DE2409384B2

DE2409384B2 - Verfahren zur Behandlung eines festen Trägers zur Verbesserung der Trennung von Klebstoff materialien

Info

Publication number: DE2409384B2
Application number: DE19742409384
Authority: DE
Inventors: George Arlington Lee Midland Mich. Gant (V.St.A.)
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1973-09-28
Filing date: 1974-02-27
Publication date: 1978-10-05
Also published as: DE2409384C3; CA1019693A; JPS5348198B2; AT338614B; AU6527774A; ATA167074A; FR2257736B1; IT1008349B; JPS5061386A; JPS5734318B2; GB1433461A; DE2462750C2; DE2462750B1; DE2409384A1; FR2257736A1; BE812515A; SE408619B; JPS5415487A; SE7401593L

Description

(CH₂=CH)R_nSiOs-^,

worin

R für einen einwertigen Kohlenwasserstoff- oder einen einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht und

η die Zahl 0,1 oder 2 bedeutet,

wobei irgendwelche vorhandene nichtvinylhaltige Siloxaneinheiten die allgemeine Formel

haben, in der

R' einen einwertigen Kohlenwasserstoff- oder einen einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und

m für einen Wert von 0 bis 3 steht,

(B) einem Siloxan mit zumindest einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom, wobei das Molverhältnis aus siliciumgebundenen Vinylgruppen in (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffgruppen in (B) zwischen 1 :100 und 100 :1 liegt,

(C) einem die Härtung begünstigenden Mittel und

(D) gegebenenfalls einem die Härtung beschleunigenden weiteren Mittel aufbringt,

dadurch gekennzeichnet, daß man als die Härtung begünstigendes Mittel (C) ein Photosensibilisiermittel verwendet und die auf den Träger aufgebrachte Zubereitung durch Einwirken von Ultraviolettlicht härtet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein Siloxan der allgemeinen Formel

verwendet, worin a einen Wert zwischen 0 und 99 bedeutet, b einen Wert von 1 bis 100 hat und die Summe aus a und b 1 bis 100 ausmacht.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein Siloxan der allgemeinen Formel

verwendet, worin b einen Wert von 1 bis 100 hat.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (D) ein mercaptofunktionelles Silicon verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (D) ein mercaptofunktionelles Silan der allgemeinen Formel

[(HS)_pR'"],R_sSiX₄-,__s

verwendet, worin

R'" einen zweiwertigen oder dreiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, von dem eine Bin-

dung an das Siliciumatom gebunden ist und die

anderen Bindungen an die Mercaptogruppen

gebunden sind,
ρ den Wert 1 hat, falls R'" ein zweiwertiger Rest

ist, und den Wert 2 hat, falls R'" ein

dreiwertiger Rest ist,
q einen Wert von 1 oder 2 besitzt,
R"" ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist,
s einen Wert von 0 bis 3 darstellt,
X eine hydrolysierbare Gruppe bedeutet und die Summe aus q und s für den Wert 1 bis 4 steht.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (D) ein mercaptofunktionelles Siloxan der allgemeinen Formel

[(HS),,R'"]„R;"SiO₄_,_„

verwendet, worin der Substituent

R'" einen zweiwertigen oder dreiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, von dem eine Bindung mit dem Siliciumatom gekoppelt ist und die anderen Bindungen an die Mercaptogruppen gebunden sind,

ρ einen Wert von 1 hat, falls R'" ein zweiwertiger Rest ist, und für einen Wert von 2 steht, falls R'" einen dreiwertigen Rest bedeutet,

q einen Wert von 1 oder 2 hat,

R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,

ν einen Wert von 0 bis 2 besitzt und die

Summe aus q und ν 1 bis 3 ausmacht,

wobei irgendwelche sonstigen in (D) vorhandenen Siloxaneinheiten die allgemeine Formel

2,SiO₄ _,

haben, worin Q einen einwertigen Kohlenwasserstoff- oder einen einwertigen Halogenkohlenwasserstoffrest bedeutet und t einen Wert von 0 bis 3 besitzt.

Die Behandlung verschiedener Träger zur Verhinderung des Festhaf tens von Substanzen auf diesen Trägern ist allgemein üblich. Es ist ferner bekannt, daß sich bestimmte Siliconzubereitungen als Trennmittel bei bestimmten Anwendungsarten verwenden lassen. Die Hauptanstrengungen der Trennbeschichtungsindustrie der letzten Jahre dienten der Suche nach Wegen, durch die sich Trennüberzüge schneller und bei niedrigeren Temperaturen härten lassen. Diese Bemühungen liefen auf die Verwendung von Katalysatoren hinaus. Diese ergeben zwar die gewünschte schnellere Härtung bei niedrigeren Temperaturen, bringen jedoch neue Probleme mit sich, wie eine schlechte Stabilität der Trennzubereitung. Trennmittel, die organische Lösungsmittel enthalten, sind wegen der möglichen Umweltverschmutzung nicht mehr sehr geschätzt.

In DT-OS 21 31 740 wird ein Mittel zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf

fa5 Grundlage von

(1) in den endständigen Einheiten reaktionsfähige endgruppenaufweisenden Diorganopolysiloxanen,

JO

(2) mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Organopolysiloxanen und

(3) Härtungskatalysatoren

beschrieben, das als reaktionsfähige endgruppenaufweisende Diorganopolysiloxane (1) in den endständigen Einheiten Si-gebundene vinylgruppenaufweisende Diorganopolysiloxane, als Si-gebundene wasserstoffatomaufweisende Organopolysiloxane (2) solche mit mindestens einem endständigen Si-gebundenen Wasser- ι ο Stoffatom und als Härtungskatalysatoren (3) Umsetzungsprodukte von Platin(IV)-Chlorosäure mit Ketonen enthält.

Aus DT-OS 22 10 380 geht ein Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche durch Auftrag einer Organosiloxanmasse auf die Oberfläche und anschließende Härtung der Masse hervor, das darin besteht, daß man in einer Masse beschichtet, die eine Viskosität von nicht mehr als 4000 Centistoke bei 25° C aufweist und aus

(1) einem Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von 50 bis 4000 Centistoke bei 25⁰C, worin 0,1 bis 5% der gesamten siliciumgebundenen Reste Vinylreste sind und wenigstens 80% der übrigen siliciumgebundenen Reste Methylreste sind, "'

(2) einem Organopolysiloxan mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und Methyl, Äthyl- oder Phenylresten als siliciumgebundenen organischen Resten, das durchschnittlich wenigstens 3 siliciumgebundene Wasserstoffalome pro Molekül enthält, und

(3) einem Katalysator für die Addition von = SiH-Gruppen und = Si-Vinylgruppen

besteht, wobei das Verhältnis von siüciumgebundenen y, Wasserstoffatomen in Komponente (2) zu siliciumgebundenen Vinylresten in Komponente (1) wenigstens 0,5:1 beträgt. Als Katalysatorkomponente (3) wird dabei eine Platinverbindung oder ein Platinkomplex verwendet.

Beschichtungsmassen, die einen Platinkatalysator enthalten, haben jedoch den wesentlichen Nachteil, daß sie sofort härten und daher nicht ausreichend lange gelagert werden können. Sie müssen und können daher nur als Mehrkomponentenpackungen geliefert und erst v-> vom Verbraucher entsprechend zubereitet werden.

Die US-PS 37 26 710 befaßt sich mit einem Verfahren, bei dem Massen aus olefingruppenhaltigen Organopolysiloxanen und Photosensibilisatoren auf feste Träger aufgebracht werden, doch werden diese Massen nicht durch Einwirkung von lediglich UV-Licht gehärtet. Die Härtung dieser Massen erfolgt vielmehr durch Strahlung hoher Intensität mit vorwiegend Kontinuumstrahlung. Eine Härtung mit einer solchen Energiequelle unterscheidet sich jedoch grundlegend von einer Härtung allein durch Einwirkung von Ultraviolettlicht. Die in diesem Zusammenhang bestehenden Unterschiede werden in US-PS 37 26 710 in Spalte 5, Zeilen 61 ff. sowie in Spalte 4, Zeilen 61 bis 68 angesprochen. Vor allem aus der letztgenannten Stelle geht hervor, daß die e>o darin beschriebenen Massen aus Organopolysiloxan und Photosensibilisator zur Härtung unbedingt dieser hochenergetischen Strahlung unterzogen werden müssen, die unter anderem Ultraviolettlicht, sichtbares Licht sowie Infrarotlicht enthält. Man braucht zum Härten dieser bekannten Massen somit eine ganz spezielle Strahlung. Die hieraus bekannten Massen bestehen zudem ausschließlich aus einem vernetzbaren Organopolysiloxan, das als Substituenten an seinen Siliciumatomen ungesättigte Gruppen enthält, sowie einen Photosensibilisator.

Die bekannten Beschichtungsmassen und Verfahren zur Herstellung von Trennüberzügen haben somit eine Reihe von Nachteilen (Notwendigkeit einer Formulierung in mehreren Komponenten, Verunreinigung durch Kutalysatorrückstände, Umweltverschmutzung durch darin vorhandene organische Lösungsmittel, in der Regel keine ausreichende Härtung innerhalb kurzer Zeit ohne zusätzliche Erwärmung). Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, diese Nachteile durch Schaffung eines neuen Verfahrens zur Bildung von Trennüberzügen zu beseitigen, und diese Aufgabe wird in der in den Ansprüchen angegebenen Weise erfindungsgemäß gelöst.

Der Substituent R kann bei der Komponente (A) irgendein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder ein einwertiger Halogenkohlenwasserstoffrest mit. 1 bis 30 Kohlenstoffatomen sein Typische Beispiele von R sind Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkinylreste, Arylreste, Aralkylreste oder Alkarylreste wie Methyl, Äthyl oder Phenyl, wobei Methyl bevorzugt wird. Der Substituent R kann ferner für irgendeinen entsprechenden Halogenkohlenwasserstoffrest stehen, wie für Chlormethyl, Chlorpropyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl oder alpha.alpha.alpha-Trifluorto-IyI. Der Substttuent R enthält vorzugsweise weniger als 19 Kohlenstoff a tome. Der Index η hat vorzugsweise einen Mittelwert von 1.

In ähnlicher Weise kann der Substituent R' bei der Komponente (B) irgendein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder ein eirfwertiger Halogenkohlenwasserstoffrest sein. Typische Beispiele für den Substituenten R' sind die bei der Definition des Substituenten R angeführten Reste. Am Siliciumatom können 0,1,2 oder 3 Reste R' gebunden sein, d. h. der Substituent R' kann einen Wert von 0 bis 3 haben. Der Substituent R' enthält höchstens 30 Kohlenstoffatome, und vorzugsweise weniger als IS Kohlenstoffatome.

Das erfindungsgemäß verwendete Siloxan (A) kann irgendein vinylgruppenhaltiges Siloxan der in den Ansprüchen angegebenen allgemeinen Formel sein. Vorzugsweise besteht dieses Siloxan aus Vinylmethylsiloxaneinheiten und Dimethylsiloxaneinheiten, die mit Trimethylsiloxyeinheiten oder Vinyldimethylsiloxyeinheiten endblockiert sind, und insbesondere aus 100 Mol-% vinylhaltigen Siloxaneinheiten.

Beim erfindungsgemäß verwendeten Siloxan (B) kann es sich um irgendein Siloxan mit zumindest einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom pro Molekül handeln. Dieses Siloxan kann daher eine lineare, cyclische oder verzweigte Struktur haben und entweder ein Homopolymer oder ein Copolymer sein. Es kann sich dabei um irgendein einfaches oder komplexes Siloxanpolymer mit zumindest einer SiH-Gruppe pro Molekül handeln. Das Siloxan (B) kann flüssig oder fest sein. Flüssige Siloxane dieser Art werden jedoch bevorzugt, da man die festen Siloxane im allgemeinen gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel verwenden muß.

Ein besonders bevorzugtes Beispiel des Siloxans (B) hat die allgemeine Formel

(CH₃)3SiO[(CH₃)₂SiO]_a[(CH3)HSiO]_iSi(CH3)3

worin a einen Wert von 0 bis 99 hat, b für einen Wert von 1 bis 100 steht und die Summe aus a und b zwischen 1 und 100 liegt. Der Index a hat dabei vorzugsweise jedoch den Wert 0.

Bei der der oben angeführten Zubereitung liegt das Verhältnis aus den siliciumgebundenen Vinylgruppen in

(A) zu den siliciumgebundenen Wasserstoffgruppen (B) zwischen 1 :100 und 100 :1. Genauere Grenzen der jeweils zu verwendenden Verhältnismengen aus (A) und

(B) sind nur schwer anzugeber.. Es läßt sich jedoch allgemein sagen, daß man je niedriger der Vinylgehalt pro Molekül im Siloxan (A) ist, um so mehr siliciumgebundene Wasserstoffatome in der Komponente (B) einsetzen wird. Die einzige z. Zt. bekannte Ausnahme aus dieser allgemeinen Regel ist der Fall, wenn (A) Methylvinylcyclotetrasiloxan ist.

Als wesentlicher Bestandteil der vorliegend verwendeten Zubereitung ist die Komponente (C) anzusehen, nämlich der Photosensibilisator. Solche Materialien sind bekannt Geeignete Photosensibilisatoren sind beispielsweise

Acetophenon, Propiophenon, Benzophenon,
Xanthon, Fluorenon, Benzaldehyd, Fluoren,
Anthrachinon, Triphenylamin, Carbazol, S-Methylacetophenon.'i-Methylacetophenon,
S-Pentylacetophenon^-Allylacetophenon,
^Diacetylbenzol.ä-Methoxybenzophenon,
4-Methoxybenzophenon, 4-ChIorbenzophenon,
4,4'-Dimethoxybenzophenon, 4-Chlor-4'-benzylbenzophenon,3-Chlorxanthon,
3,9-Dichlorxanthon, 3-Chlor-8-nonylxanthon und
dergleichen.

Die von solchen Materialien verwendete Menge muß nur für eine Photosensibilisierung des Systems ausrei- jo chen. Sie schwankt im allgemeinen zwischen 0.01 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der vorhandenen Siloxane. Im allgemeinen bevorzugt man eine Menge zwischen 0,1 und 5 Gew.-% hiervon.

Zusätzlich zu den Siloxanen (A) und (B) und dem Photosensibilisator (C) kann die erfindungsgemäß verwendete Zubereitung als Komponente (D) auch ein mercaptofunktionelles Silicon enthalten. Diese mercaptofunktionellen Silicone beschleunigen die Härtungsgeschwindigkeit der Zubereitung und ihr Zusatz ist daher mit besonderen Vorteilen verbunden. Unter mercaptofunktionellen Siliconen werden dabei irgendwelche Silane oder Siloxane mit wenigstens einer Mercaptogruppe (HS —) verstanden, die über ein oder mehrere Kohlenstoffatome an ein Siliciumatom gebunden ist. Erfindungsgemäß geeignete mercaptofunktionelle Silane sind, wie in den Ansprüchen angegeben, solche der allgemeinen Formel

' "

und als geeignete mercaptofunktionelle Siloxane kommen solche mit Einheiten der Formel

2

in Frage.

Bei diesen Formeln kann der Substituent R'" irgendein zweiwertiger oder dreiwertiger Kohlenwasserstoffrest sein, bei dem eine Bindung an das Siliciumatom gebunden ist und bei dem die anderen ao Bindungen von den Mercaptogruppen besetzt sind. Am Substituenten R'" können sich eine oder zwei Mercaptogruppen befinden, d. h. das Symbol ρ kann den Wert 1 oder 2 haben. Falls ρ für 1 steht, dann ist der Substituent R'" zweiwertig, und falls ρ für 2 steht, dann handelt es sich beim Substituenten R'" um einen dreiwertigen Rest. Der Substituent R'" kann 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, bevorzugt werden jedoch Reste mit zumindest 3 Kohlenstoffatomen, wie Propylen. An jedem Siliciumatom können sich eine oder z-.vei Mercaptogruppen [(HS)_PR'"] befinden oder q kann anders ausgedrückt für den Wert 1 oder 2 stehen. Im allgemeinen sollte q den Wert 1 bedeuten.

Im Falle der mercaptofunktionellen Silane sind die Valenzen der Siliciumatome, die nicht durch mercaptofunktionelle Gruppen besetzt sind, entweder durch Substituenten R"" oder durch Gruppen X besetzt Bei den Substituenten R"" kann es sich um irgendwelche einwertige Kohlenwasserstoffreste handeln. Der Einfachheit halber wird hier bezüglich typischer Beispiele geeigneter Reste R"" auf die bei der Definition des Substituenten R angegebenen Reste verwiesen. Bei den Gruppen X handelt es sich um hydrolysierbare Gruppen wie Halogenatome, Alkoxygruppen, Acyloxygruppen, Kohlenwasserstoffoxygruppen oder Oximgruppen. Das Symbol s kann zwar für einen Wert zwischen 0 und 3 stehen, vorzugsweise steht es jedoch für einen Wert von 1 bis 2. Die Summe aus q und 5 im Silan kann 1 bis 4 betragen. Bevorzugt werden mercaptofunktionelle Silane, bei denen der Substituent R'" Propylen bedeutet, ρ für 1 steht, q die Zahl 1 bedeutet, s für 0 steht und χ Methoxy bedeutet.

Im Falle der mercaptofunktionellen Siloxane sind irgendwelche nicht durch die mercaptofunktionellen Gruppen gesättigten Valenzen des Siliciumatoms entweder durch Gruppen R"" oder durch Sauerstoffatome gesättigt. Wie beim Silan, so kann auch hier die Gruppe R"" irgendein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen sein. Bei diesen Siloxanen haben die Symbole ρ und q die gleichen Werte wie im Falle der oben erwähnten Silane, und das Symbol ν steht für einen Wert von 0 bis 2. Das Symbol ν steht vorzugsweise für einen Wert von nicht größer als 1. Die Summe aus q und ν kann 1 bis 3 betragen. Bevorzugt werden mercaptofunktionelle Siloxane, bei denen der Substituent R'" für Propylen steht, ρ die Zahl 1 bedeutet, q für 1 steht, R"" Methyl bedeutet, ν für 1 steht, Q Methyl bedeutet und t für die Zahl 3 steht.

Zu erfindungsgemäß geeigneten mercaptofunktionellen Siloxanen gehören nicht nur Homopolymere aus den oben erwähnten Siloxaneinheiten, sondern auch Copolymere aus solchen Siloxaneinheiten und Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel

0,SiO₄-,

Beidiesen letztgenanntenEinheitenkanndas Symbol Q für irgendeinen einwertigen Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen. Beispiele geeigneter fleste für Q sind die oben bei der Definition des Substituenten R' angegebenen Reste. Am Siliciumatom können 0,1,2 oder 3 Reste Q gebunden sein, d. h. das Symbol ρ kann einen Wert von 0 bis 3 haben.

Der Zubereitung kann irgendeine Menge an mercaptofunktionellem Silicon eingearbeitet werden, die die Härtungsgeschwindigkeit erhöht, wobei die genaue und optimale Menge von der besonderen Situation und den einzelnen Bedürfnissen und den jeweiligen Präferenzen bestimmt wird. Mit zunehmender Anzahl an mercaptofunktionellen Siloxaneinheiten im Silicon steigt im allgemeinen auch die Härtungsgeschwindigkeit. In ähnlicher Weise erhöht sich die Härtungsgeschwindigkeit ferner mit zunehmender Viskosität des verwendeten mercaptofunktionellen Silicons. Schließlich erhöht

sich die Härtungsgeschwindigkeit auch mit zunehmender Verträglichkeit zwischen dem mercaptofunktionellen Silicon und dem vinylgruppenhaltigen Siloxan.

Die Härtung der vorliegenden Zubereitung erfolgt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren am bes'on durch Einwirkung irgendeiner Quelle für Ultraviolettlicht, das vorzugsweise eine Wellenlänge von unter 3650 Ä hat. Selbstverständlich sollte die verwendete Ultraviolettlichtquelle die oben angegebene erforderliche Wellenlänge als eine ihrer überwiegenden Linien enthalten. Ist dies nicht der Fall, dann hat man Probleme beim Härten der Zubereitung und bei der Durchführung des Verfahrens innerhalb einer vernünftigen Zeitdauer. Im Handel gibt es eine Reihe von Ultraviolettlampen, die Ultraviolettlicht im Bereich von 2000 bis 4000 Ä ausstrahlen und die die oben angegebenen Wellenlängen als Hauptlinien enthalten.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann die Zubereitung soweit bis jetzt bekannt auf irgendeinen festen Träger aufgetragen werden. Beispiele geeigneter Träger sind celluloseartige Träger, wie Holz oder Papier, Metallträger, wie Aluminiumpolyurethanschaumformen, Gußeisen- oder Stahl-Matrizen oder -Formen, Aluminiumfolien und Kupferbleche, Plastikträger wie Polyäthylen- oder Polypropylenfilme und -folien, Polyäthylen- oder Polypropylenfilme auf anderen Oberflächen, wie auf Papier, Polyamide wie Nylon (dem Hexamethylendiaminsalz von Adipinsäure), Polyesterfilme wie Polyäthylenterephthalatharz, siliciumhaltige Träger wie Keramiken, Beton, Scheiben aus Glas oder Glaswarc und Glasgewebe (Textilien). Die erfindungsgemäßen Verfahren sind von besonderem Interesse zur Behandlung von Papier aller Arten, um darauf einen sogenannten Trennüberzug zu bilden, d. h. sogenannte Trennpapiere herzustellen.

Bei den oben angegebenen Verfahren lassen sich die Zubereitungen in jeder geeigneten Weise auf den Träger aufbringen. Die jeweils gewählte Technik wird häufig von der bereits vorhandenen Vorrichtung und der Erfahrung des Bedienungspersonals bestimmt. Die Zubereitungen lassen sich aufbringen, indem man den Träger in die Zubereitung taucht, die Zubereitung auf den Träger aufbürstet, aufstreicht oder aufsprüht, und zwar durch Verwendung einer Streichmaschine, einer Schlitzdüsenauftragmaschine, einer Walzenauftragmaschine, von Gravierwalzen, durch Aufdrucken oder sonstige geeignete Techniken. Unter Aufbringen der Zubereitung auf den Träger wird dabei natürlich der ganze Träger oder nur ein gewünschter Teil des Trägers verstanden. Die jeweils aufgebrachte Menge Zubereitung schwankt in Abhängigkeit von der beabsichtigten Endverwendung der erhaltenen Gegenstände, und geeignete Mengen sind dem mit der Trenntechnik vertrauten Fachmann bekannt. Bei der Herstellung

^r) eines Trcnnpapieres kann die Menge an Trennüberzug beispielsweise im allgemeinen 0,49 bis 4,9 kg pro 279 m² (0,1 bis 1,0 pound pro 3000 square feet) Papier ausmachen.

Die Viskosität der Überzugszubereitung scheint nicht

ίο kritisch zu sein. Sie kann im allgemeinen zwischen 50 und 1 Million cS. bei 25°C liegen. Beste Ergebnisse erhält man jedoch mil Viskositäten zwischen 1500 und 20 000 cS.

Nach Aufbringen der Zubereitung auf den Träger läßt

ΙΊ man auf die Zubereitung solange Ultraviolettlicht geeigneter Wellenlänge einwirken, bis sie in dem gewünschten Ausmaß gehärtet ist. Im allgemeinen wird die Zubereitung als gehärtet angesehen, wenn der Überzug beim Reiben mit einem Finger nicht mehr

.¹Ii schmiert und wenn sich tatsächlich nichts mehr davon auf ein Stück eines mit einer Celophanunterseite versehenen Klebstreifens überträgt, der auf die Oberfläche geklebt ist und dann entfernt wird. Die meisten Industriezweige wünschen heute eine rasch

?"i härtende Zubereitung, so daß sich die Produktionsgeschwindigkeiten vernünftig hochhalten und verbessern lassen. Bringt man die Trennüberzüge auf Träger wie Holz, Metall oder Textilien auf, dann versteht man unter schnell normalerweise eine maximale Härtungszeit von 1 Minute, während beim Überziehen von Trennpapier unter schnell normalerweise Maximalzeiten von 15 Sekunden verstanden werden. Derartige Härtungszeiten lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäßen Zubereitungen erreichen.

Γι Man kann auch mit längeren Härtungszeiten arbeiten, was jedoch keinen bekannten Vorteil bringt. Es ist ferner zu erwähnen, daß es eine Reihe von Techniken gibt, durch die sich bei Anwendung der vorliegenden Erfindung die Härtungszeit der Zubereitung jeweils

4(i entsprechend den eigenen besonderen Vorstellungen und Bedürfnissen steuern läßt. Die Härtungszeil läßt sich so beispielsweise regulieren durch die Anzahl der verwendeten Ultraviolettlampen, die Zeitdauer der Einwirkung des Ultraviolettlichts und den Abstand

4"> zwischen der Ultraviolettlampe und der zu härtenden Zubereitung.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teil- und Prozentangaben stellen Gewichtsmengen dar, und alle Viskositäten sind bei 25° C gemessen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Es wird eine Zubereitung hergestellt, die aus gleichen Teilen eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxans aus H(CH₃)SiO-Einheiten und eines trimethylsiloxyendblokkierten Siloxans aus etwa 92 Molprozent (CH3)2-Einheiten und etwa 8 Molprozent CH₂ = CH(CH₃)SiO-Einheiten besteht. Das so erhaltene Gemisch versetzt man mit 0,5% Benzophenon. Das Verhältnis siliciumgebundener Vinylgruppen zu siliciumgebundenen Wasserstoffatomen beträgt 1 :1. Die erhaltene Zubereitung hat eine Viskosität von 467 cS. und sie wird dann mit einer Streichmaschine bei verschiedenen Drücken auf superkalandriertes S2S-Kraflpapier aufgetragen. Auf den Überzug läßt man dann eine UV-Lampe, die in einem Abstand von etwa 7,62 cm angeordnet ist, über verschiedene Zeitspannen einwirken. Bei allen Fällen härtet der Überzug so gut, daß er nicht schmiert und sich nicht abreiben läßt. Der gehärtete Überzug wird dann nach dem Routinevergleichstest Nr. 283 der Technical Association for the Pulp and Paper Industry, den man im

mi allgemeinen als sogenannten Keil-Test bezeichnet, bezüglich seiner Trenneigenschaften untersucht. Das Testverfahren ist dem mit der Trennpapiertechnik vertrauten Fachmann bekannt und im einzelnen in Tappi, Band 43, No. 8, Seiten 164A-165A, August 1960

hi beschrieben. Die weiteren Einzelheiten und die Ergebnisse der Untersuchungen können der folgenden Tabelle entnommen werden.

Test Klingendruck Härtungszeit Nr.

(kg)

(Sec.)

Trennung in g/cm

anfangs spater

1	6,8	10	127	*197"**
2	9,07	10	132	197 ^f
3	9,07	15	126	197'
4	9,07	20	136	197"*
5	11,3	10	135	197'
		Beispiel 2

Es wird eine Zubereitung hergestellt, indem man 6,15 g eines Gemisches aus 6 Teilen cyclischer Methylvinylsiloxane und 1 Teil eines hydroxyendblokkierten Siloxangummis aus etwa 96 Molprozent (CH3)2SiO-Einheiten und etwa 4 Molprozent CH₂ = CH(CH₃)SiO-Einheiten, ferner 3,85 g eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxans aus H(CHjSiO-Einheiten und 0,15 g Benzophenon vermischt. Das Verhältnis siliciumgebundener Vinylgruppen zu siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Zubereitung beträgt 1:1. Die so erhaltene Zubereitung wird auf 27,2 kg Nicolet-Kraftpapier unter Verwendung einer Streichmaschine bei einem Druck von 6,8 kg aufgetragen. Der auf dem Papier befindliche Überzug ist nach 5 Sekunden langer Einwirkung mit einer in einem Abstand von 7,62 cm angeordneten UV-Lampe gehärtet.

Beispiel 3

Zur Herstellung einer Zubereitung werden 8,58 g eines Gemisches aus 6 Teilen eines flüssigen dimethylvi-

nylsiloxyendblockierten Polydimethylsiloxans und 1 Teil eines hydroxyendblockierten Siloxangummis aus etwa 96 Molprozent (CH₃)₂SiO-Einheiten und etwa 4 Molprozent CH₂ = CH(CH₃)Si0-Einheiten, 1,42 g eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxans aus H(CH₃)SiO-Einheiten und 0,15 g Benzophenon vermischt. Das Verhältnis siliciumgebundener Vinylgruppen zu siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Zubereitung liegt bei 1:1. Die so erhaltene Zubereitung wird mit einer Streichmaschine bei einem Druck von 6,8 kg auf 27,2 kg Nicolet-Kraftpapier aufgetragen. Der auf dem Papier befindliche Überzug ist nach 10 Sekunden langer Einwirkung einer in einem Abstand von 7,62 cm angeordneten UV-Lampe gehärtet.

Beispiel 4

Es werden sieben Zubereitungen hergestellt, bei denen das Verhältnis aus siliciumgebundenen Vinylgruppen und siliciumgebundenen Wasserstoffatomen 4 :1 beträgt. Für jede Zubereitung verwendet man als Quelle für Vinylgruppen ein dimethylvinylsiloxyendblockiertes Siloxan aus etwa 78 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 22 Molprozent Methylvinyisiloxaneinheiten. Für jede Zubereitung wird eine andere Quelle für Wasserstoffatome verwendet, die im einzelnen unten näher angegeben ist. Jede Zubereitung versetzt man mit 1,5% Benzophenon. Die erhaltenen Zubereitungen werden mit einem 6,8 kg Auftragmesser auf supercalandriertes S2S Kraftpapier aufgetragen und dann durch Einwirkung einer in einem Abstand von 7,62 cm angeordneten UV-Lampe gehärtet. Die für einen nicht mehr schmierenden und sich nicht mehr abreibenden Überzug erforderliche Minimalhärtungszeit kann folgender Tabelle entnommen werden.

Material mit Si - I !-Gruppen

Härtungszcit

(see)

B
C

E
F
G

1(CHj)₃SiO])CII₁SiIl

₃)₂SiÖT,i(clÜHSiÖp

(l.v= 25 Mol-%, 3 a- = 75 Mol-"/,) Copolymer aus 89 Mol-% (CIIj)₁SiO- und 11 Mol-% H(CH,),SiO-Hinheiten

(CHj)₃SiO[(CIIj),Si()U,l(CI

(CII₁)JSiOf(CHj)IISiO]^K₁Si(CII₁)

Methylwusserstoffcyclosiloxane

Beispiel 5

Es wird eine Zubereitung hergestellt, die im wesentlichen aus 94,7 Teilen eines vinyldimethylsilendblockierten Siloxans aus etwa 22 Molprozent Methylvinyisiloxaneinheiten und etwa 78 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten, aus 3,8 Teilen eines trimethylsilylendblockierten Methylwasserstoffsiloxans und 1,5 Teilen Benzophenon besteht. Die erhaltene Zubereitung wird mit einer Streichmaschine bei verschiedenen Drücken auf Papier aufgetragen, und das beschichtete Papier läßt man dann zum Härten des Überzugs bei verschiedenen Geschwindigkeiten unter UV-Lampen durchlaufen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse lassen sich Tabelle I entnehmen.

30
10

15
5

Beispiel 6

Die Arbeitsweise von Beispiel 8 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel 1 verwendeten UV-Lampen eingesetzt werden und man als Überzug auf einigem Papier ferner eine zweite Zubereitung verwendet. Diese zweite Zubereitung besteht aus 95,0 Teilen eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxans aus etwa 23,3 Molprozent Methylvinyisiloxaneinheiten und etwa 76,7 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten, das die ungefähre allgemeine Formel

Me₃SiO(Me₂SO)₃J₁₁(McViSiO)IOoSiMe₃

hat, worin die Symbole Me und Vi für Methyl bzw. Vinyl stehen, aus 5,0 Teilen eines Trimethylsiloxyendblockier-

ten Methylwasserstoffsiloxans und 1,5 Teilen Benzophenon. Die Testergebnisse können der Tabelle Il entnommen werden, in der die Zubereitung gemäß Beispiel 8 mit »A« bezeichnet ist und die oben erwähnte Zubereitung die Bezeichnung »B« trägt.

Beispiel 7

Es wird eine Zubereitung hergestellt, die im wesentlichen aus 96,1 Teilen eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxancopolymers aus etwa 78 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 22 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten, aus 2,4 Teilen eines trimethylsiloxyendblockierten Methylwasserstoffsiloxans und 1,5 Teilen Benzophenon besteht.

Es werden drei weitere Zubereitungen hergestellt, die mit der oben erwähnten identisch sind, jedoch neben den anderen Bestandteilen noch 0,4, 0,8 und 1,2 Teile Mercaptopropyltrimethoxysilan enthalten.

Die obigen Zubereitungen werden mit einer Streichmaschine bei einem Spaltdruck von 4,54 kg auf Papier aufgetragen. Das beschichtete Papier wird dann mit einer in einem Abstand von 7,62 cm angeordneten UV-Lampe behandelt.

Die erste Zubereitung ist nach 5 Sekunden noch nicht gehärtet, sie härtet jedoch nach 15 Sekunden langer Einwirkung der UV-Lampe. Die drei das mercaptofunktionelle Silicon enthaltenden Zubereitungen sind alle nach 15 Sekunden langer Einwirkung der UV-Lampe gehärtet.

Beispiel 8

Zur Herstellung einer Zubereitung werden 40 g eines trimethylsiloxyendblockierten Siloxancopolymers aus etwa 80 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 20 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten, 1 g eines trimethylsiloxyendblockierten Methylwasserstoffsiloxans und 1,5% Benzophenon vermischt.

Es werden zwei weitere mit obiger Zubereitung identische Zubereitungen hergestellt, die jedoch außer den angegebenen Bestandteilen noch 10% bzw. 1%

(CHj))SiO[HSCH₂CH₂CH₂(CH₃)SiO]₂Si(CH,),

enthalten.

Die obigen Zubereitungen werden mit einem Glasstab auf Papier aufgetragen und dann zum Härten mit einer in einem Abstand von 7,62 cm angeordneten UV-Lampe behandelt. Die erste oben beschriebene Zubereitung härtet innerhalb von 10 Sekunden zu einem schleierartigen Überzug, der wandert. Der Überzug mit 1% mercaptofunktionellem Silicon härtet nach 5 Sekunden langer Einwirkung der UV-Lampe teilweise. Der Überzug mit 10% mercaptofunktionellem Silicon härtet nach 10 Sekunden zu einem schleierartigen Überzug, der nicht wandert.

Tabelle I	Klingendruck	l'apier-	UV-Lampen	lliiriung	Wandern	Abreiben
Test Nr.	in kg	geschwindig-
		kcit in m pro		Schmieren	ja	nein
		Minute			nein	nein
	6,8	9,14	i.	Schleier	nein	nein
1	6,8	6,09	')	sehr leichter Schleier	nein	nein
2	6,8	3,05	')	nein	sehr geringfügig	nein
3	6,8	1,52	')	nein	nein	nein
4	4,54	6,09	')	nein	geringfügig	nein
5	4,54	3,05	')	nein	sehr geringfügig	nein
6	6,8	9,14	')	Schleier	nein	nein
7	6,8	4,57	')	leichter Schleier	nein	nein
8	6,8	9,14	')	leichter Schleier	nein	nein
9	6,8	6,09	^!)	nein
10	4,54	6,09	')	nein
11

¹I Zwei Sylvania T-H U.V.-Lampen.

') Eine Sylvania T-7 II.V.-Lampe.

') Kine Sylvania T-S und eine Sylvania Γ-7 U.V.-Lampe.

Tabelle Il	Klingendruck in kg	Papier- geschwindig- kcil in ni pro Minute	UV-Lampcn	Härtung Schmieren	Wandern	Abreiben
Test Nr.	4,54	15,24	2	leichter Schleier	nein	nein
Ι/Λ	4,54	12,19	2	nein	nein	nein
2/Λ	4,54	9,14	2	nein	mein	nein
3/Λ	6,8	J, 14	2	nein	nein	nein
4/Λ	6,8	12,19	2	nein	nein	nein
5/Λ

rest Nr.	Klingendruck in kg	I'apicr- geschwindig- keil in ro pro Minute	UV-Lanipcn	Härtung Schmieren	Wandern	Abreiben
6/A	6,8	15,24	2	sehr leichter Schleier	nein	nein
7/A	6,8	18,28	2	nein	nein	nein
8/A	6,8	21,34	2	sehr geringfügig	sehr geringfügig	ja
9/A	4,54	18,28	2	leichter Schleier	nein	mein
10/A	4,54	37,49	4	Schleier	nein	nein
11/A	6,8	37,49	4	nein	nein	nein
12/A	6,8	27,43	3	nein	nein	nein
13/A	4,54	27,43	3	sehr leichter Schleier	nein	nein
14/B	4,54	15,24	2	nein	nein	nein
15/B	4,54	18,28	2	nein	nein	nein
16/B	4,54	21,34	2	leichter Schleier	nein	nein

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Behandlung eines festen Trägers zur Verbesserung der Trennung von Klebstoff materialien, wobei man auf den Träger eine Zubereitung aus

(A) einem Siloxan mit im wesentlichen 0,5 bis 100 Mol-% vinylhaltigen Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel