DE2414552A1

DE2414552A1 - Flexibles dekoratives bahnmaterial

Info

Publication number: DE2414552A1
Application number: DE2414552A
Authority: DE
Inventors: Desmond Wilfrid John Osmond
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-03-26
Filing date: 1974-03-26
Publication date: 1974-10-17
Also published as: GB1453951A; FR2223506A1; JPS5040811A; IT1004417B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein flexibles Bahnmaterial aus Papier, dessen Flexibilität durch Benetzen der Bahn mit einer Flüssigkeit, üblicherweise Wasser, und anschließendes Trocknenlassen der Bahn verringert werden- kann. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein flexibles dekoratives" Bahnmaterial zum Befestigen mittels eines auf einer geeigneten Flüssigkeit, üblicherweise Wasser, basierenden Klebstoffs an einer V/and, einem Boden, einer Decke, einem Tisch, einem Regal, einer Oberfläche einer Kücheneinheit oder einer anderen Oberfläche innerhalb den Grenzen eines Hauses, einer Fabrik, eines Büros oder einer Wohnung^ Das dekorative Bahnmaterial kann auch als Oberflächenmaterial beim Bau von Haus— haltseinrichtungen oder für Innenverkleidungen in Automobilen verwendet werden.

So wird also gemäß der Erfindung eine flexible Papierbahn vorgeschlagen, welche mit Teilchen aus einem' polymeren Material beschichtet worden sind, die in einer Flüssigkeit, üblicherweise Wasser, gelöst oder gequollen werden können.

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Vorzugsweise enthält die imprägnierte Papierbahn 10 bis 200 Gewichtsteile, insbesondere 40 bis 200 Gewichtsteile, von dem polymeren Material, bezogen auf 100 Gewichtsteile Papier.

Wenn eine Flüssigkeit, die aus Wasser bestehen kann und die ein Lösungsmittel oder ein Quellmittel für das Polymer ist, auf die Oberfläche der imprägnierten Papierbahn aufgebracht wird, dann wird die Flüssigkeit durch die Bahn absorbiert und löst oder quillt die Polymerteilchen, so daß sie miteinander verlaufen. Nachdem die Bahn ausgetrocknet ist, bleibt das Polymer als eine im wesentlichen kontinuierliche Matrix auf der. ganzen Papierbahn. Es liegen also keine gesonderten diskreten Teilchen vor, wie sie ursprünglich vorhanden waren. Hierdurch wird die Flexibilität der Papierbahn verringert.

Diese Feststellung findet besondere Anwendung bei einem flexiblen dekorativen Bahnmaterial, wie z.B. einer Tapete. Wenn ein · auf Wasser basierender Klebstoff zur Befestigung des Bahnmaterials an einer Wand oder einer anderen Oberfläche verwendet wird, dann dient der Klebstoff auf Wasserbasis nicht nur dazu, das Bahnmaterial an einer Trägeroberfläche zu befestigen, sondern er liefort auch das Wasser, welches durch das Papier absorbiert wird, und dient somit dazu, die Flexibilität des Bahnmaterials in der oben beschriebenen Weise zu verringern.

Es wird deshalb ein flexibles dekoratives Bahnmaterial vorgeschlagen, welches eine dekorierte Papierbahn umfaßt, wobei die Papierbahn mit Teilchen eines polymeren Materials imprägniert ist, die durch Wasser aufgelöst oder gequollen werden.

Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zum Dekorieren einer Wand oder einer anderen Oberfläche vorgeschlagen, bei welchem eine dekorierte, flexible Papierbahn hergestellt wird, die mit Teilchen eines polymeren Materials imprägniert

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ist, welche durch Wasser aufgelöst oder gequollen werden, worauf man die dekorierte Bahn auf die Wand oder die andere Oberfläche mittels eines Klebstoffs auf Wasserbasis aufbringt, wobei Wasser dann aus diesem Klebstoff durch die Papierbahn absorbiert wird und wodurch die Flexibilität der Papierbahn beim nachfolgenden Trocknen verringert wird.

Diese Peststellung findet auch Anwendung bei der Herstellung von sogenannten Tapeten der Duplex—Type. Wenn ein oder beide Papierschichten, die bei der Herstellung der Duplex-Tapete verwendet werden, mit Teilchen eines polymeren Materials imprägniert werden, das durch Wasser aufgelöst oder gequollen wird, dann lösen sich oder quellen beim Laminieren der Schichten unter Verwendung eines Klebstoffs auf Wasserbasis die Polymerteilchen in der imprägnierten Schicht oder in den imprägnierten Schichten, so daß sie verlaufen und beim Trocknen eine im wesentlichen kontinuierliche Matrix über die imprägnierte Schicht bilden.

Infolgedessen werden ein oder mehrere Schichten der Duplex-Tapete weniger flexibel gemacht als dies sonst der Fall wäre. Es wurde nunritehr gefunden, daß besonders brauchbare Produkte hergestellt werden können, in denen die Schicht, welche die dekorative Oberfläche der Duplex-Tapete liefert, in dieser V/eise imprägniert worden ist.

Die Papierbahn kann nur Zellulosefasem enthalten, aber sie kann gegebenenfalls auch ein Gemisch aus Zellulosefasern und künstlichen Pasern, wie z.B. Nylon, Eeyon- oder Acrylfasern, enthalten. Sie kann Füllstoffe, Pigmente, Harze oder andere Zusätze enthalten, die üblicherweise bei der Papierherstellung verwendet werden. Die Papierbahn sollte ausreichend fest sein, so daß die imprägnierte Bahn eine ausreichende Einxeißfestigkeit und dimensionelle Stabilität aufweist. Es

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wird üblicherweise eine Papierbahn mit einer Dicke bis zu 0,64- mm, vorzugsweise von 0,15 bis 0,30 mm verwendet. Das Papier selbst kann aus einer chemischen Holzpulpe hergestellt werden. Aus wirtschaftlichen Gründen kann es erwünscht sein, das Papier aus einem Gemisch aus einer mechanischen und einer chemischen Holzpulpe herzustellen, wobei beispielsweise bis zu 85 Gew.-% von der mechanischen Holzpulpe verwendet werden. Gegebenenfalls kann die Papierbahn auf einer ihrer Oberflächen mit einem pigmentierten Grundbelag versehen werden«

Wie oben bereits erwähnt, kann die Papierbahn dekoriert werden. Die Dekoration kann aus einem gedruckten Muster und/oder einer Prägung bestehen. Gegebenenfalls kann die dekorative Bahn waschbar sein, in welchem EaIl die Papierbahn auf seiner dekorativen Oberfläche mit einem kontinuierlichen Belag aus einem wasserundurchlässigen Material versehen wird, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat oder Alkydharze. Im letzteren Fall wird die Dekoration, welche die Form eines gedruckten Musters und/oder eines geprägten Musters aufweisen kann, auf den kontinuierlichen Belag aufgebracht.

Zweckmäßigerweise wird die Papierbahn dekoriert, nachdem sie mit dem teilchenförmigen Polymer imprägniert worden ist. In diesem Fall sollten die Druckfarben, die zur Dekorierung verwendet werden, und die Einrichtungen, die zum Aufbringen der Druckfarben verwendet werden, keine organischen oder wäßrigen Lösungsmittel für das imprägnierte Polymer enthalten. In den meisten Fällen können die Druckfarben zweckmäßig aus einem aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel aufgebracht werden, bei dem es sich um einen Kichtlöser für das imprägnierte Polymer handelt.

Die erfindungsgemäße Papierbahn kann mit irgendwelchen einer großen Reihe von teilchenförmigen polymeren Materialien im-

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pragniert werden, von denen eine Anzahl hier beispielhaft genannt werden sollen.

Die Papierbahn wird mit einer geeigneten, feinteiligen, nicht-wäßrigen Dispersion des Polymers in irgendeiner zweckmäßigen Weise imprägniert', so daß die Polymerteilchen die Räume zwischen den Papierfasern einnehmen, worauf die Papierbahn getrocknet wird.

Die Erfahrung hat gezeigt, daß eine Vakuumimprägnierung am wirksamsten ist. Jedoch ist das Eintauchen und Rollen eben-, falls wirksam. Auch ist ein Eintauchen während des Papierherstellungsverfahrens möglich, vorausgesetzt, daß ein trokkenes oder wasserfreies Verfahren verwendet wird. Die einzelnen Polymerteilchen behalten im wesentlichen ihre Identität bei und verbinden sich nicht stark mit den Papierfasem, so daß die Flexibilität der Papierbahn nicht übermäßig beeinflußt wird. Wenn jedoch dann die imprägnierte Papierbahn sich mit Wasser vollsaugt, wie z.B. mit dem Wasser aus einem Tapetenkleister auf Wasserbasis, dann werden die Polymerteilchen entweder gelöst oder gequollen, so daß die Teilchen miteinander in einem Ausmaß verlaufen, daß beim Trocknen eine im wesentlichen kontinuierliche Polymermatrix auf der gesamten Papierbahn gebildet wird. Dies verringert beträchtlich die Flexibilität der Bahn, indem die Papierfasem miteinander verbunden werden.

In der Folge werden Beispiele beschrieben, in welchen eine Papierbahn mit Polyvinylpyrrolidon beschichtet wird. Jedoch ist auch eine Anzahl anderer Polymere genauso gut verwendbar. Brauchbare Polymere sind solche, die entweder vollständig wasserlöslich sind oder durch Wasser gequollen werden, so daß der gleiche Effekt erreicht werden kann, da beim Quellen

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die Teilchen durch das Wasser weich gemacht werden und sie in ihrer Größe in einem solchen Ausmaß wachsen, daß sie unter Bildung einer Polymermatrix in der gleichen Weise verlaufen, wie die vollständig wasserlöslichen Polymere.

Ändere geeignete Polymere sind:

Saure Polymere Polymethacrylsäure, Polyacrylsäure, PoIy-

itaconsäure und Polymere von anderen Säuren. Die Wasserlöslichkeit dieser Polymere wird weiter durch eine teilweise oder vollständige Neutralisierung mit anorganischen oder organischen Basen, wie z.B. Alkalimetallhydroxide oder niedrigmolekulare Amine, verbessert. Alternativ können die Polymere unmodifiziert bleiben, wobei der Kleister eine anorganische oder eine organische Base enthält, die die Löslichkeit des Polymers verbessert.

Basische Polymere Poly-dimethylaminoäthyl-methacrylat, PoIy-

t-butylaminoäthyl-methacrylat, Poly-diäthylaminoäthyl-methacrylat, Poly-2-vinylpyridin.

Nichtionische Polymere Polyacrylamid, Polymethacrylamid,

Polyhydroxymethylmethacrylat, Polyhydroxyäthylmethacrylat.

Eine weitere Polymerdispersion, die verwendet werden kann, ist eine nicht-wäßrige Dispersion von Polyvinylalkohol, der durch in-situ-Hydrolyse einer nicht-wäßrigen Dispersion von Polyvinylacetat hergestellt wird.

Stabile nicht—wäßrige Dispersionen dieser Polymere oder Mischpolymere, welche ein oder mehrere dieser Monomere enthalten, können durch Verfahren hergestellt werden, die aus-

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führlich in der Patentliteratur beschrieben sind, wie z.B. in den GB-PSen 941 505, 1 052 24-1, 1 122 397, 1 123 611 und 1 206 398-

Zusätzlich können natürliche Polymere, wie z.B. Stärke, Zellulose, Äther von Zellulose oder Ester von Zellulose verwendet werden. Nicht-wäßrige Dispersionen von solchen natürlich vorkommenden Polymeren können in einer feinen Teilchenfom durch Dispergierung in einer Kugelmühle unter Verwendung eines geeigneten Dispergiermittels hergestellt werden.

Eine geeignete Teilchengröße für alle obigen Polymerdispersionen liegt im Bereich von 50 nm bis 1 Bereich liegt jedoch zwischen 0,1 und 2

sionen liegt im Bereich von 50 nm bis 10 /Um. Der bevorzugte

Die Erfindung wird nunmehr unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile in Gewicht ausge- · drückt sind.

Beispiel 1

Ein Pfropfmischpolymer wurde hergestellt durch Mischpolymeri— sation von 84,5 Teilen Vinylpyrrolidon mit 163 Teilen einer 50 #igen Lösung des Produkts der Kondensation von Poly-12-hydroxystearinsäure und eines GlycidylmethacrylatVorläufers, um eine 43 #ige Lösung des Mischpolymers in Toluol/Isopropanol herzustellen.

Nunmehr wurde eine nicht-wäßrige Dispersion aus Polyvinylpyrrolidon in Petroläther unter Verwendung des oben erwähnten Pfropf Mischpolymers als Stabilisator hergestellt.

Die Dispersion wurde in der folgenden Weise hergestellt, wobei eine Laborvorrichtung verwendet wurde, die aus einem KoI-

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ben bestand, welcher mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgerüstet war und eine Vorrichtung aufwies, so daß eine vorgemischte Beschickung langsam zugeführt werden konnte.

207 Teile niedrig siedender Petroläther (Kp 70 bis 95°C), 9 Teile Pfropfmischpolymer, 11 Teile Vinylpyrrolidon und 0,5 Teile Azo-bis-isobutyronitril (AZDN) wurden eingebracht und auf Rückfluß erhitzt. Der Rückfluß wurde 30 Minuten beibehalten. Dann wurden 1,6 Teile n-Octylmercaptan zugegeben, worauf ein Vorgemisch aus 240 Teilen Vinylpyrrolidon, 21 Te.ilen Pfropfmischpolymer, 0,5 Teilen AZDN und 3,6 Teilen n-Octylmercaptan während 3 Stunden eingeführt wurde, wobei der Kolbeninhalt auf Rückfluß gehalten wurde. Der Kolbeninhalt wurde weitere 30 Minuten auf Rückfluß gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.

Das Ergebnis war eine frei fließende feinteilige (0,5/u) Polymerdispersion mit einem Polymergehalt von 52 #.

Proben eines Filterpapiers hoher Porosität, Whatman Nr. 4, wurden in die- Dispersion eingetaucht. Jede Probe wurde dann, solange sie naß war, gewalzt, so daß die Dispersion in alle Poren der Papierprobe eingedrückt wurde.

Hierauf wurde überschüssige Flüssigkeit von der Probe entfernt, welche dann bei Raumtemperatur trocknen gelassen wurde.

Eine imprägnierte Probe wurde mit ausreichend Wasser bespritzt, um das Papier vollständig feucht zu machen, welches dann trocknen gelassen wurde. Das Wasser diente dazu, die Polymerteilchen zu quellen und teilweise aufzulösen, die bei der Imprägnierungsstufe ihre Identität beibehalten hatten. Die

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Anwendung von Wasser hatte zur Folge, daß die Polymerteilchen ineinanderliefen, so daß eine kontinuierliche Polymermatrix auf der gesamten Papierbahn gebildet wurde.

Auf eine weitere imprägnierte Probe wurde eine Schicht eines Tapetenkleisters auf Wasserbasis aufgebracht. Das Wasser aus dem Kleister saugte sich durch das Papier, was zur Folge hatte, daß die Polymerteilchen ineinanderliefen und eine kontinuierliche Matrix bildeten. Für Vergleichszwecke wurde eine Probe des unimprägnierten Filterpapiers mit dem Tapetenkleister bestrichen. Eine weitere imprägnierte Probe wurde mit einem Vinylklebstoff bestrichen, der von der Imperial Chemical Industries Limited unter dem Warenzeichen ¹¹DULITE" vertrieben wird, und dann trocknen gelassen. Wiederum veranlaßte das Wasser aus dem Klebstoff, daß die Polymerteilchen ineinanderliefen und in der Papierprobe eine Polymermatrix bildeten. Für Vergleichszwecke wurde eine Probe des unimprägnierten Filterpapiers mit dem Tapetenkleister bestrichen.

Las folgende Verfahren wurde zum Testen der Steifheiten der Proben verwendet.

Ein 2,54· cm weiter Streifen der Probe wurde in eine Länge von 89.bis 102 mm geschnitten. Der Streifen wurde in horizontaler Lage geklammert, so daß 76 πωα des Streifens sich frei bewegen konnten. Dann wurde ein Lineal vertikal in der Nähe des Endes des Streifens festgeklammert, so daß der Streifen selbst als Zeiger diente. Dann wurden Gewichte an das Ende des Streifens angebracht, und es wurde das Gewicht bestimmt, das erforderlich war, eine Ablenkung von genau 1 cm zu erzielen.

Die Theorie zeigt, daß der Modul oder die Steifheit der Probe direkt zum Gewicht proportional ist, um eine gegebene Ablen-

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kung zu ergeben. Daraus folgt, je höher das Gewicht, desto
größer der Modul.

Alle Proben wurden auf diese Weise getestet, wobei die folgenden Resultate erhalten wurden. Diese zeigen, daß eine beträchtliche Zunahme der Steifheit eintritt, wenn imprägniertes Papier naß gemacht und getrocknet wird.

Probe	Gewicht zur Erzielung einer Ablen kung von 1 cm (g)	Verhältnis der Ablenkung einer getrockneten Probe zur Ablen kung von Papier (Standard)	Gewichts zunähme (*) '
Papier (Standard)	0,11	—	—
Imprägniert und getrocknet	0,26	2,4 · .	73
Imprägniert, naß gemacht und ge trocknet	1,10	10,0	72
Imprägniert, mit Kleister beschich tet und getrocknet	2,00	18,2	78
Mit "DÜLITE^M-Kleb- stoff imprägniert und getrocknet	1,60	14,6	88
Zum Vergleich:
Papier, mit Klei ster bestrichen und getrocknet · 0,35	" 3,2	10
Papier, mit Kleb stoff bestrichen und getrocknet 0,25	2,3	18
Beispiel 2

Beispiel 1 wurde vollständig wiederholt, außer daß an Stelle der Verwendung eines Filterpapiers eine Tapete verwendet wurde,

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die unter niedriger Verdichtung einer mechanischen Pulpe hergestellt worden war.

Die Tapete wurde in die Dispersion eingetaucht, welche sich in einem geeigneten Trog befand. Das Papier und der Flüssigkeitstrog wurden in eine Vakuumkammer eingebracht, und das System wurde evakuiert, um Luft aus den Poren im Papier zu entfernen. Bei der Wegnahme des Vakuums trat eine Imprägnierung der Papierporen ein. überschüssige Dispersion wurde dann von der Papieroberfläche entfernt, und das Papier wurde schließlich getrocknet.

Ein Stück der imprägnierten Tapete wurde mit einem Tapetenkleister auf Wasserbasis wie in Beispiel 1 bestrichen und getrocknet. . - ,

Zum Vergleich wurde ein Stück eines unimprägnierten Papiers mit Kleister bestrichen und getrocknet.

Die Probenxirurdenin der gleichen Weise wie in Beispiel 1 getestet, wobei die folgenden Resultate erhalten wurden, was wiederum anzeigt, daß eine beträchtliche Zunahme der Steifheit nur bei der imprägnierten Probe eintritt.

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Probe

Papier (Standard)

Imprägniert, mit Kleister bestrichen und getrocknet

Papier, mit Kleister bestrichen und getrocknet

Gewicht zur Erzielung .einer Ablenkung von 1 cm

(g) 0,20

1,60 0,25

Verhältnis der
Ablenkung einer
getrockneten
Probe zur Ablenkung von Papier
(Standard)

8,0

1,25

Geitficht je 100 era² (S)

1,10

2,15 1,12

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei eine andere Tapete verwendet wurde. Außerdem wurde das Papier durch Rollenimprägnierung und nicht durch das Vakuumverfahren imprägniert.

Die Proben wurden in ähnlicher Weise wie in den Beispielen 1 und 2 mit den folgenden Resultaten getestet, welche zeigen, daß zwar wiederum eine beträchtliche Zunahme der Steifheit erzielt worden war,.daß aber das Vakuumimprägnierungsverfahren erfolgreich war.

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Probe

Papier (Standard)

Imprägniert, mit Kleister bestrichen, getrocknet

Papier, mit Kleister bestrichen, getrocknet

Papier, mit Vinylklebstoff bestrichen, getrocknet

Gewicht zur
Erzielung
einer Ablenkung von 1 cm (S)

0,48

0,90
0,52

0,50

1,85
1,10

1,05

Die Verringerung der Flexibilität, die durch die Erfindung erreicht wird, entspricht nicht derjenigen, die beobachtet wird, wenn eine vorgekleisterte Tapete naß gemacht und getrocknet wird. Eine vorgekleisterte Tapete besitzt auf ihrer Rückseite einen trockenen haftenden Belag aus Klebstoffgranalien auf der Basis von Stärke-oder Zelluloseäther, welche beim Benässen im wesentlichen sich genauso verhalten, als wenn ein nasser Belag aus einem Kleister in der üblichen Weise durch eine Bürste oder eine andere Aufbringvorrichtung aufgebracht wird. Es gibt Anzeichen, daß die Stärke- und Zelluloseätherkleister aus einer gelierten Masse stark gequollener Polymergran allen bestehen, wobei die Granalien iin wesentlichen ihre Identität beibehalten. Insbesondere im Falle der Stärke- oder Zelluloseäther, die ein hohes Molekulargewicht aufweisen, geht nur sehr wenig von dem Polymer richtig in Lösung oder ist ausreichend beweglich, um in ein poröses Substrat einzudringen (siehe beispielsweise "Starches'* in Encyclopaedia of Polymer Science and Technology 1971 von Mark, Gaylord und Bikaly).

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In jedem Pall kann gesagt werden, daß die.obigen Beispiele zeigen, daß der erzielte Effekt wesentlich großer ist, als er erhalten wird, wenn man eine Kleisterschicht durch herkömmliche Maßnahmen aufbringt und trocknen läßt, wobei das Pastenpolymer auf der Oberfläche des Papiers bleibt und
nicht eindringt.

PATENTANWALT! MHNO- H. FtNCKE, DIPU-INO. H.

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Claims

2AU552 Patentansprüche

1. Flexibles dekoratives Bahnmaterial, welches eine dekorierte Papierbahn aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierbahn mit Teilchen eines polymeren Materials imprägniert ist, welche durch Wasser aufgelöst oder gequollen werden.

2. " Bahnmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierbahn 10 Gewichtsteile bis 200 Gewichtsteile, vorzugsweise 4-0 bis 200 Gewicht steile, von dem polymeren Material, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Papiers, enthält.

3. Bahnmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die.Teilchen des polymeren Materials eine Größe im Bereich von 50 tun bis 10 /am und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 ,um aufweisen.

4·. Verfahren zur Dekorierung einer Wand oder einer anderen Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Papierbahn mit Teilchen eines polymeren Materials imprägniert, die durch Wasser aufgelöst oder gequollen werden, die Bahn dekoriert und die dekorierte Bahn auf die Wand oder die andere Oberfläche mittels eines Klebstoffs auf Wasserbasis aufbringt, wobei das V/asser von der Papierbahn absorbiert wird und die Flexibilität der Papierbahn beim nachfolgenden Trocknen verringert.

5- Tapete der Duplex-Type, welche durch Laminierung von zwei Papierschichten mittels eines Klebstoffs auf Wasserbasis hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder beide Papierschichten mit Teilchen eines polymeren Materials beschichtet worden sind, welches durch Wasser

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aufgelöst oder gequollen wird, so daß, wenn die Papierschichten miteinander laminiert werden, die Polymerteilchen in der imprägnierten Schicht oder in den imprägnierten Schichten sich auflösen oder quellen und miteinander verlaufen, so daß beim Trocknen eine im wesentlichen kontinuierliche Matrix in der gesamten imprägnierten Schicht erzielt wird, wodurch die Flexibilität der Tapete verringert wird.

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