DE2408920A1

DE2408920A1 - Pigmentsuspensionen

Info

Publication number: DE2408920A1
Application number: DE19742408920
Authority: DE
Inventors: Klaus-Ruediger Dipl Chem Groth; Fritz Dipl Chem Dr Kleine
Original assignee: Chemiekombinat Bitterfeld VEB
Current assignee: Chemiekombinat Bitterfeld VEB
Priority date: 1973-07-27
Filing date: 1974-02-25
Publication date: 1975-02-06
Also published as: DD106054A1; FR2238732A1; GB1449997A; CS184431B1; SU574492A1; CH590908A5

Description

VEB OHEMIBKOMBINAT BITTERfBLD Bitterfeld, 23. Juli 1973

1695

Erfinder: Dr. Fritz Kleine, Leipzig

Dr. Klaus-Küdiger Groth, Halle

Pigmentsuspensionen

Die Erfindung "betrifft Pigmentsuspensionen, die zum Spinnmassefärben von Polyacrylnitrilasern und deren Modifizierungen sowie zum Massefärben von Polyacrylnitrilrein- und Polyacrylnitrilmischpolymerisatformkörpern geeignet sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Pigmentsuspensionen.

Es ist bekannt, durch Naßvermahlung von Ruß in Dimethylformamid (DMF) unter Zusatz von 0,01 bis 10 % Triäthanolamin oder p-Phenylendiamin PigmentZubereitungen mit einem Rußgehalt bis zu 35 Gewichtsprozent zu erhalten. Zur Erreichung einer ausreichenden Feinverteilung des Pigmentes ist bei Verwendung einer Kugelmühle eine Mahldauer von etwa 100 Stunden erforderlich.

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Se wurde nun gefunden, daß durch. 2ia3vermflhl«iag in TMS unter Zusatz mindestens einer stabilisierenden Verbindung auch, andere Pigmente in lfagorätabile konzentriert· Pigmantsus pens ionen überführt werden können, die für die MaBsefärbung von Fasern und Orakörpern eue Polyacrylnitril oder des sea Oopolyai»ren geeignet sind.

Als die Suspension stabilisierende Stoffe kommen «inionische, kationisch* und niciitionogene oberflächenaktive Verbindungen in frage, die in DMP »umludest teilweise löslich sind,

Geeignete anionisch^ Verbindungen eind beispielsweise iettalkoholaulfat·.

Aus der Grupp· der kationischen V®rbiiidungen eignen sich z, 5. Benjgrltrielkjrleaaoniuaverbindungen, Alkylpjridiniuartrbindunfen, TetraaIkylaamoniumyerbindungen_t wobei die Altylgruppen auch endständig· OE- und/oder CJS-Gruppen tragen können, sowi· di· entsprechenden Phosphoniumverbindungen,

Geeignet« nichtionogene Verbindungen sind %» B. oxäthyliert· Alkjlpheaole und Fettalkohol· mittlerer Kettenläng·, Auch oxäthjlierte Fettsäui'en sowi· deren

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Amide, Alkylsulfonsäuren, Alkylsulfonamide, Alkylbenzolsulfonsäuren und Alkylbenzoleulfonsmide sind geeignet.

Die verwendeten Pigmente müssen in DM? unlöslich sein und dürfen auch keine Neigung zur Rekristallisation und/oder Teilchenvergrößerung zeigen. Neben anoxydierten Rußen entsprechen diesen Bedingungen u. a. Pigmente der Phthalocyaninreihe, Azopigmente, Isoindoleninderivate, Perylen- und Perinonpigmente, Anthrachinonpigmente, Küpenpigmente, Chinacridone, Dioxazine, Thioindigoderivate.

Bei einem Zusatz von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf die Zubereitung, insbesondere 1 bis 5 ''/» an geeigneten stabilisierenden Stoffen, die einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden können, gelingt es, lagerstabile Pigmentsuspensionen in DMF mit einem Pigmentgeaalt bis zu 45 Gewichtsprozent durch Mahlen in einer Perlmühle zu erhalten. Dabei zeigte sich überraschend, daß die erforderliche Teilchenfeinheit kleiner als 1 jum schon nach einer Mahldauer von. 2 bis 3 Stunden erreicht wird. Bei Verwendung einer Kolloidmühle erreicht man die Teilchengröße kleiner als 1 jum schon bei einem Durchlauf von 5 bis 10 Litern Suspension in der Minute.

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Neben dem gegenüber bekannten Pigment Zubereitungen höheren Pigmentanteil stellt diese extrem kurze Mahldauer einen weiteren bedeutenden Vorteil der Erfindung dar.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken:

Beispiel 1

25 g Ou-Phthalocyanin (ß-Modifikation) werden in 75 ml DMF mit

2 g eines kationaktiven Stoffes (Quartolan vom Vd)B Hydrierwerk Rodleben) in einer Perlmühle 2 Stunden vermählen.

Nach dieser Zeit ist eine Teilchengröße kleiner 1 jam erreicht. Nach Einrühren in die Spinnmasse und Verspinnen erhält man einen klar tiefblau gefärbten Faden mit höchsten Naßechtheiten.

Beispiel 2

30 g Polychlor-Ou-Phthalocyanin werden in

70 ml DMF unter Zusatz von 2 g Benzyltri(ozyäthyl) ammoniumchlor id. in einer Perlmühle 1 Stunde vermählen. Schon nach dieser Zeit ist die erforderliche Teilchengröße von unter 1 /im erreicht. Die erhaltene Suspension ergibt nach Zusatz zur Polyacrylnitrilspinnmaese und Verspinnen leuchtend grüngefärbte Fäden höchster Naßeenthalten.

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Beispiel 3

g eines anoxydierten Rußes (Kanalruß 30 vom ■""SB Rußwerk Oranienburg) werden in g DMF mit

g eines oxäthylierten Alkylphenols (Dispergator BO vom V.elB Chemische Werke Buna) angerührt und in einer Perlmühle in 2 stunden zu einer Suspension vermählen. Die erhaltene Teilchengröße liegt unter 1 /im. N&ch Einrühren dieser Figments us-cens ion in den Poiyacrylnitrilspinnansatz und Verspinnen unter technischen Bedingungen resultieren einwandfrei massegefärbte Fäden von tiefschwarzer Nuance.

Beispiel 4

g eines Azokondens&tionspigmentes (4-ChIOr-^-Toluidin kondensiert mit 4~Chlor-3-Aminobenzoesäure=—r$ 1,4-Bis-Acetoacetylamino-2^-Dichlorbenzol) werden in ml DMF unter Zusatz von

g Benzyltri(oxyäthyl)ammoniumchlorid in einer Perlmühle 2 Stunden vermählen. Nach dem Einfärben der Spinnmasse und Verspinnen erhält man kräftig gelb gefärbte Fäden mit se"hr guten Echtheiten·

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Beispiel 5

g eines Azokondensationspigmentes (2,5-Dichloranilin -»■ ß-Oxynaphthoesäure, kondensiert mit 2-Qhlor-1,4-Phenylendiamin) werden in

ml DMF unter Zusatz von

ml eines oxyäthylierten Alkylphenols in einer Perlmülile 2 Stunden vermählen. Nach Einrühren der
Suspension in die Spinnmasse und Verspinnen erhält man Fäden von roter Farbe mit sehr guten
Echtheiten.

Beispiel 6

g eines Azokondensationspigmentes (p-Ohlor-o-Nitranilin

und 2,4,5-Trichloranilin »-ß-Oxynaphthoesäure,

kondensiert mit 2-Ghlor-1,4—Phenylendi&min) werden in ml DMF unter Zusatz von

ml eines Alkylphenol-Äthylenoxidadduktes 2 Stunden in einer Perlmühle vermählen. Mit Hilfe dieser Pigmentsuspension erhält men massegefärbte Polyecrylnitrilfaden von brauner F-.rbe mit sehr guten Echtheitswerten.

Beispiel 7

g Ohinacridon (^-Modifikation) werden in

ml DMF unter Zusatz einer Mischung aus

g einer quartären Benzylammoaiumverbindung (Zabulen vom VEB Fettchemie Karl-Marx-Städt) und

ml eines ozäthylierten Alkylphenols (Dispersal BO το«

V3B Chemische Werke Buna) 2 Standen in einer Perl-409886/14 68

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mühle vermählen.

Nach Anfärben der Polyacrylnitrilspinninasse mit dieser Suspension, und Verspinnen erhält nan mcssegefärbte fäden von leuchtenden blaustichigera Rot mit höchsten Schtheitewerten.

Beispiel 8

g Tetrachlorthioindigo werden in ml DKF unter Zoe&t* Yen

β B#ü*7ltri(oayath7l)iuBK)niuaohlorid 1 Stande in einer Perlmühle vermählen, um die Teilchengröße kleiner 1 jam zu erreichen. Nach Anfärben der Spinnmaas· mit dlessr Suspension und Verspinnen erhält man fäden von kräftigem Bordo.

Beispiel 9 *''^:' ' '"'

% Poly«hlor-Cu-.phth*loayania werden in 1 HCf unter So*atz von

kg Ben»yltri(ox7äthyl)ttME0)iiuinchlorid angerührv Die·· Suspension wird in der Kolloidmühle 806 (Hersteller: ViSB Vekuuateohnilc Sangerhausen) Tormahlen. 01· Teilchengröße kleiner 1 /üb ist schon bei einem Durchlauf von ca. 10 1 Suspension pro Hinute erreicht. Di· erhalten· Suspension ergibt naoh Zusatz zur Polyacrylnitrilspinnnasso und Verspinnen leuchtend grün gefärbt· Fäden höchster Seüochtheiten.

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Claims

- 8 - 1695 PATENTANSPRÜCHE

1. Pigmentsuspensionen für die Massefärbung von Fasern oder Formkörpern tus Polyacrylnitril oder dessen Qopolymeren, mit Ausnahme von Pigmentsuspensionen, die bis au 35 Gewichtsprozent Ruß und 0,01 bis 10 Gewichtsprozent Triäthanolamin oder p-Phenylendiemin in Dimethylformamid enthalten, bestehend aus bis zu 45 Gewichtsprozent mindestens eines in Dimethylformamid unlöslichen Pigmentes, 0,01 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines in Dimethylformamid ganz oder teilweise löslichen Stabilisators und Dimethylformamid.

2. Pigmentsuspensionen gemäß.Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eis Pigment snoxydierte Ruße, Azopigmente, Phthalocyanine, Isoindolenine, Perylene, Perinone, Anthrachinonpigmente, Küpenpigmente, Chinacridone Dioxazine, Thioindigoderivate enth&lten.

3. Pigmentsuspensionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie üls Stabilisator anionische,kationische und/oder nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen enth&lten.

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4. Pigmentsuspensionen gemäß den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als stabilisierende anionische Verbindung Fettalkoholsulfste enthalten.

5. Pigmentsuspensionen gemäß den Ansprüchen 1 und 3_f dadurch gekennzeichnet, daß sie als stabilisierende kationische Verbindung Benzyltrialkylammoniumverbindungen, Alkylpyridiniumverbindungen, ietraalkylammoniumverbindungen und/oder die entsprechenden Phosphoniumverbindungen enthalten, wobei die Alkyl« gruppen dieser Verbindungen auch endstandip-e OH- und/oder GN-Gruppen trogen können.

6. Pigmentsusρensionen gemäß den Ansprüchen 1 und 3 dadurch gekennzeichnet, daß sie &ls stabilisierende nichtionogene Verbindung oxäthylierte Alkylphenole, ozäthylierte Pettalkohole, oxäthylierte Fettsäuren, oxäthylierte Fettsäureamide, Alkylsulfonsäuren, Alkylsulfonamide, Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder Alkylbenzolsulfonamide enthalten.

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7· Verfahren zur Herstellung von Pigmentsuspensionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 durch Naßvermahlung in Dimethylformamid, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 45 Gewichtsprozent mindestens eines in
Dimethylformamid unlöslichen Pigmentes in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitung, mindestens eines in Dimethylformamid ganz oder teilweise löslichen Stabilisators vermählen werden·

Dr. Oh;)/Ho.

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