhalb 1200C bzw. über kürzere Zeit hinweg Temperaturen über 1500C nicht auszuhalten, so daß er zweckmäßigerweise hinsichtlich seiner Hitzebeständigkeit noch verbessert werden müßte.
Zur Herstellung gehärteter Kautschukmassen guter Hitzebeständigkeit und Ölfestigkeit wurden bereits die ver-
4Q984S/0989 "2"
schiedensten Verfahren durchgeführt. Die hierbei erzielten Ergebnisse ließen jedoch noch erheblich zu wünschen übrig. So wurde beispielsweise eine einen Äthylen/Propylen-Kaut schuk und einen fluorierten Kautschuk hoher Hitzebeständigkeit und Ölfestigkeit enthaltende Mischung in Gegenwart eines Peroxids gehärtet. Da jedoch ein fluorierter Kautschuk in einem ein Peroxid enthaltenden System nicht genügend härtbar ist, besitzt die hierbei erhaltene gehärtete Masse unzureichende mechanische Eigenschaften, d.h. in der geschilderten Weise läßt sich keine brauchbare gehärtete Kautschukmasse herstellen« Bei einem Verfahren zum Härten einer einen Äthylen/Propylen-Kautschuk und einen Acrylkautschuk und dergleichen enthaltenden Mischung ist in einer zweiten Stufe eine (Mach-) Aminhärtung erforderlich. Dies ist so mühsam, daß dieses Verfahren praktisch nicht in die Praxis zu übernehmen ist.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, eine einen amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk enthaltende, gehärtete Kautschukmasse zu schaffen, in der die Hitzebeständigkeit und ölfestigkeit des amorphen Äthylen/Propylen-Kautschukbestandteils verbessert sind« Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe lösen läßt, wenn man einen amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk in Mischung mit einem gute elastische Eigenschaften aufweisenden Polymeren mit Hilfe eines Peroxids härtet. Gegenstand der Erfindung ist somit eine gehärtete Kautschukmasse, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie durch Härten einer im wesentlichen aus einem amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk und einem fluorhaltigen Äthylenpolymeren bestehenden Mischung mit Hilfe eines aus einem organischen Peroxid bestehenden Härtungsmittels hergestellt wurde.
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Eine derartige gehärtete Kautschukmasse "besitzt neben ihren sonstigen günstigen Eigenschaften eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und Ölfestigkeit.
Die erfindungsgemäß verwendbaren amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuke können aus Äthylen/Propylen-Mischpolymeren oder Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und mindestens einem nicht-konjugierten Dien bestehen. Sie können durch Mischpolymerisieren von Äthylen und Propylen oder Äthylen, Propylen und mindestens eine.s nicht-konjugierten Diensin üblicher bekannter Weise in Gegenwart eines Katalysators, insbesondere eines Ziegler-Natta-Katalysators, hergestellt worden sein (vgl, beispielsweise US-PS 3 341 503). Der betreffende Kautschuk kann 50 bis 80 Mol-# Äthylen und 50 bis 20 Mol-% Propylen sowie gegebenenfalls 0,1 bis 10 Mol-% eines nicht-konjugierten Diens enthalten. Typische Beispiele für nicht-konjugierte Diene, die den dritten Bestandteil des Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und dem nicht-konjugierten Dien bilden können, sind 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Äthyliden-2-norbornen und 4,7f8,9-Tetrahydroinden, vorzugsweise Dicyclopentadien und 5-Äthyliden-2-norbornen.
Das erfindungsgemäß verwendbare fluorhaltige Äthylenpolymere kann aus einem Äthylen/Hexafluorpropen-Mischpolymeren oder einem Terpolymeren aus Äthylen, Hexafluorpropen und einem anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren bestehen. Es kann nach den verschiedensten Verfahren hergestellt worden sein. So kann es beispielsweise dadurch hergestellt worden sein, dttß eine Mischung aus Äthylen und Hexafluorpropen oder eine Mischung aus Äthylen, Hexafluorpropen und einem anderen äthylenisch unge-
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sättigten Monomeren in Gegenwart eines freie Radikale liefernden Anspringmittels bei einer Temperatur von bis 3OO°C unter einem Druck von 40 bis 4000 kg/cm2 mischpolymerisiert wurde. Ferner kann die betreffende Mischung in Gegenwart eines aus Äthan, Propan, einem Olefin, wie Propylen, einem aliphatischen Keton und/oder einem Aldehyd mischpolymerisiert worden sein. Schließlich kann das betreffende fluorhaltige Äthylenpolymere in der aus der US-PS 2 549 935 geschilderten Weise durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation unter relativ niedrigem Druck hergestellt worden sein. Die Menge an Hexafluorpropen sollte je nach den Eigenschaften der gewünschten gehärteten Kautschukmasse variiert werden. Zweckmäßigerweise sollte das fluorhaltige A'thyienpolymere 10 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 40 MoI-?^ Hexafluorpropeneinheiten enthalten.
Die erfindungsgemäß brauchbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren können beispielsweise aus Olefinen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, ungesättigten Carbonsäuren, Vinylestern mit 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden gesättigten Carbonsäureantei'len, Acryl- und Methacrylsäureestern mit 1 bis S Kohlenstoffatome enthaltenden gesättigten Alkoholanteilen, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonoestern und -diestern mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden gesättigten Alkoholanteilen, Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, Vinyläthern, Carbonsäureamiden und aromatischen Vinylverbindungen bestehen. Die Mengean dem äthylenisch ungesättigten Monomeren hängt von den Eigenschaften der gewünschten gehärteten Kautschukmasse ab, sie beträgt jedoch in der Regel 0 bis 50, vorzugsweise 0 bis 20 Mol-%.
+) bestehenden Polymerisationsmodifizierungsmittels
-5-
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Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare äthylenisch ungesättigte Monomere sind Propylen, Buten-1, Isobutylen, Penten-1, Hexen-1, Octen-1, 3-Methyl-1-buten, 3,3-Dimethyl-1-buten, 4-Methyl-1-penten, 4,4-Dimethyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 3,3-Dimethyl-1-penten, Decen-1, 5-Methyl-1-penten und Octadecen-1; Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl- und n~Octylester der Acryl-, Methacryl-, Croton-, Malein-, Fumar- +) ' und Fumarsäure, Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylcictonat, Vinyllinoleat, Vi-: nylpivalat und Vinyltrifluoracetat, Cyclopentyl- und Cyclohexylacrylate, -methacrylate und -crotonate, Cyanoraethyl-, ß-Cyanoäthyl- und ß-Cyanopropylacrylate, -methacrylate und -crotonate, Hydroxymethyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxyoctylacrylate, -methacrylate und -crotonate, Aminomethyl-, Aminoäthyl-, Aminopro^yl-, Aminobutyl- und Aminohexylacrylate, --methacrylate und -crotonate, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, 1,1,2- ' Trichloräthylen, 1,1,2-Trifluoräthylen, Tetrachloräthylen, Tetrafluoräthylen, 1,1-Chlorfluoräthylen, 1,2-Dif luoräthylen, 1,2-Di chloräthylen, 1,1 -Dichlor-2,2-HvLoräthylen und Trifluorchloräthylen, Methylvinyläther, Äthylvinyläther und Phenylvinyläther, Acrylamide und Methacrylamide, N-alkylsubstituierte Acrylamide, wie N-Methylacrylamid, N-Äthylacrylamid, N-n-Propylacrylamid, N-n-Butylacryiamid, N-Isobutylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Amylacrylamid, N-Octylacrylamid und N-2-Äthylhexylacrylamid sowie die entsprechenden N-alkylsubstituierten Methacrylamide, N,N~dialkylsübstituierte Acryl-, amide, wie Κ,ΐί-Dimethylacrylamid, Ν,Ν-Diäthylacrylamid und Ν,Ν-di-n-Butylacrylamid sowie die entsprechenden N,N-dialkylsubstituierten Methacrylamide, N-Methyl-H- + ) und Itaconsäure, die entsprechenden Monoester
der Malein- _6_
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vinylacetamid, Styrol und Methylstyrol, vorzugsweise Propylen, Hexen-1, Vinylacetat, Methyl- und A'thylacrylat, und -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, 1,1,2-Trichloräthylen, 1,1,2-Trifluoräthylen, Tetrafluoräthylen, Trifluorchloräthylen, NjN'-Dimethylacrylamid und KtKt-dialkylsuDstituierte Methacrylamide. Besonders bevorzugte äthylenisch ungesättigte Monomere sind Methyl- und Äthylacrylat und -methacrylat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen und Trifluorchloräthylen.
Erfindungsgemäß als Härtimgsmittel verwendete organische Peroxide bestehen aus organischen Verbindungen mit der Bindung -0-0-. Solche Verbindungen sind Ketonperoxide, Peroxyketale und Verbindungen der allgemeinen Formeln:
S 0 0 0 0
X-O-O-Y, X-C-O-O-Y, X-C-O-O-C-Yj X-O-C-O-O-Y und X-O-S-O-O-C-O-Y
worin bedeuten:
X einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Derivat hiervon und
Y einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Derivat hiervon oder ein Wasserstoffatom, wobei gilt, daß die Reste X und Y gleich oder verschieden sein können.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare organische Peroxide sind tert.-Butylhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid,
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Di-tert.-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di (tert. -butylperoxy)-hexyn-3, tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, 06 ,oC-Di-(tert.-butylperoxy)diisopropylbenzol, Acetylperoxid, Eropionylperoxid, Isobutyrylperoxid, Octanoylperoxid, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxia, p-Ghlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Diisopropylperdicarbonat, Di-2-äthylhexylperoxycarbonat, Acetylcyclohexansulfonylperoxid, tert.-Butylperacetat, tert.-Butylperisobutyrat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-2-äthylhexanoat, tert.-Butylperneodecanoät, tert.-Butylperoxybenzoat, Isopropyl-tertr-butylpercarbonat, Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, 1,1 ^Di-Ctert.-butylperoxyJcyclohexan und 1,1f-Di-(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, insbesondere Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexyn-3, tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, oL tcC '-Di(tert.-butylperoxy)diisopropylbenzol, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid und tert^-Butylperoxybenzoat, vorzugsweise terto-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, Decanoylperoxid, Benzoylperoxid und tert.-Butylperoxybenzoat.
Ih zur Herstellung einer gehärteten Kautschukmasse gemäß der Erfindung verwendeten Mischungen können die Anteile an Äthylen/Eropylen-Kautschuk (A) und dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren (B) beliebig gewählt werden. Zweckmäßigerweise werden 95 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 50 bis 10 Gewichtsteile, Äthylen/Propylen-Kautschuk auf zweckmäßigerweise 5 bis 95 Gewichtsteile, vorzugsweise 50 bis 90 Gewichtsteile, flubrhaltiges Äthylenpolymeres verwendet. Pro 100 Gewichtsteile der im wesentlichen aus
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dem Äthylen/Propylen-Kautschuk (A) und dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren (B) bestehenden Mischung werden zweckmäßigerweise 0,1 bis 10 Gewichtsteil(e), vorzugsweise 1 bis 7 Gewichtsteil(e), organisches Peroxid-Härtungsmittel verwendet.
Wenn die Menge an Peroxid-Härtungsmittel 0,1 Gewichtsteil unterschreitet, wird der Härtungsgrad niedrig. Wenn die Menge an Peroxid-Härtungsmittel 10 Gewichtsteile übersteigt, stellt sich keine weitere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften ein, die Verwendung von mehr als 10 Gewichtsteilen Peroxid-Härtungsmittel wird vielmehr unwirtschaftlichο
Die erfindungsgemäß benötigte Mischung erhält man ohne weiteres durch Vermischen des Äthylen/Propylen-Kautschuks (A) mit dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren (B) mit Hilfe einer üblichen Keutschukbehandlungsvorrichtung, z.B. einer Knetwalze oder eines Banbury-Mischerso Die hierbei erhaltene Mischung wird dann 5 bis 60 min lang bei einer Temperatur von 120° bis 200°C unter einem Druck von 0,5 bis 250 kg/cm , vorzugsweise 1 bis 100 kg/cm , gehärtet. Hierbei bedient man sich eines FormpreBverfahrens unter Verwendung einer Heißpresse, einer Direkthärtung mit Dampf oder einer indirekten Härtung ohne Einhaltung bestimmter Maßnahmen, Gegebenenfalls kann die gehärtete Masse in einem Ofen 0,5 bis 24 std lang bei einer Temperatur von 110° bis 230°C nachgehärtet werden.
Während der Härtung können der Mischung neben dem organischen Peroxid-Härtungsmittel die verschiedensten Zusätze, z.B. Säureakzeptoren, wie Magnesiumoxid, Zinkoxid, Bleioxid oder Calciumoxid, anorganische Füllstoffe, wie Ruß,
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Talkum, Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Bariumsulfat oder Ton, und erforderlichenfalls Plastifizierungsmittel und Stabilisatoren, in üblichen Mengen einverleibt werden. Schließlich können der Mischung auch noch polyfunktionelle Monomere, wie Triallyltrimellitat, Triallylisocyanurat,. Äthylenglykol, Dimethacrylat und dergleichen, als Härtungspromotoren zugesetzt werden.
Neben einer ausgezeichneten Hitzebeständigkeit und Ölfe- " stigkeit besitzen die gehärteten Kautschukmassen gemäß der Erfindung auch noch eine hervorragende Chemikalien·* und Lösungsmittelbeständigkeit, weswegen sie auf Anwendungsgebieten zum Einsatz gebracht werden können, auf denen übliche Äthylen/Propylen-Kautschuke bisher nicht verwendbar waren. Beispiele für solche Anwendungsgebiete sind o-Ringe, Dichtungsringe, mechanische Dichtungen, Kraftstoffschläuche, Hochdruckölschläuche und dergleichen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher ver- ' anschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Teile" "Gewichtsteile11. Die Messung der mechanischen Eigenschaften erfolgte nach dem Verfahren JIS K-6301.
Beispiel 1
Ein aus rostfreiem Stahl bestehender und mit einem Einlaß, einem Auslaß, einem Rührer und einer Temperatursteuereinrichtung ausgestatteter Reaktor wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 kg/std pro 1 Reaktorinnenvolumen mit einer Mischung aus 75 Mol-SS Äthylen und 25 Mol-# Hexafluorpropen beschickt. Gleichzeitig wurde, dem Reaktor
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mit einer Geschwindigkeit von 15 g/std tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat als freie Radikale lieferndes Anspringmittel zugeführt. Während der Polymerisation wurden der Innendruck und die Innentemperatur des Reaktors auf 1300 kg/cm bzw· 195°C gehalten. Hierbei wurden pro std 20 kg eines 24,6 Mol-# Hexafluorpropeneinheiten enthaltenden Äthylen/Hexafluorpropen-Mi.schpolymeren erhalten. Die Intrinsic-Viskosität des erhaltenen Mischpolymeren, gemessen in Methyläthylketon bei einer Temperatur von 300C, betrug 1,42. Das erhaltene Mischpolymere wurde mit Hilfe einer Walze bei einer Temperatur von 40° bis 500C in den in der folgenden Tabelle I angegebenen Mengenanteilen mit einem Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und einen nicht-konjugierten Dien (Äthylengehalt: 50 Gew.-#; Jodzahl: 10? dritter Bestandteil: 5-Äthyliden-2-norbornen; Intrinsic-Viskosität, gemessen in Methyläthylketon bei einer Temperatur von 300C: 1,52) gemischt.
Auf der Walze wurden dann 100 Gewichtsteile der erhaltenen Mischung mit 40 Gewichtsteilen handelsüblichem RuB, 5 Gewichtsteilen Zinkoxid, 1 Gewichtsteil Stearinsäure, 4 Gewichtsteilen Dicumylperoxid als Härtungsmittel, 4 Gewichtsteilen Triallyltrimellitat als Härtungspromotor und 2 Gewichtsteilen Mercaptobenzimidazol als Stabilisator verknetet, worauf das erhaltene Gemisch auf einer Presse bei einer Temperatur von 16O0C und unter einem Druck von 100 kg/cm gehärtet wurde. Die physikalischen Eigenschaften der hierbei erhaltenen gehärteten Kautschukmasse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
In der Tabelle I stellen die Massen Nr. 2, Nr. 3 und Nr. Kautschukmassen gemäß der Erfindung, die Massen Nr. 1 und Nr. 5 Vergleichsmassen dar. Die Masse Nr. 1 besteht
-11-
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lediglich aus einem Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und dem nicht-konjugierten Dien,- die Masse Nr, 5 besteht lediglich aus dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren,
-12-
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Tabelle I Mischung
- 25 50 75 100
40 40 40 40 40
5 5 VJl 5 VJl
1 1 1 1 1
4 4 4 4 4
4 4 4 4 4
2 2 2 2 2
Äthylen/Propylen-Käutschuk 100 75 50 25
fluorhaltiges Äthylenpolymeres
Ruß
Zinkoxid
Stearinsäure
Triallyltrimellitat Di cumylp eroxid
Mercaptobenzimidazol
Physikalische Eigenschaften der gehärteten Kautschukmasse
Härtungsdauer (min) bei einer Temperatur von 160 C 200% Modul (kg/cm2) Zerreißfestigkeit (kg/cm2) Dehnung {%)
Hitzebeständigkeit (10 Tage gegenüber einer Temperatur von 1500C)
Restzerreißfestigkeit (%) Restdehnung (%)
Hitzebeständigkeit (5 Tage gegenüber einer Temperatur von 170°C)
Restzerreißfestigkeit (%) Restdehnung (%)
Ölfestigkeit (gemessen nach
der Methode ASTM Nr. 3:
70 std gegenüber einea 100 C heißen Öl)
%-uales Volumenänderungsverhältnis {%) 103,9 83,5 58,0 35,5 15,3
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30 25 25 20 15
- 79 109 114 80
129 160 190 182 206
150 140 140 150 210
95 103 91 95 100
80 93 93 93 95
15 17 40 101 110
0 7 36 87 90
Die Ergebnisse der Tabelle I zeigen die Überlegenheit einer Kautschukmasse gemäß der Erfindung hinsichtlich der Hitzebeständigkeit und der Ölfestigkeit.
Beispiel 2
Ein in einem Reaktor gemäß Beispiel 1 hergestelltes Äthylen/Hexafluorpropen-Mischpolymeres mit einer Intrinsic-Viskosität, gemessen in Methyläthylketon bei einer Temperatur von 300G, von 0,75 und einem Hexafluorpropengehalt von 29 Mol-% wurde mit Hilfe einer Walze bei einer Temperatur von 40° bis 500C in den in der folgenden Tabelle II angegebenen Mengenanteilen mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und dem nicht-konjugierten Dien gemischt. Hierauf wurde die erhaltene Mischung entsprechend Beispiel 1 mit den in Tabelle II angegebenen sonstigen Bestandteilen verknetet. Die physikalischen Eigenschaften der hierbei erhaltenen gehärteten Massen sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.
Die Massen Nr. 7, Nr. 8 und Nr. 9 der Tabelle II sind Kautschukmassen gemäß der Erfindung, die Massen Nr. 6 und Nr. 10 sind Vergleichsmassen. Die Masse Nr. 6 besteht lediglich aus dem Äthylen/Eropylen-Mischpolymerenj die Masse Nr. 10 besteht lediglich aus dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren.
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- 25 50 75 100
40 40 40 40 40
VJl 5 5 5 5
1 1 1 1 1
2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
3 . 3 3. 3 3
1 1 1 1 1
Tabelle II
Mischung 6 7 8 9 10
Äthylen/Propylen-Kautschuk 100 75 50 25
fluorhaltiges Äthylenpolymeres
Zinkoxid
Stearinsäure
Triallyltrimellitat
Dicumylperoxid
Mercaptobenzimidazol
Physikalische Eigenschaften der gehärteten Kautschukmasse Härtungsdauer (min) bei einer Temperatur von 160 C Zerreißfestigkeit (kg/cm ) Dehnung (%)
Hitzebeständigkeit (10 Tage gegenüber einer Temperatur von 1500C)
Restzerreißfestigkeit (%) Restdehnung {%)
Hitzebeständigkeit (5 Tage gegenüber einer Temperatur von 170°C)
Restzerreißfestigkeit (%) Restdehnung {%)
ölfestigkeit (gemessen nach der Methode ASTM Nr. 3t 70 std gegenüber einem 100 C heißen öl;
%-uales Volumenänderungsverhältnis (%) 107,0 68,0 39,5 28,3 10,5
-15-
30 25 25 20 15
125 152 173 170 187
200 200 •210 230 250
97 101 100 101 104
83 94 97 95 102
18 20 52 105 104
0 10 45 95 100
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Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen klar und deutlich die Überlegenheit von Kautschukmassen gemäß der Erfindung hinsichtlich ihrer Hitzebeständigkeit und Ölfestigkeit«,
-16-

Claims (19)

Patentansprüche
1. Gehärtete Kautschukmasse, hergestellt durch Härten einer im wesentlichen aus einem amorphen Äthylen/ Propylen-Kautschük und einem fluorhaltigen Äthylenpolymeren "bestehenden Mischung mit einem aus einem organischen Peroxid bestehenden Härtungsmittel.
2. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der amorphe Äthylen/Propylen-Kautschuk der Mischung aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymeren besteht.
3. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der amorphe Äthylen/Propylen-Kautschuk aus einem Terpolymeren aus Äthylen, Propylen und einem nicht-konjugierten Dien besteht.
4. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Äthylenpolymere der Mischung aus einem Äthylen/Hexafluorpropen-Mischpolymeren und/ oder einem Terpolymeren aus Äthylen, Hexafluorpropen und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht.
5. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus 95 bis 5 Gewichtsteilen des amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuks und 5 bis 95 Gewichtsteilen des fluorhaltigen Äthylenpolymeren besteht.
6. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei ihrer Herstellung pro 100 Gewichtsteile der Mischung 0,1 bis 10 Gewichtsteil(e) des organischen Peroxids verwendet wurde(n)„
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7. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Härten der betreffenden Mischung "bei einer Temperatur von 120° bis 2000C hergestellt wurde.
8. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie-durch Härten der betreffenden Mischung unter einem Druck von 0,5 bis 250 kg/cm hergestellt wurde.
9. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei ihrer Herstellung als Härtungsmittel mindestens ein organisches Peroxid der allgemeinen Formeln:
0 0
X-O-O-Y, X-C-O-O-Y, X-C-O-O-C-Y,
0 0 0
X-O-C-O-O-Y und X-O-S-O-O-S-O-Y
worin bedeuten:
X einen Alkyl- oder Aralkylrest mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Derivat hiervon und
Y einen Alkyl- oder Aralkylrest mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Derivat hiervon oder ein Wasserstoffatom, wobei gilt, daß die Reste X und Y gleich oder verschieden sein können,
verwendet wurde.
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10. Kautschukmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei ihrer Herstellung als organisches Peroxid tert.-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, Decanoylperoxid, Benzoylperoxid und/oder tert.-Butylperoxybenzoat verwendet wurde.
11. Kautschukmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der amorphe Äthylen/Propylen-Kautschuk der Mischung aus Äthylen, Propylen und 1,4-Hexadien, Dicyclopentadien, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Äthyliden-2-norbornen und/oder 4,7,8,9-Tetrahydroinden besteht.
12. Kautschukmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der amorphe Äthylen/Propylen-Kautschuk der Mischung aus Dicyclopentadien und/oder 5-Äthyliden-2-norbornen besteht.
13. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molprozentuale Verhältnis von Äthylen und Propylen in dem amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk der Mischung 50 bis 80 : 50 bis 20 beträgt.
14. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der molprozentuale Anteil an dem nicht-konjugierten Dien in dem amorphen Äthylen/Propylen-Kautschuk 0,1 bis 10 (Mol-90 beträgt.
15· Kautschukmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Äthylenpolymere der Mischung aus einem Terpolymeren aus Äthylen, Hexafluorpropen und Acrylsäuremethyl- oder -äthylester, Methacrylsäuremethyl- oder -äthylester, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Tetra- +) Äthylen, Propylen und
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fluoräthylen und/oder Trifluorchloräthylen besteht.
16«, Kautschükmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der molprozentuale Anteil an Hexafluorpropen in dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren 10 bis 50 (Mol-%) beträgt.
17. Kautschukmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der molprozentuale Anteil an dem äthylenisch ungesättigten Monomeren in dem fluorhaltigen Äthylenpolymeren 0 bis 50 (Mol-%) beträgt.
18. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bei ihrer Herstellung verwendete Mischung weitere Zusätze enthält.
19. Masse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die bei ihrer Herstellung verwendete Mischung als Zusätze Säureakzeptoren, anorganische Füllstoffe und/oder Härtungspromotoren enthält.
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